專利名稱：光固化性樹脂組合物和其固化物、樹脂片材和其制造法以及顯示裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及光固化性樹脂組合物和其固化物、樹脂片材和其制造方法及顯示裝置。
背景技術：
近年來，在大型的平板顯示器及小型輕量顯示器等具備顯示部件的各種顯示裝置的領域中，通過構成部件的薄型化或?qū)⑶氨砻婀鈱W部件直接與顯示部件貼合，從而推進了顯示裝置的薄型化及對比度的提高化。然而，當使用薄型的顯示器作為顯示部件，并且在該顯示部件的前表面直接貼合光學部件時，產(chǎn)生來自于各部件的膨脹和收縮的應力以及由貼合時的殘留應力導致的內(nèi)部應力，從而具有招致顯示器的顯示不均的傾向。因此，近年來， 對夾持在顯示部件與光學部件之間的樹脂層材料進行了各種研究。例如，作為樹脂層材料，專利文獻1 (日本特開2001-316447號公報)公開了一種軟質(zhì)組合物，其包含官能團數(shù)為2. 4 3. 0及分子量為3000 6000的多元醇和作為粘合賦予劑的仲或叔高級一元醇，且具有橡膠硬度為30以下的粘合性。該軟質(zhì)組合物由于在固化反應時利用氨基甲酸酯反應，所以除了在100°C下進行2小時的反應以外，還需要進行7 天的熟化等長時間的工序，因此適合于鑄塑成型。然而，不適合于比鑄塑成型更有效的生產(chǎn)方法例如在作為基材的薄膜上以不會混入氣泡的方式連續(xù)地涂敷組合物的厚膜片材的生產(chǎn)方法等方法。在專利文獻2(日本特開2004-359808號公報)中，作為樹脂層材料，公開了三維交聯(lián)聚合物通過含有增塑劑及無機微粒的液體溶脹而形成的透明凝膠粘合劑以及片材。然而，該粘合劑及片材由于包含增塑劑，所以容易發(fā)生由增塑劑導致的滲出，從而有可能污染或侵蝕顯示部件等被粘物。在專利文獻3(日本特開2006-309114號公報)中，作為樹脂層材料，公開了在 23°C、頻率IHz下的儲能模量G’為3X105 IXlO7Pa的粘合片材。若考慮顯示裝置的使用環(huán)境，粘合片材優(yōu)選至少在0°C 50°C的溫度范圍內(nèi)具有適當?shù)膹椥阅Ａ?。然而，在上述公開中，未言及粘合片材的低溫下的彈性模量。當?shù)蜏叵碌膹椥阅Ａ扛邥r，在低溫環(huán)境下使用顯示裝置的情況下，有可能片材的應力緩和性及粘合性變得不充分而產(chǎn)生不良情況。更具體而言，例如，在容易受到氣溫的影響的手機等顯示裝置的用途中應用上述粘合片材時，在低溫環(huán)境下容易產(chǎn)生顯示不均，并且有可能因落下等沖擊而從粘合片材界面剝離。進而，在50°C以上的高溫環(huán)境下的彈性模量過低時，有可能無法抑制各種光學部件的變形而產(chǎn)生剝離或顯示不均。在這樣的情況下，本發(fā)明者們在專利文獻4(日本特開2008-56757號公報)中公開了使用特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物組合物而得到的片材。然而，該片材存在在高溫環(huán)境下凝聚力極度降低的傾向。因此，當使用聚丙烯酸酯板(也稱為亞克力板) 等塑料板作為光學部件時，有時因塑料板的熱變形而在片材周邊部發(fā)生浮起或剝離。
如以上所說明的那樣，針對顯示裝置的樹脂層材料的所有公開均能夠改善顯示裝置的顯示不均，但另一方面并不兼具批量生產(chǎn)性、非污染性、低溫耐沖擊性及高溫可靠性。 因此，期待顯示優(yōu)異的應力緩和性且改善顯示不均、并且非污染性優(yōu)異、對使用環(huán)境下的各種可靠性優(yōu)異的樹脂層材料及可有效地制造這樣的樹脂層材料的方法?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2001-316447號公報專利文獻2 日本特開2004-359808號公報專利文獻3 日本特開2006-309114號公報專利文獻4 日本特開2008-56757號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，目的在于提供能夠用于薄型顯示器等顯示部件與前表面光學部件的貼合、并且在寬范圍的溫度環(huán)境下來自于各部件的膨脹和收縮的應力小以及由貼合時的殘留應力所產(chǎn)生的內(nèi)部應力小、且能夠抑制顯示器的顯示不均的粘合片材及其材料。用于解決課題的手段本發(fā)明者們進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，含有特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的丙烯酸系的光固化性樹脂組合物可成為具有優(yōu)異的應力緩和性且顯示不均少、粘合力、透明性及各種環(huán)境下的可靠性優(yōu)異的片材的合適材料，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的特征在于，其是用于形成具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件的顯示裝置的上述樹脂層的樹脂組合物， 所述樹脂組合物含有(A)具有聚氧化亞烷基結構的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、
(B)(甲基)丙烯酸系聚合物、(C)(甲基)丙烯酸系單體和⑶光聚合引發(fā)劑，上述成分(A) 是使用包含(al)至少1種的聚氧化亞烷基多元醇、(a2)至少1種的聚異氰酸酯和(a3)至少1種的含羥基單(甲基)丙烯酸酯化合物的3種以上的單體成分而制造的，上述3種以上的單體成分的合計質(zhì)量nl與上述3種以上的單體成分中的丙烯?；暮嫌嫯斄繑?shù)n2的關系N滿足下式4000 彡 N( = nl/n2) 式(I)而且，上述成分(A)實質(zhì)上不含有未反應的異氰酸酯基。其中，優(yōu)選上述成分(B)包含具有羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物，且上述成分
(C)包含具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體。上述成分(A)優(yōu)選為具有1個(甲基)丙烯?；陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯低聚物與具有2個以上(甲基)丙烯?；陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯低聚物的混合物。對于上述成分(B)，優(yōu)選為重均分子量為IOX IO4 200 X IO4的(甲基)丙烯酸系聚合物。而且，成分⑶優(yōu)選為使包含(bl)(甲基)丙烯酸和(b2)(甲基)丙烯酸酯的單體混合物聚合而得到的共聚物。上述單體混合物優(yōu)選包含5 45摩爾％的上述(甲基) 丙烯酸(bl)。
上述成分(C)優(yōu)選為包含(cl)(甲基)丙烯酸和(c2)(甲基)丙烯酸酯的單體混合物。上述單體混合物優(yōu)選包含5 45摩爾％的上述(甲基)丙烯酸(cl)。構成上述成分(B)的單體混合物及上述成分(C)優(yōu)選包含種類相同的化合物。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物優(yōu)選以上述成分㈧、⑶及(C)的合計質(zhì)量為基準時，(A)成分的配合比為1 50質(zhì)量％，⑶成分的配合比為5 40質(zhì)量％，(C)成分的配合比為5 85質(zhì)量％ ；而且相對于上述成分㈧、⑶及(C)的總計100質(zhì)量份，以0. 1 20質(zhì)量份的比例包含上述成分(D)。本發(fā)明的固化物的特征在于，其是使上述光固化性樹脂組合物進行光固化而得到的固化物，在各溫度下的儲能模量及損耗模量同時滿足下式(1) (3)的范圍。(1)在70°C下的儲能模量為IXlO3 1 X 106Pa、并且損耗模量為IXlO3 1 X IO6Pa(2)在23°C下的儲能模量為IXlO4 5X106Pa、并且損耗模量為IXlO4 5 X IO6Pa(3)在0°C下的儲能模量為5 X IO4 1 X IO7Pa,并且損耗模量為5 X IO4 1 X IO7Pa本發(fā)明的樹脂片材部件的特征在于，其是用于形成具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件的顯示裝置的上述樹脂層的樹脂片材部件，所述樹脂片材部件具有第1薄膜、設置在該第1薄膜上的由上述固化物形成的樹脂片材和設置在該樹脂片材上的第2薄膜。