專利名稱：表面保護(hù)片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種表面保護(hù)片。本發(fā)明的表面保護(hù)片例如在對(duì)光學(xué)部件、金屬板、經(jīng)涂飾的金屬板、鋁合金框、樹脂板、裝飾鋼板、氯化乙烯層壓鋼板、玻璃板等部件進(jìn)行搬運(yùn)、加工、養(yǎng)護(hù)時(shí)等貼在這些部件的表面，用于保護(hù)表面的用途等。
背景技術(shù)：
在對(duì)光學(xué)部件、金屬板、經(jīng)涂飾的金屬板、鋁合金框、樹脂板、裝飾鋼板、氯化乙烯層壓鋼板、玻璃板等部件進(jìn)行搬運(yùn)、加工、養(yǎng)護(hù)時(shí)等，為了防止這些部件的表面受到污染或損傷，使用表面保護(hù)片。例如報(bào)告了一種在對(duì)設(shè)置于電子部件上的引線框架金屬板等進(jìn)行鍍覆處理時(shí)用于非鍍覆部分的掩蔽用途(保護(hù)用途)的表面保護(hù)片(遮蔽膠帶)(專利文獻(xiàn)I)。另外，提出了一種聚乙烯系表面保護(hù)膜，用于在將光學(xué)制品用樹脂膜卷成卷狀或堆積保存時(shí)的保護(hù)該膜表面的目的(專利文獻(xiàn)2)。另外，報(bào)告了一種光學(xué)部件用表面保護(hù)膜，用于長期保護(hù)作為在最表面具有硬膜層或抗反射層的光學(xué)部件的樹脂板的表面的目的(專利文獻(xiàn)3)。表面保護(hù)片一般具備在貼于被粘附體上時(shí)構(gòu)成該被粘附體的保護(hù)表面的基材和用于貼在被粘附體上的粘合層。只要需要對(duì)被粘附體進(jìn)行表面保護(hù)的時(shí)期結(jié)束，就可以將這樣的表面保護(hù)片從該被粘附體上剝離。因此，作為這樣的表面保護(hù)片所要求的一般的性能，要求使下述兩種性能相調(diào)和:在需要進(jìn)行表面保護(hù)的時(shí)期可確實(shí)地粘在被粘附體上、以及只要度過需要進(jìn)行表面保護(hù)的時(shí)期就能夠容易地從該被粘附體的表面撕下。除上述那樣的一般的性能外，對(duì)表面保護(hù)片有時(shí)要求對(duì)應(yīng)用途的特別的性能。例如，對(duì)于遮蔽膠帶，出于在對(duì)設(shè)置在電子部件上的引線框架金屬板等進(jìn)行鍍覆處理時(shí)掩蔽非鍍覆部分的用途，特別要求實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的貼附精度。在被粘附體為通過伴隨有某些水處理的工藝來制造或使用的形態(tài)時(shí)，為了對(duì)抗該水處理，保護(hù)被粘附體的表面，對(duì)表面保護(hù)片要求高的防水性。如果防水性低，則由于水處理中使用的水或溶液長期殘留在表面保護(hù)片的表面，所以在從被粘附體上撕下水處理結(jié)束后的表面保護(hù)片時(shí)殘留水分有可能附著在被粘附體的表面。用于液晶電視機(jī)等液晶顯示裝置的偏振板典型的是具有經(jīng)碘或二色性染料染色的由聚乙烯醇系樹脂構(gòu)成的偏振片和貼在該偏振片的兩側(cè)或單側(cè)的三乙酰纖維素膜(TAC膜)的層壓結(jié)構(gòu)體。有時(shí)用堿性水溶液對(duì)該TAC膜的一表面進(jìn)行皂化處理。具體地說，將偏振板或TAC膜浸潰在堿性水溶液中，用堿性水溶液對(duì)TAC膜的一表面進(jìn)行皂化處理。此時(shí)，在堿性水溶液難侵蝕的面上有時(shí)貼有表面保護(hù)片。作為這樣的堿性水溶液難侵蝕的面，例如可舉出防眩(AG)處理面、抗反射(AR)處理面等。要是用于這樣的用途的表面保護(hù)膜的防水性低，則在表面保護(hù)片的表面殘留有堿性水溶液的情況下，該堿性水溶液中的水分蒸發(fā)后，高濃度的堿性成分以點(diǎn)狀殘留在表面保護(hù)片的表面。這樣，在從被粘附體撕下表面保護(hù)片時(shí)，殘留堿性成分有可能附著在被粘附體的表面。為了使表面保護(hù)片的基 材表面的防水性提高，以往對(duì)基材表面實(shí)施各種脫模處理。例如，作為這樣的脫模處理，可舉出用硅酮系或氟系的防水劑進(jìn)行處理的技術(shù)。但是，在進(jìn)行這樣的脫模處理時(shí)，表面保護(hù)片的制造工序變得繁雜，并且，僅進(jìn)行其脫模處理的工序這部分的表面保護(hù)片的制造成本就很大了，所以不是優(yōu)選的。另外，現(xiàn)有的表面保護(hù)片不具備充分的耐氣候性，在室外使用或高溫下保存時(shí)，其粘合力經(jīng)時(shí)性地增加，存在從被粘附體上剝離時(shí)的剝離性變差的問題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-49136號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-28619公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2008-304672號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的課題在于提供一種不進(jìn)行繁雜的脫模處理就能使防水性優(yōu)異的、顯示優(yōu)異的耐氣候性的表面保護(hù)片。用于解決課題的方法本發(fā)明的表面保護(hù)片具備:至少最外層為烯烴系聚合物層的基材層、和配置在該基材層的與該最外層相反一側(cè)的粘合層，該基材層至少 包含白色系層和黑色系層這兩層，對(duì)于該基材層的最外層的表面，在該表面滴加40 μ L體積的水滴而該水滴從該滴加位置開始翻滾的最小傾斜角以水平面為基準(zhǔn)時(shí)小于40°。