專利名稱：含氟共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟共聚物。更具體而言，涉及有效地用作粉體的表面處理劑等的含氟共聚物。
背景技術(shù)：
本申請人以往提出了含有5 100重量％的通式 CnF2n+1 (CH2CF2) a (CF2CF2) b (CH2CH2) c0C0CR=CH2[I]
所示的多氟烷基醇(甲基)丙烯酸衍生物作為聚合單元的含氟聚合物，該含氟共聚物的有機溶劑溶液或水性分散液，可有效地用作例如拒水拒油劑、油欄(oil barrier)等的表面改質(zhì)劑(參照專利文獻I)。另外，雖然全氟聚醚油等氟系油已經(jīng)與烴系油、硅油等非氟系油配合來使用，但 是氟系油與以往通用的非氟系油的親和性差，因此現(xiàn)狀是非常難以配合這兩者來使用。進而還已知使用多氟烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物作為覆膜形成成分，例如專利文獻2中記載了含有長鏈烷基(甲基)丙烯酸酯與含有氟化烷基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物作為覆膜形成成分的化妝品。但是，這種共聚物的軟化點高于室溫，在室溫條件下會產(chǎn)生覆膜的破裂等。但是有報告指出，具有碳原子數(shù)為8 12的全氟烷基的調(diào)聚物在環(huán)境中會被生物分解，而轉(zhuǎn)變?yōu)樯镄罘e性、環(huán)境濃縮性比較高的化合物，處理工序中的暴露，或從廢棄物、處理基材等向環(huán)境中的排放、擴散等令人擔(dān)心。另外，對于全氟烷基的碳原子數(shù)為14以上的化合物而言，由于其物理上、化學(xué)上的性狀，非常難以對其進行處理，實際上幾乎不使用。另外，具有碳原子數(shù)為8以上的全氟烷基的調(diào)聚物(參照專利文獻3 9)，在其制造工序中不能避免生物蓄積性高的全氟辛酸類的產(chǎn)生或混入。因此，這種調(diào)聚物的各制造公司均是推進退出其制造、或替代為具有碳原子數(shù)為6以下的全氟烷基的化合物(例如參照專利文獻10)。但是，對于全氟烷基的碳原子數(shù)為6以下的化合物，由于處理基材表面的取向性顯著降低，另外熔點、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg等與碳原子數(shù)為8的化合物相比顯著低，所以受到溫度、濕度、應(yīng)力、有機溶劑的接觸等使用環(huán)境條件的嚴(yán)重影響。因此，得不到所要求的充分性能，另外，在耐久性等方面也受到影響。現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻
專利文獻1:W02009/034773 Al 專利文獻2:日本特公平3-46444號公報 專利文獻3:日本特公昭53-23270號公報 專利文獻4:日本特公昭53-23271號公報 專利文獻5:日本特公昭57-48035號公報 專利文獻6:日本特公平2-45572號公報專利文獻7:日本特公平3-78244號公報 專利文獻8:日本特公平4-4923號公報 專利文獻9:日本特公平4-11366號公報 專利文獻 10:W02007/105633 Al。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題
本發(fā)明的目的在于，提供含氟共聚物，該含氟共聚物為包含被認(rèn)為生物蓄積性低的具有碳原子數(shù)為6以下的全氟烷基的化合物的多氟烷基醇(甲基)丙烯酸衍生物的共聚物，其拒水拒油性、耐水性和與顏料等的親和性優(yōu)異。用于解決技術(shù)問題的方法
通過本發(fā)明，提供含氟共聚物，該含氟共聚物包含:通式 CnF2n+1 (CH2CF2) a (CF2CF2) b (CH2CH2) c0C0CR=CH2[I]
(其中，R是氫原子或甲基，η是I 6的整數(shù)，a是I 4的整數(shù)，b是I 3的整數(shù)，c是I 3的整數(shù))
所示的多氟烷基醇(甲基)丙烯酸衍生物和通式
權(quán)利要求
1.含氟共聚物，其包含:通式CnF2n+1 (CH2CF2) a (CF2CF2) b (CH2CH2) cOCOCR=CH2[I] (其中，R是氫原子或甲基，η是I 6的整數(shù)，a是I 4的整數(shù)，b是I 3的整數(shù)，c是I 3的整數(shù)) 所示的多氟烷基醇(甲基)丙烯酸衍生物和通式