其中，上述第1薄膜及第2薄膜優(yōu)選為分別經(jīng)過脫模處理的塑料薄膜，且上述第1薄膜及第2薄膜的脫模力相互不同。本發(fā)明的樹脂片材部件的制造方法的特征在于，其是用于制造用于形成具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件的顯示裝置的上述樹脂層的樹脂片材部件的制造方法，該制造方法包含以下工序在第1薄膜的一面以片材狀涂布之前說明過的光固化性樹脂組合物，接著在其上覆蓋第2薄膜的工序；以及從上述第1薄膜及上述第2薄膜中的至少一者的主面照射光，使上述光固化性樹脂組合物固化的工序。其中，在上述固化工序中，優(yōu)選所照射的光為實質(zhì)上不含有低于280nm的波長且峰值波長為365nm 的紫外線，且將該紫外線以0. 01 20. Omff/cm2的照度照射2分鐘以上。本發(fā)明的顯示裝置的特征在于，其具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件，上述樹脂層包含光固化性樹脂組合物的固化物。另外，本申請主張基于本申請的申請人在2009年7月22日申請的日本特愿 2009-171200號的優(yōu)先權，參照該申請的說明書并將其全部并入本說明書中。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供作為具有顯示部件和在該顯示部件的可見側即前表面隔著樹脂層配置的光學部件的顯示裝置的上述樹脂層材料而合適的光固化性樹脂組合物。此夕卜，通過使用本發(fā)明的光固化性樹脂組合物，能夠提供具有優(yōu)異的應力緩和性、能夠在寬范圍內(nèi)設計粘合力、不含氣泡等且透明性優(yōu)異、進而非污染性及生產(chǎn)率也優(yōu)異的樹脂片材。此夕卜，通過使用這樣的樹脂片材，能夠?qū)崿F(xiàn)顯示不均得到抑制、并且對使用環(huán)境的可靠性高的薄型的顯示裝置。本發(fā)明的顯示裝置由于不使用增塑劑等二次手段作為片材材料，所以可抑制被粘物的污染，且長期使用時的可靠性優(yōu)異。
具體實施例方式以下對構成本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的各成分進行說明。成分(A)本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中的成分(A)具有聚氧化亞烷基結構的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的特征在于，其是使用包含(al)至少1種的聚氧化亞烷基多元醇、(a2)至少1種的聚異氰酸酯和(a3)至少1種的含羥基單(甲基)丙烯酸酯化合物的3 種以上的單體成分而制造的，3種以上的單體成分的合計質(zhì)量nl與3種以上的單體成分中的丙烯酰基的合計當量數(shù)n2的關系N( = nl/n2)滿足下式4000 彡 N( = nl/n2) 式(I)而且，所述成分(A)實質(zhì)上不含有未反應的異氰酸酯基。如上所述，作為成分(A) 使用的低聚物通過使至少(al) (M)的單體成分以滿足式(I)的關系那樣的特定的比例反應，從而適當?shù)乜刂破浞肿恿考胺肿觾?nèi)的丙烯?；钠骄倌軋F數(shù)。成分(al)本發(fā)明中使用的成分(al)聚氧化亞烷基多元醇是在分子內(nèi)含有2個以上的羥基、 也被稱為聚醚多元醇的化合物。這樣的化合物例如可以通過使用多元醇類、多元酚類及胺類等在分子內(nèi)具有2個以上的活性氫的化合物作為引發(fā)劑，使環(huán)氧烷烴化合物對該引發(fā)劑進行加成縮聚而得到。作為引發(fā)劑使用的在分子內(nèi)具有2個以上的活性氫的化合物可以是脂肪族、脂環(huán)式及芳香族中的任一種化合物。另一方面，環(huán)氧烷烴化合物優(yōu)選碳原子數(shù)為 2 4的化合物。作為其具體例，可列舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇及丁二醇。此外，也適宜使用由這些例示的化合物的2種以上形成的共聚物，例如環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物、或環(huán)氧乙烷與四氫呋喃的共聚物等。該聚氧化亞烷基多元醇(al)可以單獨或混合使用2官能和/或3官能以上的聚氧化亞烷基多元醇。該官能團的數(shù)目取決于在聚氧化亞烷基多元醇的合成時使用的引發(fā)齊U、即上述在分子內(nèi)具有2個以上的活性氫的多元醇類、多元酚類及多胺類等化合物，使用這樣的引發(fā)劑的合成方法已被熟知。例如，2官能的多元醇可通過使用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1，4_ 丁二醇及1，6_己二醇等二醇作為引發(fā)劑，并在這樣的引發(fā)劑上加成環(huán)氧烷烴而得到。此外，3官能以上的多元醇可通過使用甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇及山梨糖醇等作為引發(fā)劑，并在這樣的引發(fā)劑上加成環(huán)氧烷烴而得到。能夠作為引發(fā)劑使用的化合物中，優(yōu)選碳原子數(shù)為2 4的二醇及三醇，特別優(yōu)選乙二醇、丙二醇、甘油。 作為成分(al)，可以僅使用聚氧化亞烷基多元醇中的1種，或者也可以將其多種組合使用。 還可以將分子中的羥基的數(shù)目不同的多種聚氧化亞烷基多元醇組合使用。能夠作為成分(al)使用的聚氧化亞烷基多元醇中，從顯示不均的抑制及應力緩和性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選為具有1000 20000的范圍的數(shù)均分子量的化合物。此外，聚氧化亞烷基多元醇(al)優(yōu)選為在后述的反應溫度下呈液態(tài)的化合物。其中，聚氧化亞烷基多元醇的“數(shù)均分子量”是指基于各自的羥基值(OHv、單位為mgKOH/g)，采用以下的式子計算得到的值數(shù)均分子量=(56100/0Hv) X每1分子的平均官能團數(shù)而且，“羥基值”是指依據(jù) JIS K 15576. 4測定而得到的值。
從透明性、特別是耐濕熱性的觀點出發(fā)，上述聚氧化亞烷基多元醇(al)優(yōu)選包含環(huán)氧乙烷單元作為共聚成分。環(huán)氧乙烷的聚合方式可以是無規(guī)聚合也可以是嵌段聚合。以成分(A)的聚氧化亞烷基多元醇為基準，環(huán)氧乙烷成分的共聚比例以重量比率計為3% 60 %，優(yōu)選為5 % 40 %。環(huán)氧乙烷成分的共聚比例低于3 %的話，存在耐濕熱性差的傾向。 更具體而言，實施在50°C且相對濕度為95%的濕熱環(huán)境下放置7天后評價的耐濕熱試驗時，有時難以維持作為顯示裝置的樹脂層材料的充分的透明性，產(chǎn)生霧化(白濁)。另一方面，上述共聚比例超過60%的話，有時固化物的硬度變得過高，作為樹脂層材料應用時得不到充分的應力緩和性。成分(a2)本發(fā)明中使用的成分(^)的聚異氰酸酯可以是具有2個以上異氰酸酯基的芳香族系、脂環(huán)族系及脂肪族系的聚異氰酸酯、它們中的2種以上的混合物、以及將它們改性而得到的改性聚異氰酸酯。上述聚異氰酸酯化合物中，優(yōu)選為具有2個異氰酸酯基的二異氰酸酯化合物。具體而言，例如可列舉出甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯 (MDI)、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯(粗MDI)、1，5-萘二異氰酸酯(NDI)、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI)、苯二甲基二異氰酸酯O(DI)、三甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、降冰片烯二異氰酸酯(NBDI)、氫化MDI等聚異氰酸酯化合物及它們的預聚物改性體、脲酸酯(nurate)改性體、脲改性體、以及碳二亞胺改性體等。