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述基材層的最外層的表面相對(duì)于水的接觸角為90°以上，且相對(duì)于70VOl%乙醇水溶液的接觸角為41°以下。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述基材層是通過模具溫度設(shè)定為165°C以上所進(jìn)行的擠出成型形成的。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述粘合層是利用高分子成型材料形成的，所述高分子成型材料能夠連同上述基材層一起在模具溫度為165°C以上的設(shè)定下共擠出成型。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述粘合層的對(duì)丙烯酸板的粘合力為lN/20mm以上。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的表面保護(hù)膜用于保護(hù)被粘附體的表面，所述被粘附體通過伴隨水處理的工藝來制造或使用。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述被粘附體為偏振板或其構(gòu)成膜。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述水處理包含對(duì)上述被粘附體供給堿性水溶液的皂化處理。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種不進(jìn)行繁雜的脫模處理就能使防水性優(yōu)異的、顯示優(yōu)異的耐氣候性的表面保護(hù)片。


圖1是示意性表示本發(fā)明表面保護(hù)片的一構(gòu)成例的截面圖。圖2是示意性表示評(píng)價(jià)表面保護(hù)片的基材層表面的水滴附著性的過程的說明圖。
符號(hào)說明I表面保護(hù)片10第I基材層20第2基材層30第3基材層40基材層50粘合層100PET 膜110表面保護(hù)片120評(píng)價(jià)用樣品130 水槽140提升用具
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的表面保護(hù)片具備至少最外層為烯烴系聚合物層的基材層和配置在該基材層的與該最外層相反一側(cè)的粘合層，該基材層至少包含白色系層和黑色系層這兩層。即，作為本發(fā)明的表面保護(hù)片的層壓構(gòu)成，只要具備基材層和粘合層、該基材層的最外層為烯烴系聚合物層、該基材層至少包含白色系層和黑色系層這兩層，且不損害本發(fā)明的效果，就可采用任意的適當(dāng)?shù)膶訅簶?gòu)成。例如，“烯烴系聚合物層/白色系層/黑色系層/粘合層”、“烯烴系聚合物層/黑色系層/白色系層/粘合層”、“白色系層(還稱為烯烴系聚合物層)/黑色系層/粘合層”、“黑色系層(還稱為烯烴系聚合物層)/白色系層/粘合層”等，只要不損害本發(fā)明的效果就可采用任意的適當(dāng)?shù)膶訅簶?gòu)成。另外，白色系層和黑色系層的厚度既可以相同也可以不同?；膶又辽侔咨祵雍秃谏祵舆@兩層。即，基材層具有至少由兩層構(gòu)成的層壓結(jié)構(gòu)。在基材層所包含的至少兩層中，至少最外層為烯烴系聚合物層。即，在基材層所包含的至少兩層中，也可以全部的層為烯烴系聚合物層。

將本發(fā)明的表面保護(hù)片的一個(gè)實(shí)施方式示于圖1。在圖1中，本發(fā)明的表面保護(hù)片I由第I基材層10、第2基材層20、第3基材層30和粘合層50構(gòu)成。由第I基材層10、第2基材層20和第3基材層30這三層構(gòu)成了基材層40。第I基材層10為基材層40的最外層，是烯烴系聚合物層。在圖1中，第2基材層20為白色系層，第3基材層30為黑色系層。也可以與圖1所示的實(shí)施方式不同，第2基材層20為黑色系層，第3基材層30為白色系層。烯烴系聚合物層是含有聚烯烴系樹脂作為主成分的層。通過采用烯烴系聚合物層作為基材層的最外層，本發(fā)明的表面保護(hù)片能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的防水性。在烯烴系聚合物層中含有多種聚烯烴系樹脂的情況下，優(yōu)選采用相容性不降低的那樣的組合。當(dāng)為相容性降低的組合時(shí)，烯烴系聚合物層的表面的表面粗糙度(Ra)增高，因而不是優(yōu)選的。在本發(fā)明的表面保護(hù)片中，優(yōu)選設(shè)定基材層的最外層的表面的表面粗糙度(Ra)為I μ m以下。烯烴系聚合物層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為60重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70重量％以上，特別優(yōu)選為80重量％以上，最優(yōu)選為90重
