專利名稱：阻燃性聚酰胺組合物及由其制備的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開涉及阻燃性芳族聚酰胺組合物和包含其的制品。
背景技術(shù)：
聚酰胺具有合乎需要的耐化學(xué)性和加工性能，這使得聚酰胺特別適用于電氣/電子應(yīng)用。用于電氣/電子應(yīng)用的聚酰胺所需的另一個重要性質(zhì)是阻燃性。已經(jīng)開發(fā)出各種阻燃劑體系并用于聚酰胺。出于對含鹵阻燃劑的毒性的憂慮，無鹵阻燃劑現(xiàn)在正獲得越來越多的關(guān)注。其中，基于其穩(wěn)定性和阻燃效果，最多使用的是磷化合物(如次膦酸或二次膦酸(diphosphinic acid)的鹽,參見例如歐洲專利申請EP 0792912和美國專利公開US2007/0072970)。現(xiàn)有技術(shù)也已經(jīng)證明，多種化合物可用作協(xié)效劑與所述磷化合物結(jié)合，以進(jìn)一步使其阻燃效果最大化。例如，美國專利US 6，547，992公開了利用合成的無機(jī)化合·物如硅的氧化物、鎂化合物、元素周期表第二主族金屬的金屬碳酸鹽、紅磷、鋅化合物或鋁化合物作為阻燃協(xié)效劑；美國專利US 6，365，071公開了利用含氮化合物(例如，三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯或三聚氰胺二硼酸酯)作為阻燃協(xié)效劑；美國專利US 6，255，371公開了利用磷酸與三聚氰胺或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物(例如，三聚氰胺多磷酸酯(MPP))作為阻燃協(xié)效劑；和美國專利US 7，294，661公開了利用硅氧化物(例如二氧化硅)、金屬氧化物(例如勃姆石、氧化鋁、氧化鐵、二氧化鈦、氧化錳、氧化鎂、氧化鋯、氧化鋅、氧化鑰、氧化鈷、氧化鉍、氧化鉻、氧化錫、氧化銻、氧化鎳、氧化銅或氧化鶴)、金屬粉末(例如招、鐵、鈦、猛、鋅、鑰、鈷、秘、鉻、錫、鋪、鎳、銅或鶴)、或金屬鹽(例如硼酸鋅、偏硼酸鋅、偏硼酸鋇、碳酸鋅、碳酸鎂、碳酸鈣或碳酸鋇)作為阻燃協(xié)效劑。然而發(fā)現(xiàn)，加入所述各種阻燃協(xié)效劑與所述無鹵阻燃劑結(jié)合常常對組合物的某些其它機(jī)械性質(zhì)(如沖擊強(qiáng)度)有副作用。目前仍然需要開發(fā)一種添加劑體系，其可用于聚酰胺組合物以改善其阻燃性而不對其其它可取的性質(zhì)有負(fù)面影響。

發(fā)明內(nèi)容
本公開的目的在于提供一種無鹵阻燃劑組合，其可用于聚酰胺組合物以改善其阻燃性而不對其沖擊強(qiáng)度有負(fù)面影響。所述阻燃性聚酰胺組合物基本上不含含氮化合物，基于該組合物總重量計，該組合物基本上由以下組分組成(a) 15-90重量％的至少一種芳族聚酰胺；(b) 5-30重量％的至少一種無鹵阻燃劑；(c)0. 1-10重量％的云母片；和任選的
(d)最高達(dá)45重量％的至少一種增強(qiáng)劑，其選自玻璃纖維和玻璃片，其中所述組合物中所有組分的總重量百分比為100重量％，
并且所述至少一種無鹵阻燃劑選自式(I)的次膦酸鹽、式(II)的二次膦酸鹽，以及所述次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽的組合和聚合物
權(quán)利要求
1.一種阻燃性聚酰胺組合物，其基本上不含含氮化合物，其中基于該組合物總重量計，該組合物基本上由以下組分組成 (a)15-90重量％的至少一種芳族聚酰胺； (b)5-30重量％的至少一種無鹵阻燃劑； (c)O. 1-10重量％的云母片；和任選的 Cd)最高達(dá)45重量％的至少一種增強(qiáng)劑，其選自玻璃纖維和玻璃片， 其中所述組合物中所有組分的總重量百分比為100重量％， 并且所述至少一種無鹵阻燃劑選自式(I)的次膦酸鹽、式(II)的二次膦酸鹽，以及所述次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽的組合和聚合物
