專利名稱：堿顯影型阻焊劑及其固化物以及使用其得到的印刷線路板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)印刷線路板的制造有用的堿顯影型阻焊劑及其固化物以及使用其得到的印刷線路板，更詳細(xì)地說，涉及通過最大波長(zhǎng)為350 375nm、或400 410nm的激光振蕩光源固化得到的堿顯影型阻焊劑及其固化物以及使用其得到的印刷線路板。
背景技術(shù)：
在電子機(jī)器的印刷線路板的最外層形成有阻焊劑膜。阻焊劑是指覆蓋印刷線路板的表面、用焊料的包覆、部件安裝時(shí)，防止電路表面附著不必要的焊料的保護(hù)涂覆材料。 進(jìn)而為如下的保護(hù)皮膜從濕度、灰塵等角度出發(fā)，作為永久保護(hù)掩模保護(hù)印刷線路板的銅箔電路，與此同時(shí)，具有保護(hù)電路以防止電故障的絕緣體功能，耐化學(xué)藥品性、耐熱性優(yōu)異， 還可耐受附著焊料時(shí)的高熱量、鍍敷。阻焊劑的形成方法通常使用如下的光刻平版印刷法， 即通過掩模圖案照射活性能量射線，從而形成圖案的方法。通過使用掩模圖案，可選擇焊料的不必要部分。近年來，作為省資源或省能量這樣的考慮環(huán)境的光刻平版印刷法，將激光作為光源的直接描繪方式(激光直接成像)被實(shí)用化。直接描繪裝置是指在已經(jīng)形成了對(duì)激光感光的光固化性樹脂組合物的膜的印刷基板上，對(duì)圖案數(shù)據(jù)高速地直接描繪激光的裝置。 其特長(zhǎng)是不需要掩模圖案、能夠縮短制造工序和大幅降低成本、適于多品種小批量、短交付期的手法。直接描繪裝置由于無法將現(xiàn)有的掩模圖案曝光這樣的曝光部整面同時(shí)曝光，因而選擇曝光部、未曝光部來打開 關(guān)閉激光的快門而依次曝光。因此，為了得到與現(xiàn)有的掩模圖案曝光同等的曝光時(shí)間，有必要以高速曝光。此外，現(xiàn)有的掩模圖案曝光所使用的光源為金屬鹵化物燈等波長(zhǎng)寬至300 500nm的光源，相對(duì)于此，直接描繪裝置的光源和波長(zhǎng)根據(jù)所使用的光固化性樹脂組合物的用途而變化，通常光源使用半導(dǎo)體激光，大多使用波長(zhǎng)為 355nm 或 405nmo但是，即便使用波長(zhǎng)355nm或405nm的直接描繪裝置將現(xiàn)有的阻焊劑曝光，也無法形成可得到阻焊劑所要求的耐熱性和絕緣性的涂膜。其理由為現(xiàn)有的阻焊劑中作為光聚合引發(fā)劑使用苯偶酰、苯偶姻醚、米希勒酮、蒽醌、吖啶、吩嗪、二苯甲酮等、或者α-苯乙酮系引發(fā)劑，這些僅為上述355nm或405nm這樣的單一波長(zhǎng)射線下是無法發(fā)揮足夠的光聚合能力的。這樣，使用現(xiàn)有的光聚合引發(fā)劑的光聚合性組合物的應(yīng)用范圍被顯著限定。于是，提出了一種光聚合引發(fā)劑和使用該光聚合引發(fā)劑的組合物，其中，該組合物僅為355nm、405nm這樣的單一波長(zhǎng)射線下也可發(fā)揮高的光聚合能力(例如，參照專利文獻(xiàn) 1和專利文獻(xiàn)2)。但是，這些技術(shù)雖然確實(shí)在僅為355nm、405nm這樣的單一波長(zhǎng)射線下也可發(fā)揮充分的光聚合能力，但由于光聚合速度非常高，無法同時(shí)得到深部固化性和表面固
5化性，進(jìn)而在熱處理后因電路上的光聚合引發(fā)劑失活而感光度顯著降低、具有在銅電路上產(chǎn)生剝離的問題。此外，使用激光的直接描繪圖像形成，由于通常在大氣氣氛下進(jìn)行，因而容易引起氧導(dǎo)致的阻礙反應(yīng)，在曝光后除去不需要部分的顯影工序中，需要部分的抗蝕劑的表面部分被除去，結(jié)果，存在容易引起光澤不良的問題。進(jìn)而，在以印刷線路板的保護(hù)為目的的阻焊劑中，光澤不良不僅引起外觀不良的問題，還存在本來應(yīng)該反應(yīng)的部分的反應(yīng)不充分而導(dǎo)致其皮膜的表面的耐化學(xué)藥品性差、進(jìn)而電特性也差的問題。此外，還提出了提高感光基密度、光固化性優(yōu)異的光固化性樹脂(例如，專利文獻(xiàn) 3)，雖然無法對(duì)應(yīng)于激光直接成像，但此為現(xiàn)狀。專利文獻(xiàn)1 日本特開2001-235858號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)