這些當中，從耐變色性、非顯示不均性的觀點出發(fā)，優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯(HDI)那樣的碳原子數(shù)為3 9的脂肪族二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化 XDI及氫化MDI那樣的脂環(huán)族二異氰酸酯。成分(a3)本發(fā)明中使用的成分(a3)的含羥基單(甲基)丙烯酸酯化合物優(yōu)選為(甲基)丙烯酸與脂肪族、脂環(huán)式或芳香族二醇的酯。特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)為1 8的鏈烷二醇的酯。例如可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯(以平均值計η = 2 10)、 聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯(以平均值計η = 2 10)、2_羥基-3-苯氧基丙基(甲基) 丙烯酸酯等。此外，只要是聚己內(nèi)酯丙烯酸酯或含羥基的脂環(huán)族丙烯酸酯等具有作為光固化性組合物不會發(fā)生渾濁的范圍的相容性的化合物，則可以沒有特別限制地使用。本發(fā)明中的成分㈧是實質(zhì)上使用上述成分(al)、(a2)及(a3)這3種成分而制造的，但也可以根據(jù)需要以不損害由成分(A)的低聚物所表現(xiàn)的效果的程度并用其他的單體成分。例如，為了調(diào)整參與反應的官能團數(shù)，可以并用一元醇。一元醇是在分子內(nèi)含有1 個羥基的化合物，具體而言，可以是將作為成分(al)在之前例示過的化合物中存在的1個或2個羥基置換成氫原子而得到的聚亞烷基一元醇類。此外，可以并用丙烯酸一元醇、蓖麻油系一元醇、天然或合成一元醇等其他的一元醇化合物。具體而言，丙烯酸一元醇可以是在分子內(nèi)具有1個羥基的丙烯酸系聚合物。蓖麻油系一元醇可以是由作為蓖麻油水解物的蓖麻油酸得到的碳原子數(shù)為18的高級一元醇。天然或合成一元醇是碳原子數(shù)為6以上、優(yōu)選碳原子數(shù)為6 30的單官能的醇，可以是2-乙基己醇、仲硬脂醇、α-松油醇、雙丙酮醇及辛醇等。一元醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為100 10000的范圍。對于一元醇的數(shù)均分子量，也可以通過與聚氧化亞烷基多元醇(al) 的情況同樣的方法求得。進而，作為用于調(diào)制本發(fā)明的成分(A)的單體成分，也可以使用公知的硅烷偶聯(lián)齊U。硅烷偶聯(lián)劑是指具有所謂偶聯(lián)作用的硅烷系化合物，可以使用具有與異氰酸酯基反應的活性氫基的硅烷系化合物。本發(fā)明中適合使用的硅烷偶聯(lián)劑是在一個末端具有烷氧基甲硅烷基、在另一末端具有巰基、氨基等活性氫基的硅烷偶聯(lián)劑。特別優(yōu)選在一個末端具有烷氧基甲硅烷基、在另一末端具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑。在調(diào)制成分㈧時并用除上述成分(al)、(a2)及(a3)以外的單體成分的情況下， 所并用的單體成分相對于成分(a!3)的量優(yōu)選設定為以摩爾比計為1.5倍以下，更優(yōu)選設定為0. 2 1倍的范圍。所并用的單體成分的量以摩爾比計超過1. 5倍的話，存在由成分 (A)原本所表現(xiàn)的特性降低、難以平衡性良好地實現(xiàn)耐顯示不均性、粘合特性及非污染性的傾向。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中，為了得到由成分㈧的低聚物帶來的效果，必須適當?shù)乜刂频途畚锏姆肿恿考捌浞肿觾?nèi)的丙烯?；钠骄倌軋F數(shù)。低聚物的分子量過小的話，存在粘合力弱、且在要求強粘合性的用途中粘合性變得不充分的傾向。另一方面， 分子量過大的話，存在低聚物的粘度變得過高、且處理性及操作性降低的傾向。此外，在調(diào)制成分(A)的反應中，伴隨氨基甲酸酯化反應的丙烯?；钠骄倌軋F數(shù)最大為2，其值根據(jù)所使用的各單體成分的種類及比例而變化。丙烯?；钠骄倌軋F數(shù)的值過小的話，存在高溫下的凝聚力變得不充分、氨基甲酸酯成分從固化物滲出的傾向。 另一方面，隨著丙烯?；钠骄倌軋F數(shù)接近于2，存在剝離粘接強度降低的傾向。通過測定來準確地特定所得到的低聚物的分子量及官能團數(shù)是困難的。因此， 雖然并非是嚴格地特定，但作為成分(A)使用的低聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選代表性地為 10000 300000的范圍，更優(yōu)選為30000 200000的范圍。此外，低聚物中的平均官能團數(shù)優(yōu)選代表性地為0. 7 1. 8的范圍。本發(fā)明中，在成分㈧的調(diào)制中，通過使將之前說明過的成分(al)、(a2)及(a3) 作為必須成分的3種以上的單體成分以這些單體成分的合計質(zhì)量nl與這些單體成分中的丙烯?；暮嫌嫯斄繑?shù)n2的關系N( = nl/n2)滿足下式的比例來進行反應，從而可以適當?shù)乜刂扑玫降牡途畚锏姆肿恿考捌骄倌軋F數(shù)。4000 彡 N( = nl/n2) 式(I)如式(I)所示那樣，表示在成分(A)的調(diào)制中使用的各單體成分的量的關系的 N( = nl/n2)的值優(yōu)選為4000以上，更優(yōu)選為8000以上，進一步優(yōu)選為10000以上。通過將 nl/n2的值適當?shù)卣{(diào)整為4000以上，能夠容易地提高剝離粘接強度。另一方面，nl/n2的上限值沒有特別限定，但若考慮因粘度增加等而導致處理性降低，則實質(zhì)上10000 100000
左右為上限。本發(fā)明中作為成分(A)使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物優(yōu)選實質(zhì)上不含有未反應的異氰酸酯基。其中，“實質(zhì)上不含有”意味著完全不含未反應的異氰酸酯基即無法檢測或者雖然包含微量的未反應的異氰酸酯基但其量為微量，是指不會給本發(fā)明的效果具體而言即透明性或平滑性等光學品質(zhì)造成不良影響的程度。低聚物中存在的未反應的異氰酸酯基的濃度優(yōu)選為0. 3質(zhì)量％以下，最優(yōu)選為0。當?shù)途畚飳嵸|(zhì)上包含未反應的異氰酸酯基時，由于因與水分等的反應而產(chǎn)生的二氧化碳所導致的膨脹，容易引起透明性或平滑性的降低及含有氣泡等光學品質(zhì)的降低、以及在粘附界面產(chǎn)生浮起等不良情況。如上所述，氨基甲酸酯反應由于能夠按照周知技術完全或至少基本完全地進行，所以通過將各成分的投入量設定為滿足上述式(I)的化學計量、完全或至少基本完全地使各成分反應，能夠使低聚物中實質(zhì)上不存在未反應的異氰酸酯基。另夕卜，在最終組合物或各反應工序的產(chǎn)物中以及低聚物中是否存在未反應的異氰酸酯基，可以如后述的實施例中所述那樣例如根據(jù)在紅外吸收光譜中能否確認到異氰酸酯基的吸收 (2250cm"1)來判斷。對于本發(fā)明中成分(A)的調(diào)制，可以使作為必須成分的(al)、(a2)及(a3)這3種成分同時反應(一步法)，也可以逐步反應(也稱為連鎖反應)。為了作為主要產(chǎn)物確實地生成所期望的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，優(yōu)選為至少使這些成分中的任一者逐步地進行反應的逐步反應。通過逐步反應來調(diào)制低聚物時，各種進行方法均可。例如可以使用下面的(I) (III)中的任一種方法。(I)方法包含以下工序使成分(al)與成分(a2)以成分(al)過量的比例反應， 得到在末端具有羥基的預聚物的工序；另一方面使成分(^)與成分(M)以1 1的摩爾比反應，得到經(jīng)(甲基)丙烯?