量％以上。作為聚烯烴系樹脂，可采用任意的適當(dāng)?shù)木巯N系樹脂。作為這樣的聚烯烴系樹月旨，例如可舉出聚丙烯、由丙烯成分和乙烯成分構(gòu)成的嵌段系聚丙烯或無規(guī)系聚丙烯等丙烯系聚合物；低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯等乙烯系聚合物；乙烯-α烯烴共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯成分與其他單體的共聚物；等。這些聚烯烴系樹脂既可以僅為I種，也可以為2種以上。烯烴系聚合物層含有聚烯烴系樹脂作為主成分，但為了防止劣化等，也可以含有任意的適當(dāng)?shù)奶砑觿Ｗ鳛檫@樣的添加劑，例如可舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑等光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、填充劑(例如，氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等)、顏料、防積料劑(目Y 二防止劑)、潤滑劑、防粘連劑等?；膶又械淖钔鈱拥暮穸雀鶕?jù)用途可采用任意的適當(dāng)?shù)暮穸取；膶又械淖钔鈱拥暮穸葍?yōu)選為2 100 μ m,更優(yōu)選為3 80 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為4 60 μ m，特別優(yōu)選為5 50 μ m0基材層至少包含白色系層和黑色系層這兩層。通過使基材層至少包含白色系層和黑色系層這兩層，能夠設(shè)定為耐氣候性非常優(yōu)異的表面保護(hù)片。白色系層是顯示白色系色調(diào)的層，例如，JIS-L-1015規(guī)定的白色度優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選為70%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80%以上，特別優(yōu)選為85%以上。白色系層優(yōu)選包含白色顏料。作為白色顏料，可采用任意的適當(dāng)?shù)陌咨伭稀Ｗ鳛檫@樣的白色顏料，例如可舉出氧化鈦。白色系層含有白色顏料時(shí)，其含有比例相對(duì)于形成白色系層的樹脂成分優(yōu)選為0.1 50重量％，更優(yōu)選為I 40重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2 30重量％。形成白色系層的樹脂成分優(yōu)選為聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為丙烯系聚合物、乙烯系聚合物。作為形成白色系層的·樹脂成分，具體可優(yōu)選舉出均聚丙烯、嵌段聚丙烯、無規(guī)聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)。白色系層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為85重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。這樣的聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。白色系層的厚度根據(jù)目的可采用任意的適當(dāng)?shù)暮穸?。這樣的厚度優(yōu)選為2 100 μ m,更優(yōu)選為3 80 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為4 60 μ m，特別優(yōu)選為5 50 μ m。黑色系層是顯示黑色系色調(diào)的層。黑色系層優(yōu)選包含黑色顏料。作為黑色顏料，可采用任意的適當(dāng)?shù)暮谏伭?。作為這樣的黑色顏料，例如可舉出炭黑。黑色系層含有黑色顏料時(shí)，其含有比例相對(duì)于形成黑色系層的樹脂成分優(yōu)選為0.01 10重量％，更優(yōu)選為0.1 5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 3重量％。形成黑色系層的樹脂成分優(yōu)選為聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為丙烯系聚合物、乙烯系聚合物。作為形成黑色系層的樹脂成分，具體可優(yōu)選舉出均聚丙烯、嵌段聚丙烯、無規(guī)聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)。黑色系層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為85重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。這樣的聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。
黑色系層的厚度根據(jù)目的可采用任意的適當(dāng)?shù)暮穸取＿@樣的厚度優(yōu)選為2 100 μ m,更優(yōu)選為3 80 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為4 60 μ m，特別優(yōu)選為5 50 μ m。當(dāng)形成基材層時(shí)，只要適宜調(diào)整擠出成型條件以使最外層具有優(yōu)異的防水性即可。例如，將模具溫度設(shè)定為165°C以上，同時(shí)適宜調(diào)整擠出速度，由此將基材層的形成材料共擠出成型(典型的是T模頭成型法和吹脹成型法)，從而能夠?qū)膶拥淖钔鈱淤x予更加優(yōu)異的防水性。對(duì)于基材層的最外層的表面，將40 μ L體積的水滴滴加在該表面上,該水滴從該滴加位置開始翻滾的最小傾斜角以水平面為基準(zhǔn)，小于40°。通過設(shè)置這樣的傾斜角不足40°的基材層的最外層，本發(fā)明的表面保護(hù)片不實(shí)施脫模處理就能表現(xiàn)出優(yōu)異的防水性。這樣的傾斜角優(yōu)選為35°以下，更優(yōu)選為30°以下。在本發(fā)明中，上述最小的傾斜角是基于后述的方法測定的?