專利文獻(xiàn)2 國際公開W002/096969公報(bào)(權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)3 日本特開平9-80749號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于提供一種堿顯影型阻焊劑及其固化物以及使用其形成圖案的印刷線路板，其中，該堿顯影型阻焊劑對(duì)350 375nm、400 410nm的激光可發(fā)揮高的光聚合能力，同時(shí)得到了充分的深部固化性，進(jìn)而熱穩(wěn)定性優(yōu)異。用于解決問題的手段本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，作為第一方案，由下述構(gòu)成形成的堿顯影型阻焊劑，對(duì)350 375nm的激光可發(fā)揮高的光聚合能力，并得到了充分的深部固化性，進(jìn)而熱穩(wěn)定性、化學(xué)鍍金耐性、耐水性也優(yōu)異。S卩，根據(jù)本發(fā)明，提供一種堿顯影型阻焊劑，其為可通過稀堿溶液顯影的組合物， 該組合物包含(A)含羧基感光性樹脂，其將(a) 1分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀醚基或環(huán)狀硫醚基的化合物與(b)不飽和單羧酸反應(yīng)后，與(c)多元酸酐反應(yīng)，將所得樹脂進(jìn)一步與(d)l分子中同時(shí)具有環(huán)狀醚基和烯屬不飽和基的化合物反應(yīng)，再次使(c)多元酸酐反應(yīng)而得到；(B)肟酯系光聚合引發(fā)劑，其包含下述通式(I)所示的肟酯基；[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1. 一種堿顯影型阻焊劑，其特征在于，其為可通過稀堿溶液顯影的組合物，該組合物包含(A)含羧基感光性樹脂，其將(a)1分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀醚基或環(huán)狀硫醚基的化合物與(b)不飽和單羧酸反應(yīng)后，與(c)多元酸酐反應(yīng)，將所得樹脂進(jìn)一步與(d)l分子中同時(shí)具有環(huán)狀醚基和烯屬不飽和基的化合物反應(yīng)，再次使(c)多元酸酐反應(yīng)而得到；(B)肟酯系光聚合引發(fā)劑，其包含下述通式⑴所示的肟酯基；
2.—種堿顯影型阻焊劑，其特征在于，其為可通過稀堿溶液顯影的組合物，該組合物包含(A)含羧基感光性樹脂，其將(a)1分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀醚基或環(huán)狀硫醚基的化合物與(b)不飽和單羧酸反應(yīng)后，與(c)多元酸酐反應(yīng)，將所得樹脂進(jìn)一步與(d)l分子中同時(shí)具有環(huán)狀醚基和烯屬不飽和基的化合物反應(yīng)，再次使(c)多元酸酐反應(yīng)而得到；(B)肟酯系光聚合引發(fā)劑，其包含下述通式⑴所示的肟酯基；
