專(zhuān)利名稱(chēng)：一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，具體地說(shuō)是核殼交聯(lián)乳液的制備及其與各種助劑的復(fù)配方法，屬于膠粘劑材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
招貼廣告是由圖形、色彩和文字三部分組成的宣傳媒體，能夠以高度概括、簡(jiǎn)潔、精練的書(shū)面語(yǔ)言將信息快速的、準(zhǔn)確的、完美的展現(xiàn)在受眾群體的眼前。招貼廣告一般采用制版印刷或手工繪制方式制成，可分為公共招貼和商業(yè)招貼兩大類(lèi)。公共招貼以社會(huì)公益性問(wèn)題為題材，例如納稅、戒煙、獻(xiàn)血、交通安全、環(huán)境保護(hù)等；商業(yè)招貼則以促銷(xiāo)商品、滿(mǎn)足消費(fèi)者需要之內(nèi)容為題材，隨著市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的蓬勃發(fā)展，商業(yè)招貼已得到廣泛的應(yīng)用。招貼廣告通常是由廣告層、背膠層和離型紙所組成的，廣告層是圖形、色彩和文字的載體，而背膠層是由壓敏膠經(jīng)施膠、干燥后所形成的，離型紙則對(duì)背膠層起隔離和保護(hù)作用。壓敏膠是一類(lèi)對(duì)壓力具有敏感性的膠粘劑，只需很小的壓力或者用手輕輕一按就能實(shí)現(xiàn)粘結(jié)。招貼廣告在張貼時(shí)，只要揭去背面的離型紙即可將其粘附在所需的宣傳位置上。目前市場(chǎng)上招貼廣告的更換周期較短，在給人們帶來(lái)豐富視覺(jué)信息的同時(shí)，各種難以清理的過(guò)時(shí)廣告也會(huì)影響市容的整潔。這是由于招貼廣告的背膠主要是溶劑型壓敏膠，自然老化后其內(nèi)聚力下降明顯，導(dǎo)致揭除后在張貼位置留有較多的殘膠。此外，溶劑型壓敏膠在施膠和干燥過(guò)程中揮發(fā)的有機(jī)溶劑不僅易燃，而且直接影響生產(chǎn)環(huán)境和生產(chǎn)安全。隨著環(huán)保要求的逐漸提高，溶劑型壓敏膠的使用將受到越來(lái)越嚴(yán)格的限制。由于乳液型壓敏膠以水作為溶劑，不僅成本低廉、反應(yīng)熱極易散去，而且合成裝置簡(jiǎn)單、合成條件容易控制，因而具有良好的發(fā)展前景，將逐步取代溶劑型壓敏膠。與溶劑型壓敏膠相比，乳液型壓敏膠由于聚合物分子量大，自然老化后仍具有較高的內(nèi)聚力，揭除后在張貼位置無(wú)明顯殘膠，而少量殘膠也容易用水進(jìn)行清洗，可避免強(qiáng)力清洗對(duì)被粘物表面造成損害。因此，開(kāi)發(fā)一種易清洗乳液型廣告壓敏膠，不但能夠從根本上杜絕有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的污染，而且有利于保持市容的整潔。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于降低招貼廣告揭除后的殘膠量，提供一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法。該易清洗乳液型廣告壓敏膠是由核殼交聯(lián)的乳液與各種助劑復(fù)配而得，在離型紙上經(jīng)施膠、干燥后可形成連續(xù)背膠，再與廣告層復(fù)合后可用于制作各種招貼廣告。該方法首先制備交聯(lián)的種子乳液，然后進(jìn)行殼層單體的預(yù)乳化，最后將預(yù)乳化的殼層單體加入交聯(lián)的種子乳液中進(jìn)行聚合，得到核殼交聯(lián)的乳液，再將該乳液與各種助劑復(fù)配后可制得乳液型壓敏膠。本發(fā)明所提出的易清洗乳液型廣告壓敏膠，是由包括如下組分和重量份數(shù)的原料制備的硬單體10 30份；軟單體30 70份；去離子水80 120份；乳化劑3 8份；緩沖劑I 3份；引發(fā)劑O. 4 O. 8份；交聯(lián)劑I 4份。
