專利名稱：夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有至少兩層的多層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜，更詳細(xì)而言，涉及各層分別含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的夾層玻璃用中間膜、以及使用了該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù)：
夾層玻璃即使受到外部沖擊發(fā)生破損，玻璃碎片的飛散量也少，安全性優(yōu)異。因此，上述夾層玻璃廣泛被用于汽車、有軌車輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。上述夾層玻璃通過在一對(duì)玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜而制造。作為上述夾層玻璃用中間膜的一例，在下述專利文獻(xiàn)I中公開了一種隔音層，其含有縮醛化度為6(T85mol%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的 至少一種金屬鹽O. 00Γ1. O重量份、以及30重量份以上的增塑劑。該隔音層可以以單層作為中間膜使用。而且，在下述專利文獻(xiàn)I中也記載了由上述隔音層和其它層層疊而成的多層中間膜。層疊于隔音層的其它層含有縮醛化度為6(T85mol%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽O. 00Γ1. O重量份以及30重量份以下的增塑劑?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2007 - 070200號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題在使用上述專利文獻(xiàn)I中記載的中間膜構(gòu)成夾層玻璃的情況下，夾層玻璃在2000Hz左右的頻率區(qū)域中的隔音性不足，因此，有時(shí)不能避免吻合效應(yīng)引起的隔音性降低。特別是有時(shí)該夾層玻璃在20°C左右的隔音性也存在不足。其中，吻合效應(yīng)是指在聲波向玻璃板入射時(shí)，由于玻璃板的剛性和慣性，橫波在玻璃面上傳播，橫波和入射音產(chǎn)生共鳴，其結(jié)果，引起聲音透過的現(xiàn)像。另外，在使用上述專利文獻(xiàn)I中記載的由隔音層和其它層層疊而成的多層中間膜構(gòu)成夾層玻璃的情況下，可以一定程度上提高夾層玻璃在20°C左右的隔音性。但是，由于多 層中間膜具有上述隔音層，所以，在使用該多層中間膜的夾層玻璃中有時(shí)會(huì)發(fā)泡。而且，近年來(lái)，為了提高夾層玻璃的隔音性，正在研究增加中間膜中增塑劑的含量。若增大中間膜中增塑劑的含量，則可以改善夾層玻璃的隔音性。但是，當(dāng)增塑劑的含量增大時(shí)，在夾層玻璃中有時(shí)會(huì)發(fā)泡。本發(fā)明的目的在于提供一種能夠得到可抑制發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜、以及使用了該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。本發(fā)明特定的目的在于提供一種能夠得到隔音性優(yōu)異的夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜、以及使用了該夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。解決問題的方法從總的方面來(lái)看，本發(fā)明提供一種夾層玻璃用中間膜，其具備第一層，其含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑；第二層，其疊層在所述第一層的一面上，且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑，以樹脂膜的形式使用所述第一層，并對(duì)該樹脂膜的粘彈性進(jìn)行測(cè)定時(shí)，在將該樹脂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg(°c )時(shí)，(Tg + 80) °C下的彈性模量G’ (Tg + 80)相對(duì)于(Tg + 30) °C下的彈性模量 G’ (Tg + 30)的比值(G，(Tg + 80)/Gf (Tg + 30))為 O. 65 以上。另外，從總的方面來(lái)看，本發(fā)明提供一種夾層玻璃用中間膜，其具備第一層，其含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑；第二層，其疊層在所述第一層的一面上，且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑，使用下述樹脂膜并對(duì)該樹脂膜的粘彈性進(jìn)行測(cè)定時(shí)，在將該樹脂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg(°c )時(shí)，(Tg + 80) °C下的彈性模量G’ (Tg + 80)相對(duì)于(Tg + 30) V 下的彈性模量G’ (Tg + 30)的比值(G’ (Tg + 80)/Gf (Tg + 30))為O. 65以上，所述樹脂膜含有100重量份所述第一層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂、和60重量份作為增塑劑的二縮三乙二醇二 -2-乙基己酸酯(3G0)。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的某特定方面中，所述彈性模量G’ (Tg + 30)為20萬(wàn)Pa以上。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙酰化度為8mol%以上。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙酰化度不足8mol%，且縮醛化度不足68mol%以上。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述第一層中含有的所述聚乙烯醇縮醒樹脂的分子量分布比(重均分子量Mw /數(shù)均分子量Mn)為6. 5以下。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述第一層中含有的所述聚乙烯醇縮醒樹脂的分子量分布比(重均分子量Mw /數(shù)均分子量Mn)為2. 5^3. 2。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，在所述第一層中，相對(duì)于所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，所述增塑劑的含量為50重量份以上。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，在所述第一層中，相對(duì)于所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，所述增塑劑的含量為55重量份以上。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述第一層中所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基的含有率為30mol%以下。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，還具備第三層，該第三層疊層于所述第一層的另一面，且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，在具備第三層的情況下，所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；葹?mol%以上。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，在具備第三層的情況下，所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；炔蛔?mol%，且縮醛化度為68mol%以上。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述第一層中所述增塑劑相對(duì)于所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量比所述第二層、第三層中所述增塑劑相對(duì)于所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量都多。所述第一 第三層所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂分別優(yōu)選含有聚乙烯醇縮丁醛樹脂。所述第一 第三層所含的所述增塑劑分別優(yōu)選至少含有選自二縮三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二縮三 乙二醇二 -2-乙基己酸酯及二縮三乙二醇二正庚酸酯中的至少一種。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，該夾層玻璃用中間膜含有羧酸改性聚乙烯醇縮醛樹脂作為所述第一層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述第一層含有具有硼原子的化合物。在本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的其它特定方面中，所述具有硼原子的化合物含有選自四硼酸鈉、四硼酸鉀、及硼酸中的至少一種。本發(fā)明的夾層玻璃具備第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件和夾持于該第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間的中間膜，該中間膜為按照本發(fā)明構(gòu)成的夾層玻璃用中間膜。發(fā)明的效果本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜具備含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的第一層、疊層在所述第一層的一面上且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的第二層，上述比值(G’ (Tg +80)/Gj (Tg + 30))為O. 65以上，因此，在用于構(gòu)成夾層玻璃的情況下，可以抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。在上述第一層中上述增塑劑相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量為50重量份以上的情況下，可以充分提高夾層玻璃的隔音性。


圖I是示意性地示出本發(fā)明一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜的剖面圖；圖2是示意性地示出使用了圖I所示夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖面圖；圖3說明了使用含有第一層所含的聚乙烯醇縮醛樹脂和二縮三乙二醇二一 2 —乙基己酸酯的樹脂膜，并對(duì)該樹脂膜的粘彈性進(jìn)行測(cè)定時(shí)損耗角正切tan δ和溫度的關(guān)系、及彈性模量G’和溫度的關(guān)系。符號(hào)說明I…中間膜2…第一層2a----面2b…另一面3…第二層3a···外側(cè)的表面4…第三層4a···外側(cè)的表面11···夾層玻璃12…第一夾層玻璃構(gòu)成部件13…第二夾層玻璃構(gòu)成部件