；漠惽杷狨セ衔锏墓ば?；以及在各工序后，使所得到的預聚物與經(jīng)(甲基)丙烯?；漠惽杷狨セ衔锓磻墓ば颉?II)方法包含以下工序使成分(al)與成分(a2)以成分(a2)過量的比例反應， 得到在末端具有異氰酸酯基的預聚物的工序；接著使上述預聚物與成分(M)反應而將預聚物中的異氰酸酯基的一部分(甲基)丙烯酰基化的工序；以及根據(jù)需要使剩余的異氰酸酯基與作為成分(al)的一元醇成分反應的工序。(III)方法包含以下工序使成分(al)與成分(a2)以成分(a2)過量的比例反應， 得到在兩末端具有異氰酸酯基的預聚物的工序；接著使成分(M)與所得到的預聚物反應而得到在一端具有異氰酸酯基的預聚物1的工序；另一方面使成分(al)與成分(^)以成分(al)過量的比例反應而得到在兩末端具有羥基的預聚物2的工序；以及使各工序中得到的預聚物1與預聚物2反應的工序。在應用上述方法中的任一者的情況下，均優(yōu)選以最終羥基過量的所期望的比率使各成分反應。另外，逐步反應的進行方法并不限定于之前例示過的方法。各種氨基甲酸酯化反應(即，成分(a2)的異氰酸酯基與其它成分的羥基的結合反應)通過在常溫 加熱至110°C來進行。但是，為了調(diào)整反應速度，也可以根據(jù)需要使用公知的催化劑。作為代表性的催化劑，例如可列舉出具有錫、鉛及鈦等金屬的有機金屬化合物、三乙胺、三亞乙基二胺等叔胺系等。其中，優(yōu)選有機錫化合物，作為其代表例，可列舉出二丁基二月桂酸錫、二辛基二月桂酸錫、二丁基二辛酸錫、二丁基二乙酸錫、二丁基馬來酸錫、二丁基巰基丙酸錫、二丁基雙異辛基巰基乙醇酸錫、二丁基十二烷基硫醇錫、2-乙基己酸錫、辛酸亞錫及油酸亞錫等。 催化劑以適宜選擇能夠適當調(diào)節(jié)異氰酸酯基與羥基之間的反應速度的量來使用。雖然沒有特別限定，但一般而言，以作為原料使用的全部成分為基準，催化劑量優(yōu)選為0. 001 10重量％。在作為成分(a3)使用的含羥基(甲基)丙烯酸酯的氨基甲酸酯化反應((甲基)丙烯酸酯化反應)中，為了防止因反應中的自由基聚合而導致的凝膠化，優(yōu)選在反應混合物中通常以50 2000ppm的比例預先添加阻聚劑。作為本發(fā)明中能夠使用的阻聚劑的具體例子，可列舉出氫醌、氫醌單甲基醚、對甲氧基苯酚、對苯醌等。此外，該(甲基)丙烯酸酯化中的反應溫度通常為常溫 100°C的范圍，優(yōu)選為50 85°C的范圍。在上述各種氨基甲酸酯化反應中得到的反應混合物通常包含多種氨基甲酸酯 (甲基)丙烯酸酯低聚物作為主要成分，有時還包含副成分。但是，通過使本發(fā)明中作為原料使用的各種單體成分以滿足式(I)的配合比反應，能夠作為主要成分而得到具有適當?shù)姆肿恿考捌骄倌軋F數(shù)的低聚物。本發(fā)明中作為(A)成分使用的上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(反應混合物)優(yōu)選不含未反應的異氰酸酯基。因此，上述氨基甲酸酯化反應優(yōu)選連續(xù)進行至未反應的異氰酸酯基不存在于反應混合物中為止。未反應的異氰酸酯基是否存在于反應混合物中可以通過采集部分反應混合物并測定紅外吸收光譜，通過能否確認到異氰酸酯基的吸收來獲知。各氨基甲酸酯化反應根據(jù)反應溫度等條件的不同而不同，但通常在1小時 6小時左右的反應時間內(nèi)完成。成分(B)本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中的成分(B)是(甲基)丙烯酸系聚合物，該成分具有使樹脂組合物及片材表現(xiàn)出粘合性、并且提高在高溫環(huán)境下的粘合可靠性的效果。作為成分(B)使用的(甲基)丙烯酸系聚合物可以是通過使(甲基)丙烯酸系的單體化合物聚合而得到的聚合物，沒有特別限定。但是，從提高高溫環(huán)境下的粘合可靠性的觀點出發(fā)， 優(yōu)選為具有IOX 104 200X 104的重均分子量的聚合物。其中，“重均分子量”是指通過凝膠滲透色譜法測定的作為標準聚苯乙烯換算值求得的值。本發(fā)明中成分(B)優(yōu)選在聚合物分子內(nèi)具有羧基。作為一個實施方式，本發(fā)明中合適的成分(B)可以通過使以(bl)具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體作為必須成分的(甲基)丙烯酸系單體混合物按照溶液聚合等公知的聚合法聚合來得到。作為具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體(bl)的具體例子，可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。其中，從聚合物合成的觀點出發(fā)，優(yōu)選為丙烯酸或甲基丙烯酸。若假定作為顯示裝置中的樹脂層材料的用途，具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體(bl)優(yōu)選相對于成分(B)的制造中所用的單體混合物的總量以3 50摩爾％的比例存在，更優(yōu)選以5 45摩爾％的比例存在。通過將成分(B)中的成分(bl)的比例調(diào)整至上述范圍內(nèi)，從而變得容易兼顧在高溫環(huán)境下的顯示裝置的粘合耐久性與非顯示不均性。作為能夠與具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體(bl)共聚的其它單體化2)，沒有特別限定，例如優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯。在本發(fā)明的優(yōu)選的一個實施方式中，成分(B)是使包含(bl)(甲基)丙烯酸與(b2)(甲基)丙烯酸酯的單體混合物聚合而得到的丙烯酸系共聚物，上述單體混合物優(yōu)選以3 50摩爾％、更優(yōu)選以5 45摩爾％的比例包含成分(bl)。 上述( )(甲基)丙烯酸酯中，優(yōu)選為在酯部分上具有碳原子數(shù)為1 20的烷基或羥基烷基的化合物。作為具體的化合物，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基) 丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。它們可以單獨使用，也可以將2種以上組合使用。另一方面，作為具有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的例子，可列舉出(甲基)丙烯酸的環(huán)氧烷烴加成物、多元醇類與(甲基)丙烯酸的脫水縮合物及以這些化合物作為起始原料的衍生物、含有環(huán)氧基的化合物的(甲基)丙烯酸加成物等。作為具體的化合物，可列舉出(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、 (甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸羥基戊酯、(甲基)丙烯酸羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基庚酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯等碳原子數(shù)為1 8的鏈烷二醇的單(甲基)丙烯酸酯；鏈烷三醇單(甲基)丙烯酸酯、鏈烷三醇二(甲基)丙烯酸酯、鏈烷四醇單(甲基) 丙烯酸酯、鏈烷四醇二(甲基)丙烯酸酯、鏈烷五醇單(甲基)丙烯酸酯、鏈烷五醇二(甲基)丙烯酸酯、鏈烷六醇單(甲基)丙烯酸酯、鏈烷六醇二(甲基)丙烯酸酯等碳原子數(shù)為 1 8的鏈烷多元醇的單(甲基)丙烯酸酯或鏈烷多元醇的二(甲基)丙烯酸酯；聚醚聚 (甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯寸。成分(C)本發(fā)明中作為成分(C)使用的(甲基)丙烯酸系單體可以是作為(甲基)丙烯酸系化合物周知的化合物。雖然沒有特別限定，但本發(fā)明中使用的成分(C)優(yōu)選包含具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體。作為具體例子，可以使用之前作為構成成分(B)的單體成分例示的各種化合物。