所述的硬單體是指其均聚物的玻璃化溫度較高，能夠?yàn)閴好裟z提供所需內(nèi)聚力的烯類(lèi)化合物。硬單體包括甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯和丙烯腈中的一種或一種以上組合。硬單體在壓敏膠中的用量為10 30重量份。所述的軟單體是指其均聚物的玻璃化溫度較低，能夠?yàn)閴好裟z提供所需粘結(jié)力的丙烯酸酯類(lèi)化合物。軟單體包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸異辛酯中的一種或一種以上組合。軟單體在壓敏膠中的用量為30 70重量份。所述的乳化劑是指在分子結(jié)構(gòu)上同時(shí)存在親油和親水基團(tuán)的化合物，在乳液聚合過(guò)程中能夠起增溶、乳化和分散作用。乳化劑包括十二烷基硫酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、司班80和烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或一種以上組合。乳化劑在壓敏膠中的用量為3 8重量份。所述的緩沖劑是指能夠維持乳液PH值在一定范圍內(nèi)基本恒定的化合物。緩沖劑、包括碳酸氫鈉、碳酸鈉和氨水中的一種或一種以上組合。緩沖劑在壓敏膠中的用量為I
3重量份。所述的引發(fā)劑是指容易受熱分解成自由基的化合物，能夠引發(fā)烯類(lèi)單體的自由基聚合。引發(fā)劑包括過(guò)硫Ife按、過(guò)硫Ife鐘和過(guò)硫Ife納中的一種或一種以上組合。引發(fā)劑在壓敏膠中的用量為O. 4 O. 8重量份。所述的交聯(lián)劑是指分子中含有多個(gè)官能團(tuán)的化合物，能夠使多個(gè)線(xiàn)型分子通過(guò)化學(xué)鍵而形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。交聯(lián)劑包括丙烯酸、丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯中的一種或一種以上組合。交聯(lián)劑在壓敏膠中的用量為I 4重量份。本發(fā)明所提出的易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，具體是首先制備種子乳液，向裝有電動(dòng)攪拌器、滴液裝置、回流冷凝管、溫度計(jì)的四口燒瓶中加入部分去離子水、單體、乳化劑、交聯(lián)劑和緩沖劑，升溫至75°C并高速乳化O. 5h ;而后降低轉(zhuǎn)速，并于Ih內(nèi)滴加部分引發(fā)劑，制得種子乳液。然后進(jìn)行殼層單體的預(yù)乳化，向四口燒瓶中加入適量的去離子水、交聯(lián)劑和乳化劑，在50°C下高速乳化O. 5h后，于Ih內(nèi)滴加完殼層單體，制得預(yù)乳化的殼層單體。最后進(jìn)行核殼聚合，向種子乳液中加入已預(yù)乳化的殼層單體和剩余的引發(fā)劑，反應(yīng)溫度控制在75°C，滴加時(shí)間控制在3h，然后升溫到85°C反應(yīng)O. 5h，最后降溫至60°C保溫熟化O. 5h后出料，制得核殼交聯(lián)的乳液。再將該乳液與各種助劑進(jìn)行復(fù)配，制得乳液型壓敏膠。上述方法的具體過(guò)程如下①制備種子乳液。向裝有電動(dòng)攪拌器、滴液裝置、回流冷凝管、溫度計(jì)的500ml四口燒瓶中加入40 60份去離子水、20 70份單體、O. 5 I份交聯(lián)劑、2 5份乳化劑和I 3份緩沖劑，升溫至75°C并在500rpm下乳化O. 5h ;然后降低轉(zhuǎn)速至300rpm，并在Ih內(nèi)滴加O. 2 O. 4份引發(fā)劑。②殼層單體預(yù)乳化。向500ml四口燒瓶中加入40 60份去離子水、O. 5 3份交聯(lián)劑、I 3份乳化劑，在50°C下以500rpm乳化O. 5h后，在Ih內(nèi)滴加完20 80份殼層單體。③核殼聚合。向60 130份種子乳液中滴加60 140份預(yù)乳化的殼層單體和O. 2 O. 4份引發(fā)劑，反應(yīng)溫度控制在75°C，滴加時(shí)間控制在3h，攪拌速度控制在300rpm ;然后升溫至85°C反應(yīng)O. 5h，最后降溫至60°C保溫熟化O. 5h后出料，制得核殼交聯(lián)的乳液。