；膶拥淖钔鈱拥谋砻鎯?yōu)選相對(duì)于水的接觸角為90°以上且相對(duì)于70vol%乙醇水溶液的接觸角為41°以下。上述那樣的相對(duì)于水的接觸角更優(yōu)選為95°以上，進(jìn)一步優(yōu)選為98°以上，特別優(yōu)選為100°以上。上述那樣的相對(duì)于70VOl%乙醇水溶液的接觸角更優(yōu)選為40°以下，進(jìn)一步優(yōu)選為38°以下，特別優(yōu)選為35°以下?；膶拥淖钔鈱拥谋砻嫦鄬?duì)于水的接觸角不足90°、或相對(duì)于70Vol%乙醇水溶液的接觸角超過41°時(shí)，基材層的最外層的表面上液滴的接觸面積增大，水處理后的殘留液滴的除去效率(飛散性)有可能降低。在本發(fā)明中，上述各接觸角是基于后述的方法測定的?；膶釉诎钔鈱拥耐瑫r(shí)至少包含白色系層和黑色系層這兩層。既可以最外層相當(dāng)于白色系層，也可以最外層相當(dāng)于黑色系層。在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，基材層也可以具有任意的適當(dāng)?shù)钠渌麑?。在基材層的背面?zhèn)雀鶕?jù)需要也可以具備印刷層等各種功能層。

本發(fā)明的表面保護(hù)片中，在基材層的與最外層相反一側(cè)配置粘合層。用于粘合層的粘合劑可采用任意的適當(dāng)?shù)恼澈蟿?。作為這樣的粘合劑，例如可舉出公知的橡膠系粘合劑、丙烯酸系粘合劑、聚酯系粘合劑、聚氨酯系粘合劑、聚異丁烯系粘合劑、苯乙烯系粘合劑、烯烴系粘合劑等。用于粘合層的粘合劑既可以僅為I種，也可以為2種以上。在本發(fā)明的表面保護(hù)片用于光學(xué)部件(偏振板等)的功能性表面(例如AG處理面、AR處理面)這樣的表面活性度高的被粘附體表面的情況下，作為粘合劑，可優(yōu)選舉出非極性的天然橡膠系粘合劑、合成橡膠系粘合劑，更優(yōu)選舉出烯烴系熱塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體。烯烴系熱塑性彈性體和苯乙烯系熱塑性彈性體由于相對(duì)于水處理所用的水系溶劑(例如堿性水溶液或清洗水)為疏水性，所以在形成了水系溶劑可從表面保護(hù)片側(cè)面浸入被粘附體表面與粘合層表面之間的界面的狀態(tài)時(shí)，也能夠通過疏水性抑制水系溶劑浸入該界面。并且，由于烯烴系熱塑性彈性體和苯乙烯系熱塑性彈性體為熱塑性的，所以受到常溫以上的加熱時(shí)粘合劑慢慢變形，將被粘附體表面與粘合層表面之間的界面填埋，從而也能夠發(fā)揮防止液體浸入的效果。粘合層的對(duì)丙烯酸板的粘合力優(yōu)選為lN/20mm以上，更優(yōu)選為1.2 10N/20mm，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5 5N/20mm。通過具有這樣的粘合力，從而在水處理工序時(shí)，例如在清洗液對(duì)被粘附體噴霧的狀態(tài)下，或在水處理后的干燥工序時(shí)干燥用的空氣(風(fēng))吹到被粘附體的這樣的狀態(tài)下，也能夠保持足以防止空氣或清洗液浸入被粘附體表面與粘合劑層表面之間的界面的粘合狀態(tài)(密封性能)。在本發(fā)明中，粘合層的對(duì)丙烯酸板的粘合力基于后述的方法測定。作為適于實(shí)現(xiàn)上述那樣的粘合力的烯烴系熱塑性彈性體，例如可舉出丙烯單體與其他烯烴單體的共聚物。具體地說，例如可舉出丙烯單體與由乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、4-甲基-1-戍烯、4-甲基-1-己烯等中的I種或2種以上構(gòu)成的單體的共聚物。作為這樣的烯烴系熱塑性彈性體，例如市面上銷售NOTIO (注冊(cè)商標(biāo)(三井化學(xué)株式會(huì)社制造)、VISTAMAXX (注冊(cè)商標(biāo))(?？松梨谏缰圃?，能夠容易地獲得。作為適于實(shí)現(xiàn)上述那樣的粘合力的苯乙烯系熱塑性彈性體，例如可舉出苯乙烯或α -甲基苯乙烯單體與二烯單體的共聚物的氫化物、苯乙烯或α -甲基苯乙烯單體與異丁烯單體的共聚物。具體地說，例如可舉出苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物(SEP)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、丁苯橡膠(SBR)、氫化丁苯橡膠(HSBR)、苯乙烯-1，4- 丁二烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBBS)、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)。這樣的苯乙烯系熱塑性彈性體例如市面上銷售TAFTEC(注冊(cè)商標(biāo))(旭化成化學(xué)株式會(huì)社制造)、SIBSTAR (注冊(cè)商標(biāo))(株式會(huì)社Kaneka制造)，能夠容易地獲得。形成粘合層時(shí)，為了進(jìn)行粘合特性的控制等，根據(jù)需要能夠適宜添加添加劑，例如軟化劑、烯烴系樹脂、硅酮系聚合物、液態(tài)丙烯酸系共聚物、磷酸酯系化合物、增粘劑、抗老化劑、受阻胺系光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、聚亞乙基亞胺、脂肪酸酰胺、磷酸酯、填充劑或顏料(例如，氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等)等。對(duì)粘合層表面根據(jù) 需要還能夠?qū)嵤├珉姇灧烹娞幚?