具體實(shí)施例方式下面，參照附圖，通過列舉本發(fā)明的具體實(shí)施方式
及實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明。圖I中用剖面圖示意性地示出了本發(fā)明一實(shí)施方式的夾層玻璃用中間膜。圖I所示中間膜I具備第一層2、層疊在第一層2的一面2a(第一面)上的第二層3、層疊在第一層2的另一面2b (第二面)上 的第三層4。中間膜I用于得到夾層玻璃。中間膜I為夾層玻璃用中間膜。中間膜I為多層中間膜。第一層2配置于第二層3和第三層4之間，被夾在第二層3和第三層4之間。在本實(shí)施方式中，第一層2為中間層，且第二、第三層3、4為表面層。其中，第二、第三層3、4為中間層，在第二、第三層3、4的外側(cè)表面3a、4a，也可以再層疊其它夾層玻璃用中間膜。第一 第三層2 4優(yōu)選分別含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑。本實(shí)施方式的主要特征在于，使用含有第一層2所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、和作為增塑劑的二縮三乙二醇二一 2 —乙基己酸酯(3G0)60重量份的樹脂膜A，并測(cè)定該樹脂膜A的粘彈性時(shí)(試驗(yàn)法A)，在將該樹脂膜A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg(°C )時(shí)，(Tg + 80) °C下的彈性模量G’ (Tg + 80)相對(duì)于(Tg + 30) °C下的彈性模量G’ (Tg + 30)的比值(G，(Tg + 80)/Gj (Tg + 30))為 O. 65 以上。另外，在本實(shí)施方式中，使用第一層2作為樹脂膜B，測(cè)定該樹脂膜B的粘彈性時(shí)(試驗(yàn)法B)，在將該樹脂膜B的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg (°C )時(shí)，(Tg + 80) V下的彈性模量G’ (Tg + 80)相對(duì)于(Tg + 30) °C下的彈性模量G’ (Tg + 30)的比值(G’ (Tg + 80)/G’ (Tg + 30))為 O. 65 以上。在上述試驗(yàn)法B中，將第一層2用作上述樹脂膜B，第一層2本身為樹脂膜B。上述樹脂膜B為第一層2，且以在第一層2中的重量比含有上述聚乙烯醇縮醛樹脂和上述增塑劑。就上述試驗(yàn)法B而言，優(yōu)選在使增塑劑在夾層玻璃用中間膜I中移動(dòng)后測(cè)定上述彈性模量G’(Tg+ 80)及彈性模量G’(Tg+ 30)。就上述試驗(yàn)法B而言，更優(yōu)選將夾層玻璃用中間膜I在濕度30%(±3%)、溫度23°C下保管一個(gè)月，并使增塑劑在夾層玻璃用中間膜I中移動(dòng)后測(cè)定上述彈性模量G’ (Tg + 80)及彈性模量G’ (Tg + 30)。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在具有多層結(jié)構(gòu)的夾層玻璃用中間膜中，增塑劑在各層間移動(dòng)，其結(jié)果，形成增塑劑含量多的層，例如，增塑劑從第二、第三層向第一層移動(dòng)，其結(jié)果，第一層的增塑劑的含量增多。而且，還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)形成增塑劑的含量多的層時(shí)，即，當(dāng)?shù)谝粚拥脑鏊軇┑暮吭龆鄷r(shí)，在使用了夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃中易發(fā)泡，而且，一旦發(fā)泡，則以產(chǎn)生的發(fā)泡為核，發(fā)泡成長(zhǎng)。本發(fā)明人等為了抑制上述發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使經(jīng)上述試驗(yàn)法A或上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G，(Tg + 80)/G’ (Tg + 30))為
O.65以上，能夠充分抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。即使第一層中增塑劑的含量多，也可以充分抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)，因此可以提高夾層玻璃的隔音性。尤其是，通過使用在構(gòu)成為上述比值(G’(Tg + 80)/G’(Tg+ 30))為O. 65以上的第一層的兩面層疊有第二、第三層的夾層玻璃用中間膜，可以進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。
優(yōu)選上述比值(G，(Tg + 80)/G’(Tg +30))為O. 65以上，且為1.0以下。當(dāng)上述比值(G，(Tg + 80)/G，(Tg + 30)) % O. 65以上時(shí)，即使在很苛刻的條件下或長(zhǎng)時(shí)間保管玻璃，也可以充分抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。另外，當(dāng)上述比值(G’ (Tg +80)/G’ (Tg + 30))為上述下限以上及上述上限以下時(shí)，即使在很苛刻的條件下或長(zhǎng)時(shí)間保管夾層玻璃，也可以進(jìn)一步有效地抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TgCC )表示由上述粘彈性測(cè)定得到的測(cè)定結(jié)果獲得的損耗角正切tan δ的峰值溫度。上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(°C )表示由上述粘彈性的測(cè)定得到的測(cè)定結(jié)果獲得的損耗角正切tan δ的峰值溫度。從可以進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選上述比值(G’ (Tg + 80)/Gj (Tg +30))為O. 7以上、且為O. 95以下，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 75以上、且為O. 9以下。特別是在通過聚乙烯醇樹脂的平均聚合度控制上述比值(G’ (Tg + 80)/Gj (Tg + 30))的情況下，從可以充分抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)、且進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性出發(fā)，優(yōu)選上述比值(G’ (Tg + 80)/Gj (Tg + 30))為O. 65以上、更優(yōu)選為O. 66以上、進(jìn)一步優(yōu)選為O. 67以上、特別優(yōu)選為O. 7以上，且更優(yōu)選為O. 82以下、進(jìn)一步優(yōu)選為O. 8以下。而且，當(dāng)上述比值(G，(Tg + 80)/Gj (Tg + 30)) 為O. 82以下或?yàn)?.8以下時(shí)，可以容易地形成中間膜。作為使由上述試驗(yàn)法A或上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G’(Tg + 80)/G’ (Tg +30))為O. 65以上的方法，可以列舉，在合成第一層2中的聚乙烯醇縮醛樹脂時(shí)，使用平均聚合度較高的聚乙烯醇樹脂的方法；或增強(qiáng)第一層2中聚乙烯醇縮醛樹脂的分子間相互作用的方法等。作為增強(qiáng)上述第一層2中聚乙烯醇縮醛樹脂的分子間相互作用的方法，可以列舉，使該聚乙烯醇縮醛樹脂的分子間發(fā)生物理性交聯(lián)的方法或化學(xué)性交聯(lián)的方法。其中，從可以用擠出機(jī)容易地形成中間膜的方面出發(fā)，優(yōu)選在合成第一層2中的聚乙烯醇縮醛樹脂時(shí)使用平均聚合度較高的聚乙烯醇樹脂的方法；或使上述第一層2中的聚乙烯醇縮醛樹脂分子間發(fā)生物理性交聯(lián)的方法。用圖3對(duì)通過上述粘彈性測(cè)定得到的損耗角正切tan δ和溫度的關(guān)系、及彈性模量G’和溫度的關(guān)系的一例進(jìn)行說明。損耗角正切tan δ和溫度的關(guān)系如圖3所示。損耗角正切tan δ的峰值P處的溫度為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。另外，圖3所示虛線A2的彈性模量G’的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和實(shí)線Al的彈性模量G’的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為相同的溫度。例如，以彈性模量G’(Tg+ 30)為基準(zhǔn)，彈性模量G’(Tg+ 80)的變化量D越小，越可以有效地抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。實(shí)線Al的彈性模量G’的變化量Dl比虛線A2的彈性模量G’的變化量D2小。因此，在圖3中，與表示變化量D2較大的虛線A2的彈性模量G’時(shí)相比，表示變化量Dl較小的實(shí)線Al的彈性模量G’時(shí)能夠更有效地抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。優(yōu)選上述G’ (Tg + 30)為20萬(wàn)Pa以上。更優(yōu)選上述G’ (Tg + 30)為22萬(wàn)Pa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為23萬(wàn)Pa以上，特別優(yōu)選為24萬(wàn)Pa以上，且優(yōu)選為1000萬(wàn)Pa以下，更優(yōu)選為500萬(wàn)Pa以下，特別優(yōu)選為100萬(wàn)Pa以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50萬(wàn)Pa以下，最優(yōu)選為30萬(wàn)Pa以下。當(dāng)上述G’ (Tg + 30)為上述下限以上時(shí)，可以進(jìn)一步有效抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。