另外，若假定作為顯示裝置中的樹脂層材料的用途，從在高溫環(huán)境下的粘合耐久性的觀點出發(fā)，希望相對于構成成分(C)的單體的總量，具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體(cl)優(yōu)選以3 50摩爾％、更優(yōu)選以5 45摩爾％的比例存在。在本發(fā)明的優(yōu)選的一個實施方式中，成分(C)是包含(cl)(甲基)丙烯酸和(c2)(甲基)丙烯酸酯的單體混合物，上述單體混合物優(yōu)選以3 50摩爾％、更優(yōu)選以5 45摩爾％的比例包含成分 (cl)。作為本發(fā)明中的優(yōu)選的一個實施方式，構成上述成分(B)的單體混合物及上述成分(C)的單體混合物包含種類相同的化合物。例如，可列舉出使用使丙烯酸與丙烯酸2-乙基己酯聚合而得到的丙烯酸橡膠作為成分(B)、進一步使用丙烯酸與丙烯酸2-乙基己酯的混合物作為成分(C)的情況。本發(fā)明中，作為成分(C)，除了上述的含羧基的(甲基)丙烯酸酯以外，還可以并用含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物等其它的丙烯酸系化合物。若樹脂組合物中含有含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物作為成分(C)，例如能夠賦予在50°C、相對濕度為95%的濕熱環(huán)境下的防霧性，所以優(yōu)選。以本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的(A)、(B)及(C)成分的合計質(zhì)量為基準，含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的添加量優(yōu)選為1 30質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為3 20質(zhì)量％的范圍。添加量少于1質(zhì)量％時，有時成分(A)的濕熱時的防霧性不充分。另一方面，添加量超過30重量％的話，有時可見固化物的柔軟性及強韌性等物性降低。作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的具體例子，可列舉出之前作為構成成分(B) 的單體成分所例示的同樣的化合物。上述成分(B)及成分(C)可以在組合物的調(diào)制時作為各自獨立的原料使用，但由于通過以預先混合成丙烯酸樹脂漿的狀態(tài)使用，能夠提高這些成分的相容性，所以優(yōu)選。丙烯酸樹脂漿可以通過將預先通過聚合反應得到的成分(B)(甲基)丙烯酸系聚合物溶解到成分(C)(甲基)丙烯酸系單體中、或者使(甲基)丙烯酸系化合物的單體成分的聚合反應在中間階段結束而得到。丙烯酸樹脂漿中的成分⑶與成分(C)的比例沒有特別限定，將作為成分⑶的聚合物化合物的重量設定為100，成分(C)的重量為50 2000的范圍。另外，丙烯酸樹脂漿中的成分⑶的重均分子量如之前所說明的那樣優(yōu)選為IOX IO4 200X 104。此外，丙烯酸樹脂漿優(yōu)選含有含羧基的化合物的單體和/或聚合物。丙烯酸樹脂漿中的含羧基的化合物的單體和/或聚合物的總計比例相對于丙烯酸樹脂漿的總量優(yōu)選為3 60摩爾％的范圍，更優(yōu)選為5 55摩爾％的范圍。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中，從兼顧非顯示不均性和在高溫環(huán)境下的粘合耐久性的方面出發(fā)，以各成分的合計質(zhì)量為基準，之前說明過的各成分(A)、(B)、(C)的配合比例優(yōu)選設定為(A) 1 50質(zhì)量％、(B) 5 40質(zhì)量％及(C)成分5 85質(zhì)量％的配合比。 進而，從兼顧非顯示不均性和在高溫環(huán)境下的粘合耐久性以及涂敷液的粘度即涂敷液的處理性的方面出發(fā)，優(yōu)選設定為(A) 5 30質(zhì)量％、(B) 10 20質(zhì)量％及(C) 50 85質(zhì)量％ 的配合比。此外，在成分(B)(甲基)丙烯酸系聚合物的調(diào)制中使用的單體成分與作為成分 (C)使用的(甲基)丙烯酸系單體成分優(yōu)選為相同種類的化合物。進而，使用含羧基的(甲基)丙烯酸系單體及(甲基)丙烯酸烷基酯作為成分(C)，進而使用將包含相同化合物的單體混合物聚合而得到的聚合物作為成分(B)時，從得到優(yōu)異的透明性的方面出發(fā)是優(yōu)選的。(D)成分本發(fā)明中作為成分(D)使用的光聚合引發(fā)劑可以是為了使乙烯基系單體進行光聚合而能夠使用的周知的化合物。作為能夠作為光聚合引發(fā)劑使用的化合物的具體例子， 可列舉出α-羥基異丁基苯基酮、苯偶姻、異丙基苯偶姻醚、異丁基苯偶姻醚、二苯甲酮、米蚩酮、氯噻噸酮、十二烷基噻噸酮、二甲基噻噸酮、二乙基噻噸酮、苯乙酮二乙基縮酮、苯偶酰二甲基縮酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4- (2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苯偶酰-2- 二甲基氨基-1- (4-嗎啉代苯基)-丁酮_1、雙0，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦、羥基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯與羥基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物等。通常，光聚合引發(fā)劑由于考慮光照射裝置的吸收特性來選擇，所以雖然沒有特別限定，但本發(fā)明中，苯偶酰二甲基縮酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮適合。本發(fā)明的樹脂組合物中，成分⑶的添加量沒有特別限定。但是，由于通常存在內(nèi)部固化性不充分的情況、隨著時間的經(jīng)過未反應成分移行至固化物的表面而發(fā)粘的情況，所以為了防止發(fā)生這樣的不良情況，需要適當調(diào)整光聚合引發(fā)劑的添加量。在本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的一個實施方式中，相對于上述組合物中的光固化性成分的總量即成分㈧、⑶及(C)的總計100質(zhì)量份，成分⑶的添加量優(yōu)選為0. 1 20質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份的范圍。
(其它的成分)本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中，除了上述的必須成分㈧ ⑶以外，可以根據(jù)需要追加其它的成分。特別是，在本發(fā)明中，假定制作片材部件作為樹脂層材料的情況，為了提高片材的粘合性，可以在樹脂組合物中追加增粘劑。本說明書中記載的“增粘劑”是指所謂的粘合賦予樹脂，可以在透明地溶解于本發(fā)明的樹脂組合物中的范圍內(nèi)使用。雖然沒有特別限定，但作為本發(fā)明中能夠使用的具體的增粘劑，例如可列舉出松香、妥爾油松香(tall rosin)、木松香、歧化松香、聚合松香、這些松香的甘油酯或季戊四醇酯、它們的氫化物等松香系樹脂；萜烯樹脂、烴改性萜烯樹脂、它們的氫化物等萜烯系樹脂；萜烯酚醛樹脂、萜烯酚醛樹脂的氫化物等萜烯酚醛系樹脂；月旨肪族系石油樹脂、脂環(huán)族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共聚系石油樹脂、二環(huán)戊二烯系石油樹脂、純單體系石油樹脂、它們的氫化物等石油系樹脂；苯乙烯系樹脂；香豆酮-茚系樹脂；烷基苯酚系樹脂；二甲苯系樹脂；達瑪樹脂；柯巴脂；蟲膠等。當使用這樣的增粘劑時，其使用量相對于光固化性樹脂組合物的合計質(zhì)量優(yōu)選設定為1 20重量％的范圍。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中，并不限于上述的增粘劑，還可以根據(jù)需要包含在聚氨酯技術領域中公知的各種成分。例如可列舉出參與氨基甲酸酯化反應的催化劑、以及抗老化劑、消泡劑及阻燃劑等各種添加劑。