、紫外線照射處理、火焰處理、等離子體處理、濺射蝕刻處理等以粘合性的控制或貼附作業(yè)性等為目的的表面處理。增粘劑的配合對(duì)提高粘合力是有效的。但為了避免產(chǎn)生因凝集力的降低所導(dǎo)致的漿液殘留問題，根據(jù)應(yīng)用表面保護(hù)片的被粘附體來適宜決定增粘劑的配合量。相對(duì)于粘合層所用的粘合劑，增粘劑的配合量優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下。另外，在應(yīng)用表面保護(hù)片的被粘附體為金屬板的情況下，優(yōu)選當(dāng)形成粘合層時(shí)不添加增粘劑。作為增粘劑，例如能夠使用脂肪族系共聚物、芳香族系共聚物、脂肪族.芳香族系共聚物系或脂環(huán)系共聚物等石油系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯酚醛系樹月旨、聚合松香等松香系樹脂、(烷基)酚系樹脂、二甲苯系樹脂、它們的氫化物等通常用于粘合劑的增粘劑，沒有特別限制。增粘劑既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。這些增粘劑中，從剝離性和耐氣候性等方面考慮，優(yōu)選氫化系的增粘劑。另外，增粘劑還能夠使用作為與烯烴樹脂的混合物的市售品。軟化劑的配合對(duì)提高粘合力是有效的。作為軟化劑，例如可舉出低分子量的二烯系聚合物、聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、它們的衍生物等。作為這樣的衍生物，例如能夠例示在一末端或兩末端具有OH基、COOH基的物質(zhì)，具體可舉出氫化聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯一醇、氫化聚異戊二烯二醇、氫化聚異戊二烯一醇等。特別是出于抑制對(duì)被粘附體的粘合性上升的目的，優(yōu)選氫化聚丁二烯或氫化聚異戊二烯等二烯系聚合物的氫化物、烯烴系軟化劑等。作為這樣的軟化劑，具體可獲得(株)KURARAY制造的商品名"Kuraprene LIR-200”等。這些軟化劑既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。軟化劑的配合量相對(duì)于粘合層所用的粘合劑優(yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以下。軟化劑的配合量相對(duì)于粘合層所用的粘合劑為40重量％以上時(shí)，高溫或室外暴露時(shí)的漿液殘留有可能變得顯著。軟化劑的分子量能夠適宜設(shè)定為任意的適當(dāng)?shù)牧?，但分子量減小時(shí)，有可能導(dǎo)致物質(zhì)從粘合層向被粘附體轉(zhuǎn)移或重剝離化等，另一方面，分子量增大時(shí)，具有缺乏粘合力的提高效果的傾向，因而軟化劑的數(shù)均分子量優(yōu)選為5000 10萬，更優(yōu)選為I萬 5萬。粘合層的厚度根據(jù)所要求的粘合力等適宜設(shè)定為任意的適當(dāng)厚度即可。粘合層的厚度優(yōu)選為I 50 μ m，更優(yōu)選為2 40 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為3 20 μ m。在保護(hù)偏振板(偏光膜)等光學(xué)部件的表面的用途的情況下，粘合層的厚度特別優(yōu)選為3μπι 20μπι。本發(fā)明的表面保護(hù)片可通過任意的適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ圃臁１景l(fā)明的表面保護(hù)片優(yōu)選通過如下方式得到:使用形成上述基材層的形成材料和形成上述粘合層的形成材料，通過將基材層和粘合層共擠出的方法成膜。并且，通過將溶液型或乳液型的粘合劑涂布在基材層的單面的方法、將形成在分離板上的粘合層轉(zhuǎn)移到基材層的單面的方法也可制造本發(fā)明的表面保護(hù)片。本發(fā)明的表面保護(hù)片的粘合層是利用高分子成型材料形成的，所述高分子成型材料能夠連同基材層一起在模具溫度為165°C以上的設(shè)定下共擠出成型，優(yōu)選使用形成基材層的形成材料和形成粘合層的高分子成型材料，通過將基材層和粘合層共擠出的方法成膜，來得到本發(fā)明的表面保護(hù)片。作為共擠出的方法，能夠依據(jù)通常用于膜制造等的吹塑法、T模頭法等進(jìn)行。對(duì)基材層和粘合層根據(jù)需要能夠?qū)嵤┥鲜霰砻嫣幚?。根?jù)需要，也可以將粘合層在供于實(shí)用之前的期間臨時(shí)貼在分離板等上保護(hù)粘合層。另外，對(duì)基材層的不附設(shè)粘合層的 面也可以向例如基材層添加脂肪酸酰胺或聚亞乙基亞胺等以形成容易開卷的卷繞體等。本發(fā)明的表面保護(hù)片由于不進(jìn)行繁雜的脫模處理就能使防水性優(yōu)異，并且顯示優(yōu)異的耐氣候性，所以例如可用于保護(hù)被粘附體的表面，所述被粘附體通過伴隨水處理的工藝來制造或使用。在這樣的用途中，本發(fā)明的表面保護(hù)片例如可用于對(duì)被粘附體進(jìn)行涂飾處理、鍍覆處理、水洗處理、酸處理、堿處理等水處理時(shí)的表面保護(hù)。特別適合用于具有易于受水處理損害的表面的被粘附體的表面保護(hù)。作為這樣的水處理，本發(fā)明的表面保護(hù)片例如適于包含對(duì)被粘附體供給堿性水溶液的皂化處理的水處理。作為上述那樣的被粘附體，例如可舉出偏振板或其構(gòu)成膜等光學(xué)部件、金屬板、經(jīng)涂飾的金屬板、鋁合金框、樹脂板、裝飾鋼板、氯化乙烯層壓鋼板、涂飾鋼板、高分子膜、硅基板或玻璃基板等陶瓷制品、磁盤等。本發(fā)明的表面保護(hù)片例如能夠優(yōu)選用于通過各種表面加工形成了功能性表面的光學(xué)部件、特別是作為水處理在制造工藝中進(jìn)行了堿性皂化處理的偏振板或其構(gòu)成膜的功能性表面(例如，上述的AG處理面、AR處理面)的保護(hù)用途。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限定?！矊?shí)施例1〕