另外，上述彈性模量G’和溫度的關(guān)系受聚乙烯醇縮醛樹脂的種類影響很大，特別是受為得到聚乙烯醇縮醛樹脂而使用的上述聚乙烯醇樹脂的平均聚合度的影響很大，受增塑劑種類的影響不大，在通常的增塑劑的含量下，對(duì)該增塑劑的含量影響不大。在使用3G0以外的一元有機(jī)酸酯等增塑劑作為增塑劑來(lái)代替3G0時(shí)的上述比值(G’ (Tg + 80)/G’ (Tg + 30))、特別是使用二縮三乙二醇二一 2 —乙基丁酸酯(3GH)及二縮三乙二醇二正庚酸酯(3G7)作為增塑劑時(shí)的上述比值(G，(Tg + 80)/Gf (Tg + 30))，與使用3G0時(shí)的上述比值(G’ (Tg + 80)/G’ (Tg + 30))相差不大。另外，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，在增塑劑的含量為50 80重量份的情況下，上述比值(G’ (Tg + 80)/Gf (Tg + 30))相差不大。使用含有聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份和作為增塑劑的二縮三乙二醇二一 2 —乙基己酸酯(3G0)60重量份的樹脂膜測(cè)定的上述比值(G’ (Tg + 80)/G’ (Tg + 30))與使用第一層2本身測(cè)定的上述比值(G’(Tg + 80)/G’(Tg +30))相差不大。優(yōu)選通過上述試驗(yàn)法A及上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G，(Tg + 80)/G’(Tg+ 30))都為O. 65以上，更優(yōu)選通過上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G，(Tg + 80)/Gj (Tg + 30))為O. 65以上。另外，相對(duì)于所述第一層2中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，所述增塑劑的含量為50重量份以上的情況下，可以充分提高夾層玻璃的隔音性。下面，對(duì)中間膜I的第一 第三層中所含的各成分進(jìn)行詳細(xì)說明。(聚乙烯醇縮醛樹脂)中間膜I的第一 第三層2 4分別含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑，由此可以提高第一 第三層2 4的粘接力。因此，可以進(jìn)一步提高中間膜I相對(duì)于夾層玻璃構(gòu)成部件的粘接力。第一層2中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過將聚乙烯醇樹脂用醛進(jìn)行縮醛化而制造。第一層2中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂為通過將聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹脂。從進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述第一層中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂通過將平均聚合度超過3000的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到。從進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用于得到第一層2中的聚乙烯醇縮醛樹脂的上述聚乙烯醇樹脂的平均聚合度的下限為3010，優(yōu)選下限為3050，優(yōu)選下限為3500，優(yōu)選下限為3600，優(yōu)選下限為4000，下限為4050，且優(yōu)選上限為7000，優(yōu)選上限為6000，優(yōu)選上限為5000，優(yōu)選上限為4900，優(yōu)選上限為4500。特別地，從進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)、充分提高夾層玻璃的隔音性、且可以容易地形成中間膜出發(fā)，優(yōu)選用于得到第一層2中的聚乙烯醇縮醛樹脂的上述聚乙烯醇樹脂的平均聚合度為3010以上，更優(yōu)選為3020以上，且優(yōu)選為4000以下，更優(yōu)選低于4000，更優(yōu)選為3800以下，特別優(yōu)選為3600以下，最優(yōu)選為3500以下。本發(fā)明人等還發(fā)現(xiàn)通過使用于得到上述第一層中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的上述聚乙烯醇樹脂的平均聚合度為上述下限以上，可容易地使通過上述試驗(yàn)法A或上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G’(Tg + 80)/G’ (Tg+ 30))滿足上述下限及上述上限。在本發(fā)明中，第一層2中作為聚乙烯醇縮醛樹脂可以只含有通過將平均聚合度超過3000的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹脂，也可以含有通過將平均聚合度超過3000的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹脂和其它聚乙烯醇縮醛樹脂。在上述其它聚乙烯醇縮醛樹脂為將平均聚合度為3000以下的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹脂(下稱“聚乙烯醇縮醛樹脂Z”)的情況下，在通過將平均聚合度超過3000的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化得到的聚乙烯醇縮醛樹脂和聚乙烯醇縮醛樹脂Z的總量100重量％中，通過將平均聚合度超過3000的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹脂的含量的優(yōu)選下限為5重量％，更優(yōu)選下限為50重量％，更優(yōu)選下限為70重量％，特別優(yōu)選下限為90重量％，且優(yōu)選上限為100重量％，更優(yōu)選上限為95重量％。從可以進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)出發(fā)，特別優(yōu)選上述其它聚乙烯醇縮醛樹脂為通過將平均聚合度超過3000的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹脂。另外，上述聚乙烯醇樹脂的平均聚合度通過以JIS K6726 “聚乙烯醇試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法求得。另外，第二、三層3、4中的聚乙烯醇縮醛樹脂可以通過將聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛 化來(lái)制造。優(yōu)選用于得到第二、三層3、4中的聚乙烯醇縮醛樹脂的聚乙烯醇樹脂的平均聚合度的下限為200，更優(yōu)選下限為500，更優(yōu)選下限為1000，特別優(yōu)選下限為1500，且優(yōu)選上限為4000，更優(yōu)選上限為3500，更優(yōu)選上限為3000，特別優(yōu)選上限為2500。當(dāng)上述平均聚合度滿足上述優(yōu)選下限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐貫穿性。當(dāng)上述平均聚合度滿足上述優(yōu)選上限時(shí)，易于中間膜的形成。優(yōu)選用于得到第一層2中的聚乙烯醇縮醛樹脂的聚乙烯醇樹脂的平均聚合度比用于得到第二、三層3、4中的聚乙烯醇縮醛樹脂的聚乙烯醇樹脂的平均聚合度高，優(yōu)選高500以上，更優(yōu)選高800以上高，進(jìn)一步優(yōu)選高1000以上，更優(yōu)選高1300以上，特別優(yōu)選高1800以上。上述聚乙烯醇樹脂可以通過將例如聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化而得到。上述聚乙烯醇樹脂的皂化度通常在7(T99. 9mol%的范圍內(nèi)，優(yōu)選在75、9. 8mol%的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在80 99· 8mol%的范圍內(nèi)。上述醛沒有特別限定。作為上述醛，通常優(yōu)選使用碳原子數(shù)為f 10的醛。作為上述碳原子數(shù)為廣10的醛，可以列舉例如，丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2 —乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，優(yōu)選正丁醛、正己醛或正戊醛，更優(yōu)選正丁醛。上述醛可以只用一種，也可以將兩種以上組合使用。優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。上述第一 第三層所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂分別優(yōu)選含有聚乙烯醇縮丁醛樹脂。因?yàn)榫垡蚁┐伎s丁醛樹脂易于合成。而且，通過使用聚乙烯醇縮丁醛樹脂，中間膜I能夠進(jìn)一步表現(xiàn)出與夾層玻璃構(gòu)成部件的適度粘接力。而且，可以進(jìn)一步提高耐光性及耐候性等。優(yōu)選中間層即第一層2所含的聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率(羥基量)的下限為16mol%，更優(yōu)選下限為18mol%，更優(yōu)選下限為20mol%，特別優(yōu)選下限為22mol%，且優(yōu)選上限為30mol%，更優(yōu)選上限為29mol%，更優(yōu)選上限為27mol %，特別優(yōu)選上限為25mol%。當(dāng)上述羥基的含有率滿足上述優(yōu)選下限時(shí)，可以進(jìn)一步提高第一層2的粘接力。當(dāng)上述羥基的含有率滿足上述優(yōu)選上限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。而且，可以提高中間膜I的柔軟性，進(jìn)一步提高中間膜I的操作性。
另外，當(dāng)聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率低時(shí)，聚乙烯醇縮醛樹脂的親水性降低。因此，可以增加增塑劑的含量，其結(jié)果，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。由于第一層2中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率比第二、第三層3、4中上述聚乙烯醇縮醛樹脂的各羥基含有率都低，因此可以增加第一層2中增塑劑的含量。從可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性出發(fā)，優(yōu)選第一層2中上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率比第二、第三層3、4中上述聚乙烯醇縮醛樹脂的各羥基含有率低2mol%以上，更優(yōu)選低4mol%以上，更優(yōu)選低6mol%以上，特別優(yōu)選低8mol%以上。優(yōu)選表面層即第二、第三層3、4所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率的下限為26mol%，更優(yōu)選下限為27mol%，更優(yōu)選下限為28mol%，特別優(yōu)選下限為29mol%，最優(yōu)選下限為30mol%，且優(yōu)選上限為35mol%，更優(yōu)選上限為34mol%，更優(yōu)選上限為33mol%，特別優(yōu)選上限為32mol%，最優(yōu)選上限為31. 5mol%。當(dāng)上述羥基的含有率滿足上述優(yōu)選下限時(shí)，可以進(jìn)一步提高中間膜I的粘接力。當(dāng)上述羥基的含有率滿足上述優(yōu)選上限時(shí)，中間膜I的柔軟性提高，可以進(jìn)一步提高中間膜I的操作性。上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率是將用與羥基鍵合的亞乙基(來(lái)自乙烯醇中“乙烯基”的亞乙基)量除以主鏈上總的亞乙基量而求得的摩爾分?jǐn)?shù)用百分率(mol%)表示的值。上述與羥基鍵合的亞乙基量可通過例如以JISK6728 “聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法測(cè)定上述聚乙烯醇縮醛樹脂中與羥基鍵合的亞乙基量來(lái)求出。優(yōu)選第一層2所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；?乙?；?為30mol%以下。若乙?；瘸^30mol%，則制造聚乙烯醇縮醛樹脂時(shí)的反應(yīng)效率有時(shí)會(huì)降低。優(yōu)選第一層2中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；鹊南孪逓镺. lmol%，更優(yōu)選下限為O. 5mol%,更優(yōu)選下限為O. 8mol%,且優(yōu)選上限為24mol%，更優(yōu)選上限為20mol%，更優(yōu)選上限為19.5mol%，特別優(yōu)選上限為15mol%。優(yōu)選第二、第三層3、4中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；鹊南孪逓镺. lmol%，更優(yōu)選下限為O. 5mol%，更優(yōu)選下限為