作為上述抗老化劑，例如可列舉出丁基化羥基甲苯(BHT)及丁基羥基茴香醚 (BHA)等受阻酚系、苯并三唑系及受阻胺系的抗老化劑。作為上述阻燃劑，例如可列舉出氯烷基磷酸酯、二甲基-甲基磷酸酯、聚磷酸銨、 新戊基溴-聚醚、溴化聚醚及溴-磷化合物等。作為上述消泡劑，例如可列舉出Disparlon 0X-710(商品名、楠本化成公司制)等。這些添加劑的濃度只要是不給本發(fā)明的樹脂組合物所表現(xiàn)的特性造成不良影響的程度，則沒有特別限定。通常，相對于光固化性樹脂組合物的合計質(zhì)量，優(yōu)選以10重量％ 以下的范圍、更優(yōu)選以5重量％以下的范圍使用。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物適合作為形成具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件的顯示裝置的上述樹脂層的材料。通過使本發(fā)明的光固化性樹脂組合物光固化而制成固化物，能夠構成具有優(yōu)異的應力緩和性及透明性的樹脂層。 樹脂層的形成沒有特別限定，可以通過將光固化性樹脂組合物填充到顯示部件與光學部件之間后使其光固化的方法、或者將光固化性樹脂組合物涂布到顯示部件及光學部件中的任一者上后使其光固化、并接著貼附另一部件的方法來實施。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的固化物顯示粘合性。因此，作為形成樹脂層的其他方法，也可以制作由光固化性樹脂組合物的固化物形成的樹脂片材，使用該樹脂片材將顯示部件與覆蓋部件貼合。樹脂片材可以通過在經(jīng)過剝離處理的薄膜上以片材狀涂布光固化性樹脂組合物后照射光而使涂布層固化來獲得。在照射光時，為了防止因氧導致的聚合阻礙，優(yōu)選吹掃不活潑氣體、或者用保護薄膜被覆涂布面。其中，若假定作為顯示裝置中的樹脂層材料的用途，光固化樹脂組合物的固化物希望在通常使用的環(huán)境下顯示優(yōu)異的粘合耐久性。例如若考慮手機等的使用環(huán)境，希望在 0°C 70°C的溫度范圍內(nèi)顯示優(yōu)異的粘合耐久性。因此，固化物優(yōu)選在上述的溫度范圍內(nèi)具有適當?shù)膹椥蕴匦?。更具體而言，固化物的儲能模量及損耗模量優(yōu)選同時滿足下述(1) (3)的范圍。(1)在70°C下的儲能模量為1 X IO3 1 X IO6Pa,更優(yōu)選為1 X IO4 1 X IO5Pa,并且損耗模量為1 X IO3 1 X IO6Pa,更優(yōu)選為1 X IO4 1 X IO5Pa0(2)在23°C下的儲能模量為IX IO4 5X IO6Pa,更優(yōu)選為3X IO4 1 X IO6Pa,進一步優(yōu)選為5X IO4 IX IO6Pa,并且損耗模量為1 X IO4 5X IO6Pa,更優(yōu)選為3X IO4 1 X IO6Pa,進一步優(yōu)選 5 X IO4 1 X IO6Pa0(3)在0°C下的儲能模量為5X104 IX IO7Pa,更優(yōu)選為2X105 IX IO7Pa,進一步優(yōu)選為5X IO5 IX IO7Pa,并且損耗模量為5X IO4 IX IO7Pa,更優(yōu)選為2X IO5 1 X IO7Pa,進一步優(yōu)選 5 X IO5 1 X IO7Pa0在各溫度下固化物的各彈性模量低于上述范圍的話，存在容易由于光學部件的熱變形等而在片材周邊部產(chǎn)生浮起或剝離的傾向。這樣的傾向在使用與玻璃板相比更容易產(chǎn)生熱變形的聚丙烯酸酯板等塑料板作為光學部件時較為顯著。另一方面，固化物的彈性模量超過上述范圍的話，存在即使在通常的使用環(huán)境下也容易產(chǎn)生顯示不均的傾向。特別是在o°c下的各彈性模量超過上述范圍的情況下，在低溫環(huán)境下使用時，有時產(chǎn)生在貼合面發(fā)生剝離之類的不良情況，可靠性降低的可能性高。此外，當70°C下的彈性模量低于上述范圍時，無法抑制因光學部件的變形而產(chǎn)生的應力，產(chǎn)生貼合面上的剝離或顯示不均之類的不良情況，顯示裝置的可靠性降低的可能性高。另外，本說明書中記載的“儲能模量”及“損耗模量”是作為樹脂組合物的固化物的粘合性及應力緩和性的指標，其是通過下述方法測定得到的值。(彈性模量的測定方法)通過將各種厚度的片材貼合層疊，制作長度為5mm、寬度為12. 0mm、厚度為1. Omm 的長條狀片材，使用其作為試驗片。在以下的條件下利用薄膜剪切模型測定試驗片。測定裝置SIINanoiTechnology 公司制 DMS6100頻率10Hz溫度-100°C IOO0C(升溫速度:2°C /min)在本發(fā)明的一個實施方式中，能夠提供一種樹脂片材部件，其是通過用以不同的脫模力經(jīng)過脫模處理的輕面(容易剝離)保護薄膜及重面(難以剝離)保護薄膜(第1薄膜及第2薄膜)夾持光固化性樹脂組合物作為用于形成顯示裝置中的樹脂層的材料，接著對樹脂組合物進行光固化而得到的。這樣的樹脂片材部件由于樹脂片材自身顯示粘合性，所以將輕面保護薄膜剝離后，可以將樹脂片材直接粘貼到一個設置面上。接著，將重面保護薄膜剝離后，粘貼另一設置面，可以得到?jīng)]有空氣層的顯示裝置。樹脂片材的厚度沒有特別限定，但從厚度方向的反應均勻性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0. 02 2. Omm左右，更優(yōu)選為0. 05 1. Omm0假定作為顯示裝置的樹脂層材料的用途，樹脂片材優(yōu)選具有適當?shù)恼澈狭Α８唧w而言，在室溫(23°C )下測定得到的剝離粘接力為0. 2 40N/25mm、更優(yōu)選為0. 5 30N/25mm、進一步優(yōu)選為1 20N/25mm的樹脂片材是合適的。此外，若考慮樹脂片材的耐熱性，在80°C下測定得到的剝離粘接力為0. 2 30N/25mm、更優(yōu)選為0. 5 20N/25mm、進一步優(yōu)選為1 10N/25mm的樹脂片材是合適的。剝離粘接力低于上述范圍的話，存在難以固定維持光學部件與顯示裝置的傾向，超過上述范圍的話，存在制作顯示裝置時的再加工性降低、成品率變差的傾向。另外，上述剝離粘接力的值是指依據(jù)Jis R 3202中規(guī)定的方法測定得到的值。作為保護薄膜，優(yōu)選塑料薄膜，優(yōu)選各薄膜的至少用于形成樹脂片材的面經(jīng)過脫模處理。作為塑料薄膜的具體例子，可列舉出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、三乙酰纖維素等纖維素系薄膜、丙烯酸薄膜、具有聚乙烯、聚丙烯、環(huán)系或降冰片烯結構的聚烯烴系薄膜等。作為保護薄膜使用的第1薄膜及第2薄膜的厚度沒有特別限制，但通常使用具有 0. 5 0. 2mm的厚度的薄膜。此外，對薄膜的脫模處理例如可以采用加成反應型或縮合反應型的硅酮處理、長鏈烷基處理及氟處理等公知的各種方法來實施。從樹脂片材部件的處理性的觀點出發(fā)，第1薄膜及第2薄膜優(yōu)選按照具有相互不同的脫模力的方式進行脫模處理。上述樹脂片材部件可以通過包含以下工序的方法來制造，所述工序是在一個保護薄膜的一面上以片材狀涂布本發(fā)明的光固化性樹脂組合物，接著在其上覆蓋另一個保護薄膜的工序；從各保護薄膜的至少一個主面照射光，從而使光固化性樹脂組合物固化的工序。在本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的固化工序中，用于光照射的光源燈優(yōu)選在波長 400nm以下具有發(fā)光分布。例如可以使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、金屬鹵化物燈、微波激發(fā)水銀燈等。其中，從控制固化物的分子量的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用能夠照射實質(zhì)上不含有小于^Onm的波長且峰值波長為365nm的紫外線的化學燈或黑光燈作為光源。在本發(fā)明的一個實施方式中，優(yōu)選使用峰值波長為365nm的紫外線，通過將這樣的紫外線以0. 1 20. OmW/cm2的照度照射2分鐘以上，從而實施固化工序。