將由230°C的熔體流動(dòng)速率為0.9g/10min的密度為0.9g/cm3的嵌段聚丙烯構(gòu)成的基材表面層形成用第I聚合物成型材料、在該嵌段聚丙烯中添加30重量％白色顏料(大日精化社制造、HCM2035W)而成的基材中間層形成用第2聚合物成型材料、和在該嵌段聚丙烯中添加2重量％炭黑(三菱化學(xué)制造，炭黑“#45”)而成的基材粘合劑側(cè)層形成用第3聚合物成型材料用升溫為240°C的T模頭成型機(jī)共擠出成型，形成各層的厚度為13 μ m的總厚度為39μπι的3層基材。其后，將預(yù)先調(diào)制的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(株式會(huì)社Kaneka制造，SIBSTAR(注冊(cè)商標(biāo))073Τ)的甲苯溶液涂布在上述共擠出成型得到的基材層的由基材粘合劑側(cè)層形成用第3聚合物成型材料形成的層側(cè)。將所得涂布膜干燥后而得到的粘合層的厚度為5 μ m。如上所示制作成由厚度13 μ m的基材表面層、厚度13 μ m的基材中間層(白色系層)、厚度13 μ m的基材粘合劑側(cè)層(黑色系層)和厚度5 μ m的粘合層構(gòu)成的表面保護(hù)片(I)?！矊?shí)施例2〕將由190°C的熔體流動(dòng)速率為10.0g/10min的密度為0.924g/cm3的低密度聚乙烯構(gòu)成的基材表面層形成用第I聚合物成型材料、在該低密度聚乙烯中添加30重量％白色顏料(大日精化社制造、HCM2035W)而成的基材中間層形成用第2聚合物成型材料、在該低密度聚乙烯中添加2重量％炭黑(三菱化學(xué)制造，炭黑“#45”)而成的基材粘合劑側(cè)層形成用第3聚合物成型材料、和由苯乙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物(JSR株式會(huì)社制造、DYNAR0N(注冊(cè)商標(biāo))2324P)構(gòu)成的熔融的粘合層形成用高分子成型材料供給于T模頭成型機(jī)，在模具溫度200°C下進(jìn)行共擠出成型。如上操作，制作成由厚度17 μ m的基材表面層、厚度17 μ m的基材中間層(白色系層)、厚度17 μ m的基材粘合劑側(cè)層(黑色系層)和厚度10 μ m的粘合層構(gòu)成的表面保護(hù)片(2)?！矊?shí)施例3〕將在190°C的熔體流動(dòng)速率為10.0g/10min且密度為0.924g/cm3的低密度聚乙烯中添加30重量％的230°C的熔體流動(dòng)速率為2.5g/10min且密度為0.90g/cm3的無規(guī)聚丙烯而成的基材 表面層形成用第I聚合物成型材料、在190°C的熔體流動(dòng)速率為
2.0g/10min且密度為0.924g/cm3的低密度聚乙烯中添加30重量％白色顏料(大日精化社制造、HCM2035W)而成的基材中間層形成用第2聚合物成型材料、在190°C的熔體流動(dòng)速率為2.0g/10min且密度為0.924g/cm3的低密度聚乙烯中添加2重量％炭黑(三菱化學(xué)制造，炭黑“#45”)而成的基材粘合劑側(cè)層形成用第3聚合物成型材料、和由230°C的熔體流動(dòng)速率為10.0g/10min且密度為0.86g/cm3的丙烯-丁烯共聚物(以重量比計(jì)，丙烯:丁烯=85: 15)，無規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu))構(gòu)成的粘合層形成用高分子成型材料分別供給于模具溫度為200°C的吹塑成型機(jī)，進(jìn)行共擠出成型。如上操作，制作成由厚度5μπι的基材表面層、厚度15μπι的基材中間層(白色系層)、厚度15 μ m的基材粘合劑側(cè)層(黑色系層)和厚度10 μ m的粘合層構(gòu)成的表面保護(hù)片(3)?！脖容^例I〕將在190°C的熔體流動(dòng)速率為7.0g/10min且密度為0.918g/cm3的低密度聚乙烯中添加0.5重量％油酸酰胺(日本化成株式會(huì)社制造、Diamide (注冊(cè)商標(biāo))0-200)而成的基材表面層形成用第I聚合物成型材料(190°C的熔體流動(dòng)速率為2.0g/10min、密度
0.924g/cm3)、在該聚合物中添加30重量％白色顏料(大日精化社制造、HCM2035W)而成的基材中間層形成用第2聚合物成型材料、在該聚合物中添加2重量％炭黑(三菱化學(xué)制造，炭黑“#45”)而成的基材粘合劑側(cè)層形成用第3聚合物成型材料、和由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(三井 杜邦聚合化學(xué)株式會(huì)社制造、Evaflex(注冊(cè)商標(biāo))EV550)構(gòu)成的熔融的粘合層形成用高分子成型材料分別供給于模具溫度為150°C的吹塑成型機(jī)，進(jìn)行共擠出成型。如上操作，制作成由厚度10 μ m的基材表面層、厚度10 μ m的基材中間層(白色系層)、厚度10 μ m的基材粘合劑側(cè)層(黑色系層)和厚度10 μ m的粘合層構(gòu)成的表面保護(hù)片(Cl)。