O.8mol%，且優(yōu)選上限為20mol%，更優(yōu)選上限為5mol%，更優(yōu)選上限為2mol%，特別優(yōu)選上限為I. 5mol%。當(dāng)上述乙酰化度滿足上述優(yōu)選下限時(shí)，聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的相溶性進(jìn)一步提高。當(dāng)上述乙?；葷M足上述優(yōu)選上限時(shí)，可以進(jìn)一步提高中間膜的耐濕性。從可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性出發(fā)，在第一層2中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度比第二、第三層3、4中的聚乙烯醇縮醛樹脂的各縮醛化度低的情況下，優(yōu)選第一層2中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙酰化度比第二、第三層3、4中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的各乙?；雀?mol%以上，更優(yōu)選高5mol%以上，更優(yōu)選高7mol%以上，特別優(yōu)選高10mol%以上。上述乙?；仁菍⒂弥麈湹目倎喴一繙p去與縮醛基鍵合的亞乙基量和與羥基鍵合的亞乙基量后得到的值除以主鏈的總亞乙基量而求得的摩爾分?jǐn)?shù)用百分率(mol%)表示的值。上述與縮醛基鍵合的亞乙基量可以以例如JISK6728 “聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。優(yōu)選第一層2所含的聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度的下限為50mol%，更優(yōu)選下限為54mol%，更優(yōu)選下限為58mol%，特別優(yōu)選下限為60mol%，優(yōu)選上限為85mol%，更優(yōu)選上限為80mol%，更優(yōu)選上限為79mol%。優(yōu)選第二、第三層3、4所含的聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度的下限為60mOl%，更優(yōu)選下限為65mol%，更優(yōu)選下限為66mol%，特別優(yōu)選下限為67mol%，且優(yōu)選上限為75mol%，更優(yōu)選上限為72mol%，更優(yōu)選上限為71mol%，特別優(yōu)選上限為70mol%。當(dāng)上述縮醛化度滿足上述優(yōu)選下限時(shí)，可以進(jìn)一步提高聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的相溶性。當(dāng)上述縮醛化度滿足上述優(yōu)選上限時(shí)，可以縮短制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需要的反應(yīng)時(shí)間。從可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性出發(fā)，在第一層2中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙酰化度和第二、第三層3、4中的聚乙烯醇縮醛樹脂的各乙?；戎畹慕^對(duì)值為3以下的情況下，優(yōu)選第一層2中上述聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛化度比第二、第三層3、4中上述聚乙烯醇縮醛樹脂的各縮醛化度高3mol%以上，更優(yōu)選高5mol%以上，更優(yōu)選高7mol%以上，特別優(yōu)選高10mol%以上。上述縮醛化度是將用與縮醛基鍵合的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求得的摩爾分?jǐn)?shù)以百分率(mol%)表示的值。關(guān)于上述縮醛化度，可以通過以JISK6728 “聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為基準(zhǔn)的方法，測(cè)定乙?；亢鸵蚁┐剂?羥基的含有率)，并根據(jù)得到的測(cè)定結(jié)果算出摩爾分?jǐn)?shù)，然后用100mol%減去乙?；亢鸵蚁┐剂?，從而算出上述縮醛化度。而且，從可以進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)、可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性出發(fā)，優(yōu)選第一層2中所含的聚乙烯醇縮醛樹脂為乙?；炔蛔?mol%的聚乙烯醇縮醛樹脂(以下，也稱為“聚乙烯醇縮醛樹脂A”)、或乙?；葹?mol%以上的 聚乙烯醇縮醛樹脂(以下，也稱為“聚乙烯醇縮醛樹脂B”)。上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的乙酰化度a不足Smol %，優(yōu)選為7. 5mol%以下，更優(yōu)選為7mol%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為6mol%以下，更優(yōu)選為5mol%以下，且優(yōu)選為O. Imo 1%以上，更優(yōu)選為O. 5mol%以上，更優(yōu)選為O. 8mol%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為lmol%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2mol%以上，還進(jìn)一步優(yōu)選為3mol%以上，更優(yōu)選為4mol%以上。當(dāng)上述乙?；萢為上述上限以下及上述下限以上時(shí)，聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的相溶性進(jìn)一步提高，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的縮醛化度a的下限為68mol%，更優(yōu)選下限為70mol%，更優(yōu)選下限為71mol%，特別優(yōu)選下限為72mol%，且優(yōu)選上限為85mol%，更優(yōu)選上限為83mol%，更優(yōu)選上限為81mol%，特別優(yōu)選上限為79mol%。當(dāng)上述縮醛化度a為上述下限以上時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。當(dāng)上述縮醛化度a為上述上限以下時(shí)，可以縮短制造聚乙烯醇縮醛樹脂A所需要的反應(yīng)時(shí)間。優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂A的羥基含有率a為30mol%以下，更優(yōu)選為27. 5mol%以下，更優(yōu)選為27mol%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為26mol%以下，更優(yōu)選為25mol%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為24mol%以下，更優(yōu)選為23mol%以下，且優(yōu)選為16mol%以上，更優(yōu)選為18mol%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為19mol%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20mol%以上。當(dāng)上述羥基的含有率a為上述上限以下時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。當(dāng)上述羥基的含有率a為上述下限以上時(shí)，可以進(jìn)一步提聞中間I旲的粘接力。優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂A為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的乙酰化度b為8mol%以上，優(yōu)選為9mol%以上，更優(yōu)選為10mol%以上，更優(yōu)選為llmol%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為12mol%以上，且優(yōu)選為30mol%以下，更優(yōu)選為28mol%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為26mol%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為24mol%以下，更優(yōu)選為20mol%以下，更優(yōu)選為19. 5mol%以下。當(dāng)上述乙?；萣為上述下限以上時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。當(dāng)上述乙?；萣為上述上限以下時(shí)，可以縮短制造聚乙烯醇縮醛樹脂B所需要的反應(yīng)時(shí)間。其中，從可以進(jìn)一步縮短制造聚乙烯醇縮醛樹脂B所需要的反應(yīng)時(shí)間出發(fā)，優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的乙酰化度b不足20mol%。優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的縮醛化度b的下限為50mol%，更優(yōu)選下限為52. 5mol%，更優(yōu)選下限為54mol%，特別優(yōu)選下限為60mol%，且優(yōu)選上限為80mol%，更優(yōu)選上限為77mol%，更優(yōu)選上限為74mol%，特別優(yōu)選上限為71mol%。當(dāng)上述縮醛化度b為上述下限以上時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。當(dāng)上述縮醛化度b為上述上限以下時(shí)，可以縮短制造聚乙烯醇縮醛樹脂B所需要的反應(yīng)時(shí)間。優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的羥基的含有率b為30mol%以下，更優(yōu)選為27. 5mol%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為27mol%以下，更優(yōu)選為26mol%以下，更優(yōu)選為25mol%以下，且優(yōu)選為18mol%以上，更優(yōu)選為20mol%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為22mol%以上，更優(yōu)選為23mol%以上。