2.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其中，重均分子量Mw為10000 1000000。
3.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其是按重量比計以I 99:99 I的比率將多氟烷基醇(甲基)丙烯酸衍生物[I]與具有末端(甲基)丙烯酰氧基的聚硅氧烷[II]共聚而成的。
4.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其是按重量比計以30 95:70 5的比率將多氟烷基醇(甲基)丙烯酸衍生物[I]與具有末端(甲基)丙烯酰氧基的聚硅氧烷[II]共聚而成的。
5.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其是進一步共聚通式CH2=CRiCOOR3(其中，R1是氫原子或甲基，R3是C1 C3tl的直鏈狀、支鏈狀或脂環(huán)狀的烷基或芳烷基)所示的(甲基)丙烯酸酯[III]、通式CH2=CRiCOOR6Y(其中，R1是氫原子或甲基，R6是C1 C3tl的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，Y是交聯(lián)性官能團)所示的(甲基)丙烯酸酯[IV]和通式CH2=CR1COO (R7O)iR8(其中，R1是氫原子或甲基，R7是C1 C6的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，R8是氫原子、C1 C30的直鏈狀或支鏈狀的烷基或芳香族基團，I是I 50的整數(shù))所示的(甲基)丙烯酸酯[V]中的至少一種而成的。
6.如權(quán)利要求5所述的含氟共聚物，其是以共聚物中30重量％以下的比率共聚丙烯酸酯[III]、[IV]和[V]中的至少一種而成的。
7.如權(quán)利要求6所述的含氟共聚物，其是以共聚物中10 30重量％的比率共聚丙烯酸酯[III]、[IV]和[V]中的至少一種而成的。
8.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其是進一步共聚 Ch2=CRCOOR9 (NRiciSO上Rf[VI] (其中，R是氫原子或甲基，R9是碳原子數(shù)為I 6的直鏈狀或支鏈狀亞烷基，R10是碳原子數(shù)為I 4的低級烷基，Rf是碳原子數(shù)為I 6的全氟烷基，m是O或I) 所示的含氟聚合性單體而成的。
9.如權(quán)利要求8所述的含氟共聚物，其是以共聚物中30重量％以下的比率共聚含氟聚合性單體[VI]而成的。
10.如權(quán)利要求9所述的含氟共聚物，其是以共聚物中10 30重量％的比率共聚含氟聚合性單體[VI]而成的 。
11.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其用作拒水拒油劑的有效成分。
12.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其用作粉體的表面處理劑。
13.用權(quán)利要求12所述的含氟共聚物進行了表面處理的粉體。
14.如權(quán)利要求13所述的進行了表面處理的粉體，其中，粉體為化妝品用無機顏料。
全文摘要
含氟共聚物，其包含多氟烷基醇(甲基)丙烯酸衍生物CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cOCOCR=CH2 [I](R氫原子或甲基，n1～6的整數(shù)，a1～4的整數(shù)，b1～3的整數(shù)，c1～3的整數(shù))和具有末端(甲基)丙烯酰氧基的聚硅氧烷(R1氫原子或甲基，R2C1～C6的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基，R3C1～C30的直鏈狀或支鏈狀的烷基，R4、R5氫原子、甲基、苯基，m1～200的整數(shù))的共聚物。
文檔編號C08F299/08GK103080165SQ201180044058
公開日2013年5月1日 申請日期2011年9月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月13日
發(fā)明者金海吉山 申請人:優(yōu)邁特株式會社