〔比較例2〕將由190°C的熔體流動(dòng)速率為4.0g/10min且密度為0.919g/cm3的聚乙烯構(gòu)成的基材表面層形成用第I聚合物成型材料、在該聚乙烯中添加30重量％白色顏料(大日精化社制造、HCM2035W)而成的基材中間層形成用第2聚合物成型材料、和在該聚乙烯中添加2重量％炭黑(三菱化學(xué)制造，炭黑“#45”)而成的基材粘合劑側(cè)層形成用第3聚合物成型材料以模具溫度160°C進(jìn)行共擠出成型，形成各層的厚度為20 μ m的總厚度為60μπι的3層基材層。其后，將預(yù)先調(diào)制的背面處 理劑(一方社油脂工業(yè)株式會(huì)社制造、Peeloil (注冊(cè)商標(biāo))1010)的甲苯溶液以干燥后的厚度為IOOnm的方式涂布在上述共擠出成型得到的基材層的由基材表面層形成用第I聚合物成型材料形成的層側(cè)。另一方面，在基材層的由基材粘合劑側(cè)層形成用第3聚合物成型材料形成的層側(cè)以干燥后的厚度為10 μ m的方式涂布作為粘合劑的丙烯酸粘合劑。在此使用的丙烯酸粘合劑是這樣制備的:在由100重量份丙烯酸丁酯、8重量份丙烯酸羥乙酯、1500重量份甲苯構(gòu)成的溶液中添加0.5重量份過氧化苯甲酰，于50°C—邊進(jìn)行氮?dú)庵脫Q一邊合成丙烯酸聚合物24小時(shí)，其后，相對(duì)于100重量份該丙烯酸聚合物添加4.0重量份異氰酸酯系交聯(lián)劑(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造、CORONET (注冊(cè)商標(biāo))HX)，制備丙烯酸粘合劑。如上操作，制作成由厚度IOOnm的背面處理層、厚度20 μ m的基材表面層、厚度20 μ m的基材中間層(白色系層)、厚度20 μ m的基材粘合劑側(cè)層(黑色系層)和厚度10 μ m的粘合層構(gòu)成的表面保護(hù)片(C2)。〔比較例3〕將苯乙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物(JSR株式會(huì)社制造、DYNAR0N (注冊(cè)商標(biāo))2324P)的甲苯溶液涂布在市售的聚酯膜(東麗株式會(huì)社制造、LumiiOr(注冊(cè)商標(biāo))
S-10、厚度38 μ m)上，干燥，制作由厚度為38 μ m的基材層和干燥后的厚度為5 μ m的粘合層構(gòu)成的表面保護(hù)片(C3)?！脖容^例4〕使用單面經(jīng)硅酮處理的聚酯膜代替比較例3的聚酯膜，與比較例3同樣地進(jìn)行操作。由此，制作由具有經(jīng)硅酮處理的表面部的厚度為38μπι的基材層、和干燥后的厚度為15 μ m的粘合層構(gòu)成的表面保護(hù)片(C4)?！脖容^例5〕在實(shí)施例1中不向基材中添加白色顏料和炭黑，除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行操作，制作表面保護(hù)片(C5)?！矃⒖祭齀〕對(duì)實(shí)施例2的表面保護(hù)片的基材層的表面部進(jìn)行電暈放電處理，除此以外與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行操作，制作表面保護(hù)片(Rl)?！苍u(píng)價(jià)試驗(yàn)〕
(水滴翻滾傾斜角試驗(yàn))在基材層的表面部為上面且水平配置的表面保護(hù)片的該表面部上使用注射器調(diào)制40yL的蒸餾水的液滴。其后，一邊傾斜表面保護(hù)片一邊改變傾斜角，目視觀察水滴從上述滴加位置移動(dòng)Icm以上的角度。在所述傾斜角試驗(yàn)中使用TESTER SANGYO株式會(huì)社制品滾珠粘著性測試儀(Ball Tack Tester),求出傾斜角。將結(jié)果列于表I。(表面粗糙度試驗(yàn))用市售的光干涉式表面粗糙度測定器(Wyko社制造、RST-PLUS)測定表面保護(hù)片的基材層表面部的表面粗糙度，測定面積為2mm見方，計(jì)算出中心線表面粗糙度Ra。將結(jié)果不于表I。(粘合力試驗(yàn))依據(jù)JIS-Z0237(2000)進(jìn)行粘合力試驗(yàn)。即，將表面保護(hù)片以線壓為78.7N/cm貼在市售的丙烯酸板(三菱麗陽株式會(huì)社制造、ACRYLITE(注冊(cè)商標(biāo))L)上，貼附之后I小時(shí)用INSTR0N型拉伸試驗(yàn)機(jī)在剝離角度180度、拉伸速度0.3m/min的條件下測定粘合力。將結(jié)果不于表I。(接觸角試驗(yàn))依據(jù)JIS-R3257(1999)進(jìn)行接觸角試驗(yàn)。S卩，依據(jù)JIS-R3257 (1999)的“基板玻璃表面的浸濕性試驗(yàn)方法”的“6.靜滴法”，測定相對(duì)于蒸餾水的接觸角和相對(duì)于70Vol%乙醇水溶液的接觸角。測定環(huán)境為23°C、濕度50%。將結(jié)果示于表I。(60°C液浸入試驗(yàn))依據(jù)日本特開2002-196116號(hào)公報(bào)的實(shí)施例1，制作經(jīng)AG(防眩)處理的膜。即，在100重量份聚氨酯丙烯酸酯系單體(紫外線固化型樹脂，折射率1.52)中加入3重量份二苯甲酮系聚合引發(fā)劑、14重量份平均粒徑4 μ m的二氧化硅粉末、3.33重量份氟代烷基硅烷添加劑(折射率1.39)，用甲苯稀釋成固體成分為35重量％，制作涂布溶液。使用均化器將所得的該涂布溶液攪拌，使二氧化硅粉末完全分散。其中，(氟代烷基硅烷添加劑的折射率)_(樹脂粘結(jié)劑的折射率)=_0.13。接下來，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)上用棒涂布機(jī)以干燥厚度為3μπι的方式涂布上述涂布溶液。