當(dāng)上述羥基的含有率b為上述上限以下時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。當(dāng)上述羥基的含有率b為上述下限以上時(shí)，可以進(jìn)一步提高中間膜的粘接力。優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂B為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂A及上述聚乙烯醇縮醛樹脂通過將平均聚合度超過3000的聚乙烯醇樹脂用醛進(jìn)行縮醛化而得到。優(yōu)選上述醛為碳原子數(shù)f 10的醛，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)4或5的醛。優(yōu)選上述聚乙烯醇樹脂的平均聚合度的下限為3010，更優(yōu)選下限為3050，進(jìn)一步優(yōu)選下限為3500，更優(yōu)選下限為3600，進(jìn)一步優(yōu)選下限為4000，更優(yōu)選下限為4050，且優(yōu)選上限為7000，更優(yōu)選上限為6000，進(jìn)一步優(yōu)選上限為5000，進(jìn)一步優(yōu)選上限為4900，更優(yōu)選上限為4500。特別優(yōu)選第一層2中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂是將平均聚合度超過3000且不足4000的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到的。從可以進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)、充分提高夾層玻璃的隔音性且容易地形成中間膜從發(fā)，優(yōu)選用于得到第一層2中的聚乙烯醇縮醛樹脂的上述聚乙烯醇樹脂的平均聚合度為3010以上，更優(yōu)選為3020以上，且優(yōu)選為4000以下，進(jìn)一步優(yōu)選不足4000，更優(yōu)選為3800以下，特別優(yōu)選為3600以下，最優(yōu)選為3500以下。第一層2中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的分子量分布比(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)通常為I. I以上，優(yōu)選為I. 2以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2以上，且優(yōu)選為6. 7以下，進(jìn)一步優(yōu)選為6. 5以下，更優(yōu)選為3. 4以下。優(yōu)選第一層2中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的上述分子量分布比的下限為
I.2，進(jìn)一步優(yōu)選下限為I. 5，更優(yōu)選下限為2. 0，特別優(yōu)選下限為2. 5，優(yōu)選上限為5. 5，進(jìn)一步優(yōu)選上限為5，更優(yōu)選上限為4. 6，特別優(yōu)選上限為3. 2。特別優(yōu)選第一層2中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的上述分子量分布比為2. 5^3. 2。上述分子量分布比表示第一層2中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的重均分子量Mw與第一層2所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的數(shù)均分子量Mn之比。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，通過使第一層中所含的聚乙烯醇縮醛樹脂的上述分子量分布比為上述下限以上及上述上限以下，或?yàn)?. 5^3. 2，易于使通過上述試驗(yàn)法A或上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G’ (Tg + 80)/G’ (Tg + 30))滿足上述下限及上述上限，而且，可以進(jìn)一步有效抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。其中，從可以更進(jìn)一步有效抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)、可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性出發(fā)，優(yōu)選第一層2中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂的分子量分布比為6. 5以下，且優(yōu)選第一層2中上述增塑劑相對(duì)于所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量為50重量份以上。在、第一層2所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂包含上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的情況下，特別優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂B的分子量分布比為6. 5以下，且第一層2中上述增塑劑相對(duì)于所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量為55重量份以上。另外，上述重均分子量及上述數(shù)均分子量表示通過凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的以聚苯乙烯換算的重均分子量及數(shù)均分子量。例如，為了測(cè)定以聚苯乙烯換算的重均分子量及數(shù)均分子量，進(jìn)行已知分子量的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣的GPC測(cè)定。作為聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣(昭和電工公司制 “ Shodex StandardSM— 105，，、“Shodex Standard SH—75，，)，使用重均分子量 580,1, 260,2, 960,5, 000,10, 100,21, 000,28, 500,76, 600,196, 000,630, 000、
I,130, 000,2, 190, 000,3, 150, 000,3, 900, 000的14種試樣。將分子量對(duì)各標(biāo)準(zhǔn)試樣峰的峰頂點(diǎn)所表示的溶出時(shí)間作圖而得到的近似直線作為標(biāo)準(zhǔn)曲線使用。將表面層(第二、第三層3、4)和中間層(第一層2)從在恒溫恒濕室(濕度30%(±3%)、溫度23°C)放置了一個(gè)月 的多層中間膜剝離，使剝離后的第一層(中間層)溶解于四氫呋喃(THF)，制成0.1重量％的溶液。將得到的溶液用GPC裝置進(jìn)行分析，從而可以測(cè)定重均分子量及數(shù)均分子量。作為GPC裝置，使用連接GPC用光散射檢測(cè)器(VISC0TEK公司制“Model 270 (RALS + VISCO) ”)的GPC裝置(日立Hitec公司制“RI :L2490、自動(dòng)進(jìn)樣器L 一 2200、泵L 一 2130、色譜柱保溫箱L - 2350、色譜柱GL - A120 — S和GL — A100MX — S串聯(lián)))，可以對(duì)上述重均分子量及上述數(shù)均分子量進(jìn)行分析。另外，從進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)、得到隔音性優(yōu)異的夾層玻璃的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選第一層2中所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂為羧酸改性聚乙烯醇縮醛樹脂，更優(yōu)選為羧酸改性聚乙烯醇縮丁醛樹脂。通過使用羧酸改性聚乙烯醇縮醛樹脂，易于使通過上述試驗(yàn)法A或上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G’(Tg + 80)/G’ (Tg + 30))滿足上述下限及上述上限。上述羧酸改性聚乙烯醇縮醛樹脂包括具有乙縮醛基的亞乙基、具有?；膩喴一⒕哂辛u基的亞乙基、經(jīng)羧酸改性了的亞乙基。作為上述羧酸，可以列舉，不飽和二羧酸或不飽和三羧酸等。優(yōu)選上述羧酸為馬來(lái)酸或衣康酸等不飽和二羧酸。在上述具有乙縮醛基的亞乙基、上述具有乙酰基的亞乙基、上述具有羥基的亞乙基、上述經(jīng)羧酸改性了的亞乙基的總量為100mol%的情況下，優(yōu)選上述經(jīng)羧酸改性了的亞乙基的比例超過0mol%、且在10mol%以下。優(yōu)選上述經(jīng)羧酸改性了的亞乙基的比例的上限為9mol%，更優(yōu)選上限為8mol%，進(jìn)一步優(yōu)選上限為7mol%，更優(yōu)選上限為6mol%，進(jìn)一步優(yōu)選上限為5mol%，進(jìn)一步優(yōu)選上限為4mol%,再進(jìn)一步優(yōu)選上限為3mol%,更優(yōu)選上限為2mol%。(增塑劑)第一 第三層21中各自含有的上述增塑劑，沒有特別進(jìn)行限定。作為上述增塑齊U，可以使用目前公知的增塑劑。上述增塑劑可以只使用一種，也可以將兩種以上組合使用。作為上述增塑劑，可以列舉例如，一元有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑、以及有機(jī)磷酸增塑劑及有機(jī)亞磷酸增塑劑等磷酸增塑劑等。其中，優(yōu)選有機(jī)酯增塑劑。優(yōu)選上述增塑劑為液態(tài)增塑劑。作為上述一元有機(jī)酸酯，沒有特別限定，可以列舉例如，二醇和一元有機(jī)酸反應(yīng)得到的二醇酯、以及二縮三乙二醇或二縮三丙二醇與一元有機(jī)酸形成的酯等。作為上述二醇，可以列舉，二縮三乙二醇、三縮四乙二醇及二縮三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸，可以列舉，丁酸、異丁酸、己酸、2 —乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2 —乙基己酸、正壬酸及癸酸等。作為上述多元有機(jī)酸酯，沒有特別限定，可以列舉例如，多元有機(jī)酸與具有碳原子數(shù)Γ8的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物。作為上述多元有機(jī)酸，可以列舉，己二酸、
