專利名稱：成核劑組合物及其制備方法和聚丙烯材料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及成核劑組合物及其制備方法和聚丙烯材料，具體涉及有機磷酸鹽成核劑組合物及其制備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料。
背景技術：
取代二芳基有機磷酸鹽廣泛用作聚丙烯樹脂的成核改進劑，應用于聚丙烯樹脂的改性，有機磷酸鹽成核劑與聚合物樹脂有良好的相容性，能夠顯著改善制品的透明性和表面光澤。其特點是熔點高，熱穩(wěn)定性突出，成核能力強，能改善制品透明性剛性。如雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’_亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著的改善這些樹脂的加工性能。文獻“聚丙烯的高性能化-成核劑”(《化學工業(yè)》，1999 (8)，Pll)，“成核劑對聚丙烯性能的影響”(《合成樹脂及塑料》，2001，18 (4)，39-41)均有報道。 如德國專利3，940, 765A1和“PP成核劑的合成及應用”(《塑料工業(yè)》，1999(5))中報道了聚丙烯成核劑的合成，取代芳基有機磷酸金屬鹽的合成是由取代芳基酚與磷酸化試劑反應、水解、成鹽后制得二芳基有機磷酸金屬鹽。其中，2，2’ -亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯基)磷酸鈉是新型芳基磷酸酯類成核齊U，其特點是熔點高，熱穩(wěn)定性突出，成核能力強，能改善制品透明性和剛性。其中，取代二芳基有機磷酸金屬鹽如雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’ -亞甲基-雙(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著的改善這些樹脂的加工性能，但是該成核劑并不能對聚丙烯樹脂的剛性、韌性劑耐熱性有整體的提高。

發(fā)明內容
為了克服現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明的目的是提供一種能提高聚烯烴的剛性、韌性和耐熱性的成核劑組合物及成核劑組合物的制備方法和含有該成核劑組合物的聚丙烯材料。為了達到上述目的，本發(fā)明提供一種成核劑組合物，該成核劑組合物含有由式(I)和/或(II)代表的A類化合物以及由式(III)代表的B類化合物，
權利要求
1.一種成核劑組合物，該成核劑組合物含有由式(I)和/或(II)代表的A類化合物以及由式(III)代表的B類化合物，
2.根據(jù)權利要求I所述的成核劑組合物，其中，以組合物的總重量為基準，所述A類化合物占10-80重量％，所述B類化合物占20-90重量％。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的成核劑組合物，其中，所述A類化合物為下列化合物中的ー種或多種2，2’-亞甲基-雙(4，6-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’-亞甲基-雙(4-甲基-6_叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’_亞甲基-雙(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸鉀、2，2’_亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)磷酸鉀、2，2’_亞甲基-雙(4，6_ ニ叔丁基苯氧基)磷酸鋰、2，2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)磷酸鋰、ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸鈉、ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸鉀、ニ(2-甲基-4-叔丁基苯氧基)磷酸鋰、ニ(2，4-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鈉、ニ(2，4-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鉀、ニ(2，4-ニ叔丁基苯氧基)磷酸鋰。
4.根據(jù)權利要求I或2所述的成核劑組合物，其中，所述B類化合物為月桂酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十七烷酸、硬脂酸、順式-4-壬烯ニ酸、十二烷酸、棕櫚油酸、巖芹酸、油酸、反油酸、異油酸、亞油酸、反亞油酸、Y-亞麻酸、亞麻酸、蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸中的一種或多種的堿金屬鹽。
5.一種成核劑組合物的制備方法，該方法包括成鹽反應條件下，將下列式(VI)和/或(VII)所示的取代ニ芳基有機磷酸酯和由下列式(VIII)所示的長鏈脂肪酸在成鹽溶劑存在下與堿金屬氫氧化物成鹽劑接觸，
6.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中，按摩爾比計，取代ニ芳基有機磷酸酯和長鏈脂肪酸成鹽劑=0.2-4 1，所述取代ニ芳基有機磷酸酯和長鏈脂肪酸的投料比為，按摩爾比計，取代ニ芳基有機磷酸酷長鏈脂肪酸=I 0.2-3。
7.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中，所述成鹽溶劑為水與下列物質中至少ー種的混合物丙酮、こ醇、丙醇、甲醇、こ酸こ酷、苯、四氫呋喃、環(huán)己烷、正己烷、丁醇。
8.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中，成鹽溶劑中水的含量為10-90重量％。
9.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中，所述取代ニ芳基有機磷酸酯和長鏈脂肪酸與成鹽溶劑的投料比，按質量比計，取代ニ芳基有機磷酸酯和長鏈脂肪酸成鹽溶劑=I 5-80。
10.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中，所述成鹽反應條件包括溫度為10-90°C，時間為O. 1-10小時。
11.ー種聚丙烯材料，該聚丙烯材料含有聚丙烯樹脂和成核劑組合物，其特征在于，所述成核劑組合物為權利要求1-4中任意一項所述的成核劑組合物。
12.根據(jù)權利要求11所述的聚丙烯材料，其中，相對于100重量份的聚丙烯樹脂，成核劑的含量為O. 1-0. 4重量份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種成核劑組合物及其制備方法和聚丙烯材料，該成核劑組合物含有由式(I)和/或(II)代表的A類化合物以及由式(III)代表的B類化合物，式(I)中R1、R2、R3和R4分別代表氫原子或烷基，M1代表堿金屬陽離子；式(II)中R5、R6、R7和R8分別代表烷基，M2代表堿金屬陽離子；式(III)中，M3為堿金屬陽離子，R9為C6-C29的烷基或者烯基，本發(fā)明所述的成核劑組合物能顯著提高樹脂的剛性、韌性以及耐熱性。
文檔編號C08K5/098GK102850577SQ201110184610
公開日2013年1月2日 申請日期2011年6月29日 優(yōu)先權日2011年6月29日
發(fā)明者顧民, 徐耀輝, 呂靜蘭, 褚海斌, 李偉 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院