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的堿顯影型阻焊劑，其特征在于，作為前述含羧基感光性樹脂(A)的合成中所使用的不飽和單羧酸(b)，并用丙烯酸或甲基丙烯酸(b-Ι)和下述通式 (II)所示的化合物(b-2)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的堿顯影型阻焊劑，其特征在于，還包含(F)氨基苯乙酮系光聚合引發(fā)劑，其具有下述通式(III)所示的結(jié)構(gòu)
5.權(quán)利要求1或2所述的堿顯影型阻焊劑，其特征在于，包含通式⑴所示的肟酯基的肟酯系光聚合引發(fā)劑(B)為下述式(V)、(VI)或(VII)任一項(xiàng)所示的化合物
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的堿顯影型阻焊劑，其特征在于，還含有(H)填料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的堿顯影型阻焊劑，其特征在于，前述熱固化性成分⑶為1分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀醚基和/或環(huán)狀硫醚基的熱固化性成分。
8.—種堿顯影型阻焊劑的干膜，其將權(quán)利要求1或2所述的堿顯影型阻焊劑涂布到載體膜上并干燥而得到。
9.一種固化物，其將權(quán)利要求1或2所述的堿顯影型阻焊劑在銅上光固化而得到。
10.一種固化物，其將權(quán)利要求8所述的干膜光固化而得到。
11.一種固化物，其用激光振蕩光源將權(quán)利要求1或2所述的堿顯影型阻焊劑光固化而得到。
12.一種固化物，其用激光振蕩光源將權(quán)利要求8所述的干膜光固化而得到。
13.—種印刷線路板，其具有絕緣層，該絕緣層用最大波長(zhǎng)為350 375nm的激光將使用權(quán)利要求1所述的堿顯影型阻焊劑形成的涂布膜光固化后、熱固化而得到。
14.一種印刷線路板，其具有絕緣層，該絕緣層是通過最大波長(zhǎng)為350 375nm的激光將干膜光固化后、熱固化而得到，所述干膜是使用權(quán)利要求1所述的堿顯影型阻焊劑形成的權(quán)利要求8的干膜。
15.一種印刷線路板，其具有絕緣層，該絕緣層通過最大波長(zhǎng)為400 410nm的激光將使用權(quán)利要求2所述的堿顯影型阻焊劑形成的涂布膜光固化后、熱固化而得到。
16.一種印刷線路板，其具有絕緣層，該絕緣層是通過最大波長(zhǎng)為400 410nm的激光將干膜光固化后、熱固化而得到，所述干膜是使用權(quán)利要求2所述的堿顯影型阻焊劑形成的權(quán)利要求8的干膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種堿顯影型阻焊劑，其特征在于，其為可通過稀堿溶液顯影的組合物，該組合物包含(A)含羧基感光性樹脂，其將(a)1分子中具有2個(gè)以上的環(huán)狀醚基或環(huán)狀硫醚基的化合物與(b)不飽和單羧酸反應(yīng)后，與(c)多元酸酐反應(yīng)，將所得樹脂進(jìn)一步與(d)1分子中同時(shí)具有環(huán)狀醚基和烯屬不飽和基的化合物反應(yīng)，再次使(c)多元酸酐反應(yīng)而得到；(B)肟酯系光聚合引發(fā)劑，其包含下述通式(I)所示的肟酯基；(C)1分子中具有2個(gè)以上的烯屬不飽和基的化合物；以及(D)熱固化性成分，其中，所述組合物的干燥涂膜在波長(zhǎng)350～375nm下的吸光度為膜厚25μm時(shí)0.3～1.2。[化學(xué)式1](式中，R1表示氫原子、碳數(shù)1～7的烷基或苯基，R2表示碳數(shù)1～7的烷基或苯基。)
文檔編號(hào)C08F283/00GK102445850SQ20111027220
公開日2012年5月9日 申請(qǐng)日期2007年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月13日
發(fā)明者伊藤信人, 加藤賢治, 有馬圣夫, 柴崎陽子 申請(qǐng)人:太陽控股株式會(huì)社