癸二酸及壬二酸等。作為上述有機(jī)酯增塑劑，沒有特別限定，可以列舉，二縮三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二縮三乙二醇二 -2-乙基己酸酯、二縮三乙二醇二戊酸酯、二縮三乙二醇二正辛酸酯、二縮三乙二醇二正庚酸酯、三縮四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯(dibutyl carbitol adipate)、乙二醇二 _2_乙基丁酸酯、1，3_丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、1，4- 丁二醇二 -2-乙基丁酸酯、一縮二乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、一縮二乙二醇二 -2-乙基己酸酯、一縮二丙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二縮三乙二醇二 -2-乙基戊酸酯、三縮四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一縮二乙二醇二癸酸酯、己二酸二己酯、己二酸二 辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用除此之外的有機(jī)酸酯增塑劑。也可以使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。作為上述有機(jī)磷酸增塑劑，沒有特別限定，可以列舉例如，磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸異癸基苯基酯及磷酸三異丙酯等。優(yōu)選上述增塑劑為用下式(I)表示的二酯增塑劑。通過使用該二酯增塑劑，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。[化I]
OO
丨I /\ NR1—C—0-p-R3~-OH~C—R2 * · 式⑴
P在上述式(I)中，Rl及R2分別表示碳原子數(shù)5 10的有機(jī)基團(tuán)，R3表示乙烯基、異丙烯基或正丙烯基，P表示3 10的整數(shù)。優(yōu)選上述式(I)中的Rl及R2分別為碳原子數(shù)6^10的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選上述增塑劑含有選自二縮三乙二醇二一 2 —乙基丁酸酯(3GH)、二縮三乙二醇二一 2 —乙基己酸酯(3G0)及二縮三乙二醇二正庚酸酯(3G7)中的至少一種，更優(yōu)選含有二縮三乙二醇二一 2 —乙基己酸酯。優(yōu)選上述第一 第三層中所含的上述增塑劑分別含有選自二縮三乙二醇二一 2 —乙基丁酸酯、二縮三乙二醇二一 2 —乙基己酸酯及二縮三乙二醇二正庚酸酯中的至少一種。通過使用這些優(yōu)選的增塑劑，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。中間膜I的各層中上述增塑劑的含量沒有特別限定。從充分提高夾層玻璃的隔音性的觀點(diǎn)出發(fā)，在第一層2中，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，優(yōu)選增塑劑的含量為40重量份以上。即使第一層2中增塑劑的含量多，由于以上述比值(G’(Tg + 80)/G’(Tg +30))為O. 65以上的方式構(gòu)成第一層2，因此，可以抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)。在第一層2中，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，優(yōu)選增塑劑含量的下限為45重量份，更優(yōu)選下限為50重量份，特別優(yōu)選下限為55重量份，最優(yōu)選下限為60重量份，優(yōu)選上限為80重量份，進(jìn)一步優(yōu)選上限為78重量份，更優(yōu)選上限為75重量份，特別優(yōu)選上限為70重量份。當(dāng)上述增塑劑的含量滿足上述優(yōu)選下限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐貫穿性。第一層2中的增塑劑的含量越多，越可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。當(dāng)上述增塑劑的含量滿足上述優(yōu)選上限時(shí)，可以進(jìn)一步提高中間膜的透明性。在第二、第三層3、4中，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，優(yōu)選增塑劑含量的下限為25重量份，更優(yōu)選下限為30重量份，更優(yōu)選下限為35重量份，優(yōu)選上限為50重量份，更優(yōu)選上限為45重量份，更優(yōu)選上限為40重量份，特別優(yōu)選上限為39重量份。當(dāng)上述增塑劑的含量滿足上述優(yōu)選下限時(shí)，中間膜的粘接力提高，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐貫穿性。當(dāng)上述增塑劑的含量滿足上述優(yōu)選上限時(shí)，可以進(jìn)一步提高中間膜的透明性。從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選第一層2中增塑劑相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量比第二、第三層3、4中增塑劑相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的各含量高。從更進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選第一層2中增塑 劑相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量比第二、第三層3、4中增塑劑相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的各含量多5重量份以上，更優(yōu)選多10重量份以上，更優(yōu)選多12重量份以上，特別優(yōu)選多15重量份以上。(其它成分)從進(jìn)一步抑制夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)，得到隔音性優(yōu)異的夾層玻璃的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述第一層含有具有硼原子的化合物。上述具有硼原子的化合物沒有特別限定，可以列舉，四硼酸鹽及硼酸等。作為四硼酸鹽，可以列舉，四硼酸鈉及四硼酸鉀等。通過使用具有硼原子的化合物，易于使通過上述試驗(yàn)法A或上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G，(Tg + 80)/G，(Tg + 30))滿足上述下限及上述上限。相對(duì)于第一層2中的上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，優(yōu)選上述具有硼原子的化合物的含量的下限為O. 01重量份，更優(yōu)選下限為O. 05重量份，更優(yōu)選下限為O. I重量份，優(yōu)選上限為5重量份，更優(yōu)選上限為I重量份，更優(yōu)選上限為O. 5重量份。當(dāng)上述具有硼原子的化合物的含量滿足上述優(yōu)選下限時(shí)，易于使通過上述試驗(yàn)法A或上述試驗(yàn)法B得到的上述比值(G’(Tg + 80)/G’(Tg+ 30))滿足上述下限及上述上限。當(dāng)上述具有硼原子的化合物的含量滿足上述優(yōu)選上限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的透明性。中間膜I的第一 第三層2 4也可以根據(jù)需要分別含有紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)節(jié)劑、防潮劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。(夾層玻璃用中間膜的制造方法、及夾層玻璃)本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的制造方法沒有特別限定，可以列舉，在使用含有上述聚乙烯醇縮醛樹脂和上述增塑劑的樹脂組合物，在分別形成第一 第三層2 4后，依次疊層例如第二層3、第一層2及第三層4的方法；以及通過用擠出機(jī)將該樹脂組合物共擠出，依次疊層第二層3、第一層2及第三層4的方法等。從中間膜的制造效率優(yōu)異出發(fā)，優(yōu)選第二、第三層3、4中含有同一聚乙烯醇縮醛樹脂，更優(yōu)選第二、第三層3、4中含有同一聚乙烯醇縮醛樹脂及同一增塑劑，更優(yōu)選第二、第三層3、4由同一樹脂組合物形成。本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜分別用于得到夾層玻璃。
圖2中以剖面圖的形式示意性地示出了使用圖I所示中間膜I的夾層玻璃的一例。圖2所示夾層玻璃11具備第一夾層玻璃構(gòu)成部件12、第二夾層玻璃構(gòu)成部件13、中間膜I。中間膜I夾在第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件12、13之間。第一夾層玻璃構(gòu)成部件12層疊在第二層3的外側(cè)表面3a。第二夾層玻璃構(gòu)成部件13層疊在第三層4的外側(cè)表面4a。從而，夾層玻璃11的結(jié)構(gòu)為依次疊層有第一夾層玻璃構(gòu)成部件12、第二層3、第一層2、第三層4、第二夾層玻璃構(gòu)成部件13。作為第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件12、13，可以列舉，玻璃板及PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不只包括在兩塊玻璃板間夾有中間膜的夾層玻璃，還包括在玻璃板和PET膜等之間夾有中間膜的夾層玻璃。夾層玻璃為具備玻璃板的層疊體，優(yōu)選使用至少一張玻璃板。作為上述玻璃板，可以列舉，無(wú)機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無(wú)機(jī)玻璃，可以列舉， 浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、磨光平板玻璃、圖案玻璃、嵌網(wǎng)平板 玻璃、嵌絲平板玻璃。上述有機(jī)玻璃為代替無(wú)機(jī)玻璃使用的合成樹脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃，可以列舉，聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸樹脂板，可以列舉，聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。從進(jìn)一步提高夾層玻璃11的耐貫穿性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選中間膜I的厚度的下限為O. 05mm,更優(yōu)選下限為O. 25mm,優(yōu)選上限為3mm,更優(yōu)選上限為I. 5mm。當(dāng)中間膜I的厚度分別滿足上述優(yōu)選下限及上述優(yōu)選上限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐貫穿性及透明性。優(yōu)選第一層2的厚度的下限為O. Olmm,更優(yōu)選下限為O. 04mm,更優(yōu)選下限為O. 07mm,優(yōu)選上限為O. 3mm,更優(yōu)選上限為O. 2mm,更優(yōu)選上限為O. 18mm,特別優(yōu)選上限為O. 16mm。當(dāng)?shù)谝粚?的厚度滿足上述下限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性，當(dāng)其滿足上述上限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的透明性。優(yōu)選第二、第三層3、4的厚度的下限為O. 1mm，更優(yōu)選下限為O. 2mm，更優(yōu)選下限為O. 25mm，特別優(yōu)選下限為O. 3mm，優(yōu)選上限為O. 6mm，更優(yōu)選上限為O. 5mm，更優(yōu)選上限為O. 