在固化工序中， 更優(yōu)選的照射條件是紫外線照度為0. 5 1. 5mW/cm2、照射時間為3分鐘以上。紫外線照度高于20. Omff/cm2的話，存在所得到的固化物的分子量降低、在高溫下的保持力降低的傾向。 另一方面，紫外線照度低于0. lmff/cm2的話，由于在固化工序中完成聚合所需的時間變長， 因而不實用。但是，本發(fā)明中，只要將峰值波長為365nm的紫外線以0. 01 20. Omff/cm2的照度照射2分鐘以上后，也可以以超出該范圍的照度照射光。在本發(fā)明的一個實施方式中，可以構成具備之前記載的光固化性樹脂組合物及樹脂片材等由固化物形成的樹脂層的顯示裝置。本發(fā)明的顯示裝置只要具有顯示部件和在作為其可見側的上述顯示部件的前表面隔著樹脂層配置光學部件的結構即可，所使用的部件及其構成材料等沒有特別限制。在具有這樣的結構的顯示裝置中，將顯示部件與光學部件直接粘貼而得到的以往的顯示裝置的顯示不均性的改善自然不用說，在與具有在顯示裝置與光學部件之間設置空氣層的結構的顯示裝置的比較中，也能夠通過樹脂層抑制光的散射來提高可見性。此外，通過構成樹脂層的樹脂自身的彈性特性能夠降低來自外部的沖擊， 并且能夠抑制覆蓋部件等光學部件和顯示裝置的模組的破損。在萬一覆蓋部件破損的情況下，也能夠防止覆蓋部件的破片的飛散。作為本發(fā)明的顯示裝置的具體例子，可列舉出手機、個人計算機、電視機、其它的各種電氣化產(chǎn)品或電子設備中的顯示裝置。這樣的顯示裝置可以通過在顯示部件與光學部件之間涂布或填充本發(fā)明的光固化性樹脂組合物，接著使樹脂組合物固化而形成樹脂層， 從而制造。也可以使用之前說明過的樹脂片材部件作為樹脂層材料。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物及其固化物具有優(yōu)異的應力緩和性，此外，可以根據(jù)目標在適度的粘合力到強粘合力的范圍內(nèi)設計粘合性。因此，通過預先適當調(diào)整光固化性樹脂組合物的粘合性，能夠容易地制作顯示所期望的粘合性的樹脂片材。當使用這樣的樹脂片材時，能夠?qū)渲淖陨碇瞥蓸渲瑢?，并且能夠作為粘合劑發(fā)揮功能。因此，僅通過隔著樹脂片材將顯示部件與覆蓋部件粘貼就能夠容易地制造顯示裝置。根據(jù)這樣的方法，由于在樹脂層形成時不需要增塑劑等二次手段，所以顯示部件及光學部件之類的被粘物不會受到污染，能夠提高長期使用時的顯示裝置的可靠性。另外， 從厚度方向上的反應均勻性的觀點出發(fā)，樹脂層的厚度優(yōu)選為0. 02 2. Omm左右，更優(yōu)選為0. 05 1. 0mm。當使用樹脂片材來構成樹脂層時，使用具有所期望的厚度的樹脂片材為好。作為構成顯示裝置的顯示部件，可以使用液晶顯示器、有機EL顯示器及等離子體顯示器等各種顯示面板。另一方面，作為光學部件的一個例子，可列舉出設置在顯示部件的前表面的覆蓋部件。作為覆蓋部件，可以使用PMMA等丙烯酸系樹脂板、聚碳酸酯樹脂板及玻璃板等由公知的各種材料構成的透明基板。作為光學部件，可以在覆蓋部件上追加觸摸面板等本技術領域中公知的各種功能層。當設置這樣的各種功能層時，優(yōu)選在與覆蓋部件的粘貼中使用本發(fā)明的樹脂片材。本發(fā)明的顯示裝置的樹脂層的應力緩和性優(yōu)異，顯示適度的粘合性，并且在所期望的厚度內(nèi)不含氣泡等，在高濕度下也不會起霧，透明性優(yōu)異。因此，根據(jù)本發(fā)明，能夠?qū)崿F(xiàn)顯示不均等不良情況得到改善、可見性優(yōu)異及可靠性高的顯示裝置。實施例以下，通過實施例及比較例對本發(fā)明進行具體的說明，但本發(fā)明并不限定于下述實施例。在各實施例及各比較例中使用的各種聚氧化亞烷基多元醇及各種丙烯酸樹脂漿如下所示。聚氧化亞烷基多元醇(al-1)通過在丙二醇(PG)的環(huán)氧丙烷(PO)加成物(羥基值為liaiigKOH/g)上使用氫氧化鉀進一步加成PO而得到的羥基值為56. 0mgK0H/g的聚氧化亞丙基二元醇。聚氧化亞烷基多元醇(al-2)通過在丙二醇(PG)的環(huán)氧丙烷(PO)加成物(羥基值為36mgK0H/g)上使用氫氧化鉀進一步加成環(huán)氧乙烷(EO)而得到的氧化亞乙基含量為12質(zhì)量％、羥基值為28. OmgKOH/ g的聚氧化亞丙基-亞乙基二元醇。丙烯酸樹脂漿(Bi)在具備冷凝器、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置的容量為2升的圓底燒瓶中，分別投入由92重量％的丙烯酸2-乙基己酯Q-EHA)與8重量％的丙烯酸(AA)構成的重均分子量(Mw)為60 X IO4的丙烯酸橡膠500g、丙烯酸2-乙基己酯Q-EHA) 460g及丙烯酸(AA) 40g， 將這些原料在50°C下攪拌混合至丙烯酸橡膠完全溶解為止。丙烯酸樹脂漿(B2)在具備冷凝器、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置的容量為2升的圓底燒瓶中，分別投入由97重量％的丙烯酸2-乙基己酯O-EHA)與3重量％的丙烯酸(AA)構成的重均分子量(Mw)為60 X IO4的丙烯酸橡膠500g、丙烯酸2-乙基己酯Q-EHA) 48 及丙烯酸(AA) 15g，將這些原料在50°C下攪拌混合至丙烯酸橡膠完全溶解為止。丙烯酸樹脂漿(B3)在具備冷凝器、氮氣導入管、溫度計、攪拌裝置的容量為2升的圓底燒瓶中，分別投入由80重量％的丙烯酸2-乙基己酯Q-EHA)與20重量％的丙烯酸2-羥基乙酯Q-HEA) 構成的重均分子量(Mw)為IOXlO4的丙烯酸橡膠500g、丙烯酸2-乙基己酯O_EHA)400g 及丙烯酸2-羥基乙酯Q-HEA) 100g，將這些原料在50°C下攪拌混合至丙烯酸橡膠完全溶解為止。丙烯酸樹脂漿(B4)在具備冷凝器、氮氣導入管、溫度計、攪拌裝置的容量為2升的圓底燒瓶中，分別投入由70重量％的丙烯酸2-乙基己酯Q-EHA)與30重量％的丙烯酸(AA)構成的重均分子量(Mw)為60X 104的丙烯酸橡膠500g、丙烯酸2-乙基己酯Q-EHA) 350g及丙烯酸 (AA) 150g，將這些原料在50°C下攪拌混合至丙烯酸橡膠完全溶解為止。丙烯酸樹脂漿(B5)在具備冷凝器、氮氣導入管、溫度計、攪拌裝置的容量為2升的圓底燒瓶中，分別投入由92重量％的丙烯酸2-乙基己酯Q-EHA)與8重量％的丙烯酸(AA)構成的重均分子量(Mw)為10 X IO4的丙烯酸橡膠500g、丙烯酸2-乙基己酯Q-EHA) 460g及丙烯酸(AA) 40g， 將這些原料在50°C下攪拌混合至丙烯酸橡膠完全溶解為止。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的制造例以下例示出本發(fā)明中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的制造方法。單異氰酸酯(HEA-H6)(DI)的制造在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入氫化苯二甲基二異氰酸酯( ) 194g、丙烯酸羥基乙酯116g和二丁基二月桂酸錫0. 005g，邊將這些反應混合物的溫度保持在80°C以下邊反應3小時。然后，在反應混合物的溫度冷卻至40°C 時加入0. 005g追加的二丁基二月桂酸錫，通過確認沒有溫度上升來結束反應。對所得到的單異氰酸酯，使用電位差自動滴定裝置(京都電子工業(yè)株式會社制、商品名“AT-400”算出異氰酸酯濃度，結果為13.6%。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(Al)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入聚氧化亞烷基多元醇(al-l)lOOOg、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 78g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，將它們在溫度100°C下反應4小時。測定反應混合物的紅外吸收光譜，在確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失后，向反應混合物中加入單異氰酸酯(HEA-H6XDI) 69g，進一步在溫度100°C下反應2小時。