2.權(quán)利要求I所述的阻燃性聚酰胺組合物，其基本上不含勃姆石。
3.權(quán)利要求I或2所述的阻燃性聚酰胺組合物，其中所述至少一種芳族聚酰胺選自聚酰胺6，6/6，T ;聚酰胺6，Τ/6, 6 ;聚酰胺6，T/D, T ;聚酰胺6，1/6，T ;聚酰胺9，T ;聚酰胺10，T ;聚酰胺12，T ;和上述兩種或更多種的組合。
4.權(quán)利要求3所述的阻燃性聚酰胺組合物，其中所述至少一種芳族聚酰胺是聚酰胺6，Τ/6，6。
5.權(quán)利要求3所述的阻燃性聚酰胺組合物，其中所述至少一種芳族聚酰胺是兩種或更多種芳族聚酰胺的混合物。
6.權(quán)利要求5所述的阻燃性聚酰胺組合物，其中所述至少一種芳族聚酰胺選自聚酰胺6，6/6，T與聚酰胺6，1/6，T的混合物；聚酰胺6，Τ/6, 6與聚酰胺6，1/6，T的混合物；和聚酰胺6，Τ/6, 6與聚酰胺6，T/D, T的混合物。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺組合物，其中所述至少一種無鹵阻燃劑選自二乙基次膦酸鋁、甲基乙基次膦酸鋁及其組合。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺組合物，其中所述云母片選自金云母、白云母及其混合物的片。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺組合物，其基本上由以下組分組成(a)25-75重量％的所述至少一種芳族聚酰胺；(b) 8-20重量％的所述至少一種無鹵阻燃劑；(c)0. 3-8重量％的所述云母片；和(d)15-40重量％的所述至少一種增強(qiáng)劑，其中所述組合物中所有組分的總重量百分比為100重量％。
10.權(quán)利要求9所述的阻燃性聚酰胺組合物，其基本上由以下組分組成(a)35-64重量％的所述至少一種芳族聚酰胺；(b)10-15重量％的所述至少一種無鹵阻燃劑；(c)0. 5-6重量％的所述云母片；和((1) 25-35重量％的所述至少一種增強(qiáng)劑，其中所述組合物中所有組分的總重量百分比為100重量％。
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺組合物，其任選還包括最高達(dá)5重量％，或O. 1-2重量％，或O. 2-0. 5重量％的硼酸鋅，其中所述組合物中所有組分的總重量百分比 為100重量％。
12.包含權(quán)利要求1-11所述的阻燃性聚酰胺組合物的制品。
13.權(quán)利要求12所述的制品，其是模制品或擠壓制品，其UL-94可燃性等級(使用O.8毫米厚的試驗(yàn)條進(jìn)行測量的)為V-0，且其切口卻貝沖擊強(qiáng)度(根據(jù)ISO 179/leA測量的)，相比于包括基本不含云母片的可比的阻燃性聚酰胺組合物的模制品或擠壓制品，低不到17%或低不到13%。
14.權(quán)利要求13所述的制品，所述模制品或擠壓制品的切口卻貝沖擊強(qiáng)度(根據(jù)ISO179/leA測量的)為至少7 KJ/m2或至少7. 3 KJ/m2。
15.權(quán)利要求14所述的制品，所述模制品或擠壓制品選自電氣連接器、連接器外殼、斷續(xù)器外殼和繼電器外殼。
全文摘要
在此公開的是阻燃劑聚酰胺組合物，其基本上不含含氮化合物，其基本上由以下組分組成(a)至少一種芳族聚酰胺；(b)約5-30重量%的至少一種無鹵阻燃劑；(c)約0.1-10重量%的云母片；和任選的(d)最高達(dá)約45重量%的至少一種增強(qiáng)劑，其選自玻璃纖維、玻璃片及其組合，其中所述組合物中所有組分的總重量百分比為100重量%。在此也公開了包括上述組合物的制品。
文檔編號C08L77/06GK102952391SQ20111023573
公開日2013年3月6日 申請日期2011年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月17日
發(fā)明者張偉, 郁挺 申請人:納幕爾杜邦公司