④將該乳液與各種助劑進(jìn)行復(fù)配，制得乳液型壓敏膠。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)采用核殼交聯(lián)的乳液聚合方法，可制得高分子量的乳液，與各種助劑復(fù)配后可得到高內(nèi)聚力的乳液型壓敏膠，在離型紙上經(jīng)施膠、干燥后可形成連續(xù)背膠，再與廣告層復(fù)合后可用于制作各種招貼廣告。該壓敏膠經(jīng)自然老化后仍具有較高的內(nèi)聚力，揭除后在張貼位置無(wú)明顯殘膠，而少量殘膠也容易用水進(jìn)行清洗，可避免強(qiáng)力清洗對(duì)被粘物表面造成損害。
具體實(shí)施例方式現(xiàn)結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。實(shí)施例I易清洗乳液型廣告壓敏膠乳液的制備包括以下步驟①制備種子乳液向裝有電動(dòng)攪拌器、滴液裝置、回流冷凝管、溫度計(jì)的四口燒瓶中加入40份去離子水、5份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯、O. 3份丙烯酸、O. 3份丙烯酰胺、2份乳化劑和2份緩沖劑，升溫至75°C并在500rpm下乳化O. 5h，然后降低轉(zhuǎn)速至300rpm，并于Ih內(nèi)滴加O. 2份過(guò)硫酸銨引發(fā)劑，得到種子乳液。②殼層單體預(yù)乳化向四口燒瓶中加入60份去離子水、15份甲基丙烯酸甲酯、45份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸異辛酯、O. 7份丙烯酸、O. 7份丙烯酰胺、2份乳化劑，在50°C下以500rpm乳化O. 5h后，于Ih內(nèi)滴加完殼層單體。③核殼聚合向種子乳液中加入已預(yù)乳化的殼層單體和O. 2份過(guò)硫酸銨引發(fā)劑，反應(yīng)溫度控制在75°C，滴加時(shí)間控制在3h，攪拌速度控制在300rpm ;然后升溫至85V反應(yīng)O. 5h，最后降溫至60°C保溫熟化O. 5h后出料，制得核殼交聯(lián)的乳液。實(shí)施例2易清洗乳液型廣告壓敏膠乳液的制備包括以下步驟 ①制備種子乳液向裝有電動(dòng)攪拌器、滴液裝置、回流冷凝管、溫度計(jì)的四口燒瓶中加入40份去離子水、5份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯、O. 3份丙烯酸、O. 3份丙烯酰胺、2份乳化劑和2份緩沖劑，升溫至75°C并在500rpm下乳化O. 5h，然后降低轉(zhuǎn)速至300rpm，并于Ih內(nèi)滴加O. 2份過(guò)硫酸銨引發(fā)劑，得到種子乳液。②殼層單體預(yù)乳化向四口燒瓶中加入60份去離子水、5份甲基丙烯酸甲酯、55份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸異辛酯、10份醋酸乙烯酯、O. 7份丙烯酸、O. 7份丙烯酰胺、2份乳化齊U，在50°C下以500rpm乳化O. 5h后，于Ih內(nèi)滴加完殼層單體。③核殼聚合向種子乳液中加入已預(yù)乳化的殼層單體和O. 2份過(guò)硫酸銨引發(fā)劑，反應(yīng)溫度控制在75°C，滴加時(shí)間控制在3h，攪拌速度控制在300rpm ;然后升溫到85V反應(yīng)O. 5h，最后降溫至60°C保溫熟化O. 5h后出料，制得核殼交聯(lián)的乳液。實(shí)施例3易清洗乳液型廣告壓敏膠是由以下原料按重量比例配制而成核殼交聯(lián)的乳液100份
增粘劑IO份
成膜劑0.5份
增稠劑I份將增粘劑、成膜劑和增稠劑加入核殼交聯(lián)的乳液中，用機(jī)械攪拌器進(jìn)行混合，制得乳液型壓敏膠，在離型紙上經(jīng)施膠、干燥后可形成易清洗乳液型廣告壓敏膠。攪拌時(shí)間為
O.5h,攪拌速度為50rpm。實(shí)施例4 易清洗乳液型廣告壓敏膠是由以下原料按重量比例配制而成
核殼交聯(lián)的乳液100份
增粘劑5份
成膜劑I份