45mm，特別優(yōu)選上限為O. 4mm。當(dāng)?shù)诙⒌谌龑?、4的厚度滿足上述下限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的耐貫穿性，當(dāng)其滿足上述上限時(shí)，可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的透明性。另外，第一層2的厚度與中間膜I的厚度之比((第一層2的厚度)/(中間膜I的厚度))越小、且第一層2中含有的增塑劑的含量越多，則夾層玻璃中越易發(fā)泡、發(fā)泡越易成長(zhǎng)。尤其在中間膜I中的上述比為O. 05、. 35，第一層2中的上述增塑劑相對(duì)于上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量為55重量份以上時(shí)，可以充分抑制使用了本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃中發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)，且可以進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性。優(yōu)選上述比值((第一層2的厚度)/(中間膜I的厚度))的下限為O. 06，更優(yōu)選下限為O. 07，更優(yōu)選下限為O. 08，特別優(yōu)選下限為O. 1，優(yōu)選上限為O. 3，更優(yōu)選上限為O. 25，更優(yōu)選上限為O. 2，特別優(yōu)選上限為O. 15。優(yōu)選第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件12、13的厚度為O. 5mm以上，更優(yōu)選為Imm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5mm以下，更優(yōu)選為3mm以下。另外，在夾層玻璃構(gòu)成部件12、13為玻璃板的情況下，優(yōu)選該玻璃板的厚度在f3mm的范圍內(nèi)。在夾層玻璃構(gòu)成部件12、13為PET膜的情況下，優(yōu)選該P(yáng)ET膜的厚度在O. 03、. 5mm的范圍內(nèi)。夾層玻璃11的制造方法沒有特別限定。例如，在第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件12、13之間夾入中間膜1，使其通過擠壓輥或?qū)⑵浞湃肽z袋中進(jìn)行減壓抽吸，由此將在第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件12、13和中間膜I之間殘留的空氣進(jìn)行脫氣。然后，在約7(TllO°C進(jìn)行預(yù)粘接，得到疊層體。接著，將疊層體放入高壓釜中、或進(jìn)行壓制，在約12(T150°C下及f I. 5MPa的壓力下進(jìn)行壓合。由此得到夾層玻璃11。夾層玻璃11可用于汽車、有軌車輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。夾層玻璃11還可用于這些用途以外的用途。夾層玻璃11可用作汽車的擋風(fēng)玻璃、側(cè)窗玻璃、后窗玻璃或車頂玻璃等。下面，列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明。本發(fā)明不只限定于這些實(shí)施例。(實(shí)施例I)(I)多層中間膜的制作
向?qū)⑵骄酆隙葹?050的聚乙烯醇樹脂用正丁醛進(jìn)行縮丁醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂A (羥基的含有率23. 5mol%、乙?；?2. 5mol%、縮丁醛化度64mol%) 100重量份中，添加作為增塑劑的二縮三乙二醇二一 2 —乙基己酸酯(3G0) 60重量份，用混合輥充分混煉，得到中間層用樹脂組合物。然后，向?qū)⑵骄酆隙葹?700的聚乙烯醇樹脂用正丁醛進(jìn)行縮丁醛化而得到的聚乙烯醇縮丁醛樹脂B(羥基的含有率30. 4mol%、乙酰化度O. 8mol%、縮丁醛化度68. 8mol%) 100重量份中，添加作為增塑劑的二縮三乙二醇二一 2 —乙基己酸酯(3G0) 37. 5重量份，用混合輥充分混煉，得到中間層用樹脂組合物。使用得到的中間層用樹脂組合物及表面層用樹脂組合物通過擠出機(jī)進(jìn)行共擠出，制作依次疊層有表面層(厚度350 μ m)、中間層(厚度100 μ m)及表面層(厚度350 μ m)的多層中間膜。(2)用于耐貫穿性試驗(yàn)的夾層玻璃的制作將得到的多層中間膜切割為長(zhǎng)30cmX寬30cm的大小。然后，在兩塊透明的浮法平板玻璃(長(zhǎng)30cmX寬30cmX厚2. 5mm)之間夾入多層中間膜，得到層疊體。將該層疊體置于膠袋內(nèi)，以2. 6kPa的真空度脫氣20分鐘后，在脫氣狀態(tài)下將其移至烘箱內(nèi)，再在90°C保持30分鐘進(jìn)行真空加壓，對(duì)層疊體進(jìn)行預(yù)壓合。在高壓釜中于135°C及壓力I. 2MPa的條件下，將預(yù)壓合后的層疊體壓合20分鐘，從而得到用于耐貫穿性試驗(yàn)的夾層玻璃。(3)用于隔音性測(cè)定的夾層玻璃的制作將多層中間膜切割為長(zhǎng)30cmX寬2. 5cm的大小，除了使用了透明的浮法平板玻璃(長(zhǎng)30cmX寬2. 5cmX厚2. 5mm)以外,按照和用于耐貫穿性試驗(yàn)的夾層玻璃相同的方法，得到用于隔音性測(cè)定的夾層玻璃。(4)用于發(fā)泡試驗(yàn)的夾層玻璃的制作(用于試驗(yàn)法A的發(fā)泡試驗(yàn)的夾層玻璃)將得到的多層中間膜切割為長(zhǎng)30cmX寬15cm的大小，在溫度23°C的環(huán)境下保管10小時(shí)。另外，在得到的多層中間膜的兩面形成壓花，該壓花的十點(diǎn)平均粗糙度為30μπι。在切割了的多層中間膜中，在沿長(zhǎng)方向向內(nèi)側(cè)距多層中間膜的端部分別為8cm的位置、和在沿寬方向向內(nèi)側(cè)距多層中間膜的端部分別為5cm的位置的四處交點(diǎn)，形成直徑6mm的貫穿孔，得到具有貫穿孔的多層中間膜。在兩張透明的浮法平板玻璃(長(zhǎng)30cmX寬15cmX厚2. 5mm)之間夾入具有貫穿孔的多層中間膜，得到層疊體。層疊體的外周緣通過熱熔著用密封劑從端部開始以寬度2cm進(jìn)行密封，由此封入了壓花時(shí)殘留的空氣及貫穿孔時(shí)殘留的空氣。通過將該層疊體在135°C、壓力I. 2MPa的條件下壓合20分鐘，殘留的空氣溶入(溶々込 )多層中間膜中，從而得到用于發(fā)泡試驗(yàn)的夾層玻璃。(用于試驗(yàn)法B的發(fā)泡試驗(yàn)的夾層玻璃)除了多層中間膜不形成貫穿孔以外，按照和用于試驗(yàn)法A的發(fā)泡試驗(yàn)的夾層玻璃相同的方法，得到用于試驗(yàn)法B的發(fā)泡試驗(yàn)的夾層玻璃。(實(shí)施例2 46及比較例I ⑵除了將第一 第三層的組成、及用于得到第一層所用的聚乙烯醇縮醛樹脂的聚乙烯醇樹脂的平均聚合度按下述表Γ5所示進(jìn)行變更以外，按照與實(shí)施例I相同的方法，制作中間膜及夾層玻璃。另外，在實(shí)施例3Γ36中，在制備中間層用樹脂組合物時(shí)，相對(duì)于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，將四硼酸鈉以下述表4所示的含量進(jìn)行添加。另外，在實(shí)施例37中，除了在中間層用樹脂組合物中代替聚乙烯醇縮丁醛樹脂使用羧酸改性聚乙烯醇縮丁醛樹脂(平均聚合度1800、羥基的含有率21. 3mol%、乙?；?2. 6mol%、縮丁醛化度64. 9mol%、羧酸改性的比例I. 2mol%)，除了將第一 第三層的組成按下述表4進(jìn)行變更以外，按照與實(shí)施例I相同的方法，制作中間膜及夾層玻璃。另外，實(shí)施例2 46及比較例f 12的表面層用樹脂組合物所含的聚乙烯醇縮丁醛樹脂通過將平均聚合度為1700的聚乙烯醇樹脂進(jìn)行縮醛化而得到。(評(píng)價(jià))(I)隔音性用減震試驗(yàn)用振動(dòng)產(chǎn)生機(jī)(振研公司制“加振機(jī)G21-00 ”)對(duì)夾層玻璃施加振動(dòng)，對(duì)由此開始得到的振動(dòng)特性用機(jī)械阻抗測(cè)定裝置(rion公司制“XG-81”)進(jìn)行增幅，將振動(dòng)波譜通過FFT頻譜分析儀(橫河HP公司制“FFT分析器HP3582A”)進(jìn)行解析。根據(jù)由此得到的損失系數(shù)和夾層玻璃的共振頻率之比，制作表示20°C下音頻(Hz)和聲響透過損失(dB)的關(guān)系的圖，并求得音頻2000Hz左右的極小聲響透過損失(TL值)。該TL值越高，隔音性越好。將TL值為35dB以上的情況記為“〇”，將TL值低于35dB的情況記為“ X ”，結(jié)果如下述表I飛所示。(2)發(fā)泡試驗(yàn)(試驗(yàn)法A及試驗(yàn)法B)用各多層中間膜制作五張用于發(fā)泡試驗(yàn)的夾層玻璃，將其在50°C的烘箱內(nèi)放置100小時(shí)。對(duì)于放置后的夾層玻璃，俯視肉眼觀察發(fā)泡的有無(wú)及發(fā)泡的大小(試驗(yàn)法A)。然后，用各多層中間膜制作五張通過上述試驗(yàn)法B制作的發(fā)泡試驗(yàn)用夾層玻璃，將其在50°C的烘箱內(nèi)放置三十天。對(duì)于放置后的夾層玻璃，俯視肉眼觀察發(fā)泡的有無(wú)及發(fā)泡的大小(試驗(yàn)法B)。根據(jù)觀察結(jié)果，按下述判定基準(zhǔn)對(duì)發(fā)泡狀態(tài)進(jìn)行判定。[發(fā)泡狀態(tài)的判定基準(zhǔn)]將五張夾層玻璃中產(chǎn)生的發(fā)泡近似為橢圓，以該橢圓面積作為發(fā)泡面積。求出五張夾層玻璃中觀察到的橢圓面積的平均值，求出橢圓面積的平均值(發(fā)泡面積)相對(duì)于夾層玻璃面積(30cmX 15cm)的比例(百分率)。OO :五張夾層玻璃中均未觀察到發(fā)泡