其后，進(jìn)行紫外線照射，使涂膜固化，在PET膜上形成防眩(AG)層。所得AG層的透過霧度為26%。并且，中心線平均粗糙度為0.33 μ m,平均山谷間距為27 μ m。然后，在上述PET膜的AG層的表面貼上表面保護(hù)片，于常溫(25°C)放置24小時(shí)。其后，將帶有表面保護(hù)片的PET膜浸在60°C的溫水中，放置2小時(shí)，目視研究水有無從表面保護(hù)片與AG層之間浸入。用以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)上述的結(jié)果。將結(jié)果示于表I。O:沒有發(fā)現(xiàn)水的浸入。X:確認(rèn)到水的浸入。(水附著性)如圖2中的示意所示，在IOOmmX IOOmm的PET膜100 (厚度150 μ m)的一表面貼上表面保護(hù)片110，制作評(píng)價(jià)用樣品120。接著，使預(yù)先在端部安裝有提升用具(例如線材)140的評(píng)價(jià)用樣品120完全浸在 水槽130所裝的60°C的水中(圖2的(A))。I分鐘后用10m/min的拉伸速度以評(píng)價(jià)用樣品120與水面呈垂直的方式從液面提升15cm左右(圖2的(B))。其后，迅速將表面保護(hù)片110側(cè)設(shè)定為上面(圖2的(C))。目視確認(rèn)在該狀態(tài)下水D是否附著在表面保護(hù)片110的表面部。用以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)上述的結(jié)果。將結(jié)果示于表I。O:水D的附著量不足表面保護(hù)片110的表面部的總面積的3%。X:水D的附著量為表面保護(hù)片110的表面部的總面積的3%以上。(耐氣候性的測定)將實(shí)施例和比較例中得到的表面保護(hù)片切成寬20mm的長條狀，制作評(píng)價(jià)用樣品。使2kg的輥往返一次，將該樣品壓接在SUS430BA板上后，投入太陽光碳弧耐候機(jī)(SUGATEST INSTRUMENTS株式會(huì)社制品)中1000小時(shí),接下來，以0.3米/分鐘的拉伸速度在180°方向上從樣品的一端剝離至IOOmm的長度。用以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)上述的結(jié)果。〇:樣品沒有破碎，能夠極其良好地剝離。X:因基材劣化，樣品在中途破碎，或粘合劑殘留在被粘附體上造成污染。將這些試驗(yàn)結(jié)果歸納于表I。表1
權(quán)利要求
1.一種表面保護(hù)片，其具備至少最外層為烯烴系聚合物層的基材層；以及；配置在該基材層的與該最外層相反的一側(cè)的粘合層， 該基材層至少包含白色系層和黑色系層這兩層， 對(duì)于該基材層的最外層的表面，將40 μ L體積的水滴滴加在該表面上時(shí)該水滴從該滴加位置開始翻滾的最小傾斜角以水平面為基準(zhǔn)小于40°。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 所述基材層的最外層的表面相對(duì)于水的接觸角為90°以上，且相對(duì)于70vol%乙醇水溶液的接觸角為41°以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 所述基材層是通過模具溫度設(shè)定為165°C以上而進(jìn)行的擠出成型形成的。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的表面保護(hù)片，其中， 所述粘合層是由高分子成型材料形成的，所述高分子成型材料能夠與所述基材層一起在模具溫度設(shè)定為165°C以上的條件下共擠出成型。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 所述粘合層的對(duì)丙烯酸板的粘合力為lN/20mm以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 所述表面保護(hù)片用于保護(hù)被粘附體的表面，所述被粘附體通過伴隨水處理的工藝來制造或使用。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的表面保護(hù)片，其中， 所述被粘附體為偏振板或其構(gòu)成膜。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的表面保護(hù)片，其中， 所述水處理包含對(duì)所述被粘附體供給堿性水溶液的皂化處理。
全文摘要
本發(fā)明提供一種不進(jìn)行繁雜的脫模處理就能使防水性優(yōu)異的、顯示優(yōu)異的耐氣候性的表面保護(hù)片。本發(fā)明的表面保護(hù)片具備至少最外層為烯烴系聚合物層的基材層、和配置在該基材層的與該最外層相反一側(cè)的粘合層，該基材層至少包含白色系層和黑色系層這兩層，對(duì)于該基材層的最外層的表面，將40μL體積的水滴滴加在該表面上而該水滴從該滴加位置開始翻滾的最小傾斜角以水平面為基準(zhǔn)，小于40°。
文檔編號(hào)C08L23/06GK103254816SQ20121003616
公開日2013年8月21日 申請(qǐng)日期2012年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月15日
發(fā)明者武田公平, 生島伸祐, 山戶二郎 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社