增稠劑0.8份將增粘劑、成膜劑和增稠劑加入核殼交聯(lián)的乳液中，用機(jī)械攪拌器進(jìn)行混合，制得乳液型壓敏膠，在離型紙上經(jīng)施膠、干燥后可形成易清洗乳液型廣告壓敏膠。攪拌時(shí)間為
O.5h,攪拌速度為50rpm。
權(quán)利要求
1.一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟 ①將去離子水、乳化劑、緩沖劑、交聯(lián)劑和單體按配比在75°C和500rpm下乳化0.5h，然后降低轉(zhuǎn)速至300rpm，并在Ih內(nèi)滴加完引發(fā)劑，制得種子乳液。
②將去離子水、乳化劑和交聯(lián)劑按配比在50°C和500rpm下乳化0.5h后，在Ih內(nèi)滴加完殼層單體，制得預(yù)乳化的殼層單體。
③向種子乳液中滴加預(yù)乳化的殼層單體和引發(fā)劑，反應(yīng)溫度控制在75°C，滴加時(shí)間控制在3h，然后升溫至85°C反應(yīng)0. 5h，最后降溫至60°C保溫熟化0. 5h后出料，制得核殼交聯(lián)的乳液。
④將核殼交聯(lián)的乳液與各種助劑進(jìn)行復(fù)配，制得乳液型壓敏膠。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，其特征在于所述種子乳液的原料組分和重量份數(shù)為去離子水40 60份；甲基丙烯酸甲酯10 20份；丙烯酸丁酯10 50份；丙烯酸0. 5 I份；丙烯酰胺0. 5 I份；乳化劑2 5份；緩沖劑I 3份；引發(fā)劑0.2 0.4份。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，其特征在于所述預(yù)乳化殼層單體的原料組分和重量份數(shù)為去離子水40 60份；甲基丙烯酸甲酯0 10份；丙烯酸丁酯20 50份；丙烯酸異辛酯0 10份；醋酸乙烯酯0 10份；丙烯酸0. 5 2份；丙烯酰胺0. 5 2份；乳化劑I 3份。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，其特征在于所述核殼交聯(lián)乳液的原料組分和重量份數(shù)為種子乳液60 130份；預(yù)乳化的殼層單體60 140份；引發(fā)劑0.2 0.4份。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，其特征在于合成的乳液為核殼結(jié)構(gòu)，而且核殼均為交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，其特征在于核殼交聯(lián)乳液能夠與各種助劑進(jìn)行復(fù)配，制得乳液型壓敏膠，將其在離型紙上施膠、干燥后形成連續(xù)背膠，再與廣告層復(fù)合后可用于制作各種招貼廣告。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法，其特征在于所述的壓敏膠具有較強(qiáng)的內(nèi)聚力，揭除后在張貼位置無(wú)明顯殘膠，而少量殘膠也容易用水進(jìn)行清洗，可避免強(qiáng)力清洗對(duì)被粘物表面造成損害。
全文摘要
本發(fā)明揭示了一種易清洗乳液型廣告壓敏膠的制備方法。該方法具體是首先制備交聯(lián)的種子乳液，然后進(jìn)行殼層單體預(yù)乳化，最后將預(yù)乳化的殼層單體加入交聯(lián)的種子乳液中進(jìn)行聚合，制得核殼交聯(lián)的乳液。該乳液與各種助劑復(fù)配后可制得乳液型壓敏膠，將其在離型紙上施膠、干燥后形成連續(xù)背膠，再與廣告層復(fù)合后可用于制作各種招貼廣告。由于該壓敏膠經(jīng)自然老化后仍具有較高的內(nèi)聚力，揭除后在張貼位置無(wú)明顯殘膠，而少量殘膠也容易用水進(jìn)行清洗，可避免強(qiáng)力清洗對(duì)被粘物表面造成損害。
文檔編號(hào)C08F218/08GK102703004SQ20121022519
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月2日
發(fā)明者唐頌超, 潘泳康, 王慶海, 王明飛 申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)