O :橢圓面積的平均值(發(fā)泡面積)的比例低于5%Δ :橢圓面積的平均值(發(fā)泡面積)的比例為5%以上且低于10%X :橢圓面積的平均值(發(fā)泡面積)的比例為10%以上(3)耐貫穿性將用于耐貫穿性試驗(yàn)的夾層玻璃(長(zhǎng)30cmX寬30cm)調(diào)整為表面溫度為23°C。然后，對(duì)于六張夾層玻璃，按照J(rèn)IS R3212，分別使質(zhì)量2260g及直徑82mm的鋼球從4m的高度落到夾層玻璃的中心部。在受到鋼球沖擊后5秒以內(nèi)，六張夾層玻璃均未被鋼球貫穿吋，判為合格。在受到鋼球沖擊后5秒以內(nèi)，未被鋼球貫穿的夾層玻璃為三張以下時(shí)，判未不合 格。未被鋼球貫穿的夾層玻璃為四張時(shí)，重新用六張夾層玻璃評(píng)價(jià)其耐貫穿性。未被鋼球貫穿的夾層玻璃為五張時(shí)，新取一張夾層玻璃進(jìn)行追加試驗(yàn)，在受到鋼球沖擊后5秒以內(nèi)未被鋼球貫穿時(shí)，判為合格。米用同樣的方法，對(duì)于六張夾層玻璃，使質(zhì)量2260g及直徑82mm的鋼球分別從5m及6m的高度落到夾層玻璃的中心部分，評(píng)價(jià)夾層玻璃的耐貫穿性。(4)利用試驗(yàn)法A的彈性模量G’的測(cè)定將實(shí)施例及比較例的夾層玻璃用中間膜的第一層所含的各聚こ烯醇縮醛樹脂(用于第一層的聚こ烯醇縮醛樹脂)100重量份、和作為增塑劑的ニ縮三こニ醇ニー 2 —こ基己酸酯(3G0)60重量份充分混煉，得到混煉物。將得到的混煉物用沖壓成型機(jī)進(jìn)行沖壓成型，得到平均厚度為O. 35mm的樹脂膜A。將得到的樹脂膜A在25°C及相対濕度30%的條件下放置兩個(gè)小吋。在放置兩小時(shí)后，使用TAINSTRUMENTS公司制的ARES — G2測(cè)定粘彈性。夾具使用直徑8mm的平行板。在以TC/分的降溫速度使溫度從100°C降至一 10°C的條件下、及頻率IHz及斜率1%的條件下進(jìn)行測(cè)定。在得到的測(cè)定結(jié)果中，將損耗角正切的峰值溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(°C )。另外，根據(jù)得到的測(cè)定結(jié)果和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，讀取(Tg + 30)で下的彈性模量G’ (Tg + 30)的值和(Tg + 80)で下的彈性模量G’ (Tg +80)的值。另外，求得比值(G，(Tg + 80)/G，(Tg+ 30))。(5)利用試驗(yàn)法B的彈性模量G’的測(cè)定將實(shí)施例及比較例的夾層玻璃用中間膜在恒溫恒濕室(濕度30%(±3%)、溫度23°C)保管ー個(gè)月。在保管一個(gè)月后馬上將表面層、中間層及表面層剝離，由此取出中間層。將剝離后的中間層Ig置于配置在兩張聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)膜之間的?？?長(zhǎng)2cmX寬2cmX厚O. 76mm)內(nèi)，在溫度150°C、沖壓壓力Okg/cm2下進(jìn)行10分鐘預(yù)熱后，以80kg/cm2沖壓成型15分鐘。在預(yù)先設(shè)為20°C的手動(dòng)壓カ機(jī)上配置沖壓成型的中間層，在IOMPa下沖壓10分鐘，進(jìn)行冷卻。然后，將ー張PET膜從配置于兩張PET膜之間的模框上剝離，在恒溫恒濕室(濕度30%(±3%)、溫度23°C )下保管24小時(shí)后，使用TAINSTRUMENTS公司制ARES — G2測(cè)定粘弾性。夾具使用直徑8mm的平行板。在以TC /分的降溫速度使溫度從100°C降至一 10°C的條件下、及頻率IHz及斜率1%的條件下進(jìn)行測(cè)定。在得到的測(cè)定結(jié)果中，將損耗角正切的峰值溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(°C )。另外，根據(jù)得到的測(cè)定結(jié)果和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，讀取(Tg + 30)で下的彈性模量G’ (Tg + 30)的值和(Tg + 80) V下的彈性模量G’ (Tg+ 80)的值。另外，求得比值(G，(Tg + 80)/G’ (Tg+ 30))。結(jié)果如下述表1飛所示。在下述表1飛中，作為增塑劑的種類的3G0表示ニ縮三こニ醇ニ一 2 —こ基己酸酷，3GH表示ニ縮三こニ醇ニ一 2 —こ基丁酸酷。另外，用于第一層的聚こ烯醇縮醛樹脂的分子量分布比(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)的值也示于下述表1~5中。另外，用于第一層的聚乙烯醇縮醛樹脂的數(shù)均分子量胞在5萬(wàn) 50萬(wàn)的范圍內(nèi)。 上述數(shù)均分子量表示用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的以聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。
權(quán)利要求
1.一種夾層玻璃用中間膜，其具備 第一層，其含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑； 第二層，其疊層在所述第一層的一面上，且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑， 以樹脂膜的形式使用所述第一層，并對(duì)該樹脂膜的粘彈性進(jìn)行測(cè)定時(shí)，在將該樹脂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg (°C )時(shí)，(Tg + 80) °C下的彈性模量G’ (Tg + 80)相對(duì)于(Tg +30) °C 下的彈性模量 G’ (Tg + 30)的比值(G，(Tg + 80)/Gf (Tg + 30))為 0. 65 以上。
2.一種夾層玻璃用中間膜，其具備 第一層，其含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑； 第二層，其疊層在所述第一層的一面上，且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑， 使用下述樹脂膜來(lái)測(cè)定該樹脂膜的粘彈性時(shí)，在將該樹脂膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為Tg(°C )時(shí)，(Tg+ 80) °C下的彈性模量G’(Tg+ 80)相對(duì)于(Tg + 30) °C下的彈性模量G’ (Tg + 30)的比值(G，(Tg + 80)/Gf (Tg + 30))為0. 65以上，所述樹脂膜含有100重量份所述第一層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂、和60重量份作為增塑劑的二縮三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。
3.如權(quán)利要求I或2所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述彈性模量G’(Tg + 30)為20萬(wàn)Pa以上。
4.如權(quán)利要求I或2所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；葹?摩爾％以上。
5.如權(quán)利要求I或2所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙酰化度為小于8摩爾％，且縮醛化度為68摩爾％以上。
6.如權(quán)利要求I或2所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的分子量分布比(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)為6. 5以下。
7.如權(quán)利要求6所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的分子量分布比(重均分子量Mw/數(shù)均分子量Mn)為2. 5 3. 2。
8.如權(quán)利要求I或2所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 在所述第一層中，相對(duì)于所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，所述增塑劑的含量為50重量份以上。
9.如權(quán)利要求8所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 在所述第一層中，相對(duì)于所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份，所述增塑劑的含量為55重量份以上。
10.如權(quán)利要求9所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基的含有率為30摩爾％以下。
11.如權(quán)利要求I或2所述的夾層玻璃用中間膜，其還具備第三層，該第三層疊層于所述第一層的另一面，且含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑。
12.如權(quán)利要求11所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；葹?摩爾％以上。
13.如權(quán)利要求11所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的乙?；葹樾∮?摩爾％，且縮醛化度為68摩爾％以上。
14.如權(quán)利要求12或13所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中所述增塑劑相對(duì)于所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量比所述第二層、第三層中所述增塑劑相對(duì)于所述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份的含量都多。
15.如權(quán)利要求14所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一 第三層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂分別含有聚乙烯醇縮丁醛樹脂，所述第一 第三層中所含的所述增塑劑分別含有選自二縮三乙二醇二 -2-乙基丁酸酯、二縮三乙二醇二 -2-乙基己酸酯及二縮三乙二醇二正庚酸酯中的至少一種。
16.如權(quán)利要求1、2、7、9、10、12、13或15所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層中所含的所述聚乙烯醇縮醛樹脂含有羧酸改性聚乙烯醇縮醛樹脂。
17.如權(quán)利要求1、2、7、9、10、12、13或15所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述第一層含有具有硼原子的化合物。
18.如權(quán)利要求17所述的夾層玻璃用中間膜，其中， 所述具有硼原子的化合物包含選自四硼酸鈉、四硼酸鉀及硼酸中的至少一種。
19.一種夾層玻璃，其具備 第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件、 夾在所述第一、第二夾層玻璃構(gòu)成部件之間的中間膜，其中， 所述中間膜為權(quán)利要求1、2、7、9、10、12、13或15所述的夾層玻璃用中間膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可以抑制夾層玻璃的發(fā)泡的產(chǎn)生及發(fā)泡的成長(zhǎng)的夾層玻璃用中間膜。夾層玻璃用中間膜(1)具備第一層(2)和層疊于第一層(2)的一面(2a)的第二層(3)。第一、第二層(2、3)分別含有聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑。在作為樹脂膜(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(℃))使用第一層(2)，或使用含有在第一層(2)所含的上述聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份和作為增塑劑的二縮三乙二醇二－2－乙基己酸酯(3GO)60重量份的樹脂膜(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(℃))測(cè)定該樹脂膜的粘彈性的情況下，(Tg＋80)℃下的彈性模量G'(Tg＋80)相對(duì)于(Tg＋30)℃下的彈性模量G'(Tg＋30)的比為0.65以上。
文檔編號(hào)C08K5/103GK102686531SQ20108005967
公開日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2010年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月28日
發(fā)明者可兒孝平, 巖本達(dá)矢 申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社