再次測定所得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A2)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入之前調(diào)制的聚氧化亞烷基多元醇(al-l) 1000g、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，將它們在溫度100°C下反應4小時。測定反應混合物的紅外吸收光譜，在確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失后，向反應混合物中加入單異氰酸酯(HEA-H6XDI) 23g，進一步在溫度100°C下反應2小時。然后，再次測定所得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1) 消失。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A3)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入聚氧化亞烷基多元醇(al-l)lOOOg、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 106g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，在溫度100°C下反應4小時。測定反應混合物的紅外吸收光譜，在確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失后，向反應混合物中加入單異氰酸酯(HEA-H6)(DI) 10. 6g，進一步在溫度100°C下反應2小時。再次測定如上所述得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A4)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入聚氧化亞烷基多元醇(al-l)lOOOg、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 166g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，將它們在溫度100°C下反應4小時。 接著，向反應混合物中加入丙烯酸羥基乙酯(HEA) 57g，進一步在溫度100°C下反應2小時。 測定如上所述得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250cm-1)消失。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A5)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入聚氧化亞烷基多元醇(al-l)lOOOg、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，將它們在溫度100°C下反應4小時。 測定反應混合物的紅外吸收光譜，在確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失后，加入單異氰酸酯(HEA-H6)(DI) 31g，進一步在溫度100°C下反應2小時。再次測定如上所述得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A6)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入聚氧化亞烷基多元醇(al-l)lOOOg、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 56g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. Ig,在溫度100°C下反應4小時。測定反應混合物的紅外吸收光譜，在確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失后，加入單異氰酸酯 (HEA-H6XDI) 115g，進一步在溫度100°C下反應2小時。再次測定如上所述得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A7)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入聚氧化亞烷基多元醇(al-l)lOOOg、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 222g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，將它們在溫度100°C下反應4小時。 使用AT-400電位差自動測定裝置(京都電子工業(yè)株式會社制)測定反應混合物中的異氰酸酯的濃度，確認其濃度達到0. 75%后，向反應混合物中加入聚氧化亞烷基一元醇(市售品“I^reminol S 1004”、旭硝子株式會社制造、羥基值為16. 7mgK0H/g) 840g和丙烯酸羥基乙酯(HEA)87g，進一步在溫度100°C下反應2小時。通過自動紅外吸收光譜儀測定如上所述得到的反應混合物，確認異氰酸酯基的吸收0250cm-1)消失。
氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A8)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入聚氧化亞烷基多元醇(al-l)lOOOg、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，將它們在溫度100°C下反應4小時。 測定反應混合物的紅外吸收光譜，在確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失后，向反應混合物中加入單異氰酸酯(HEA-H6)(DI) 7. 8g，進一步在溫度100°C下反應2小時。再次測定如上所述得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250cm-1)消失。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(A9)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入聚氧化亞烷基多元醇(al-l) 1000g、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) 100g、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，將它們在溫度100°C下反應4小時。 測定反應混合物的紅外吸收光譜，在確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失后，向反應混合物中加入單異氰酸酯(HEA-H6)(DI) 31g，進一步在溫度100°C下反應2小時。再次測定如上所述得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250cm-1)消失。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(AlO)在安裝有攪拌機、滴液漏斗、氮氣導入管及溫度計的四口燒瓶中，投入聚氧化亞烷基多元醇(al-2) 1000g、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI) Mg、作為稀釋劑的丙烯酸2-乙基己酯 700g和作為催化劑的二丁基二月桂酸錫0. lg，將它們在溫度100°C下反應4小時。測定反應混合物的紅外吸收光譜，在確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失后，向反應混合物中加入單異氰酸酯(HEA-H6)(DI)6. 5g，進一步在溫度100°C下反應2小時。再次測定如上所述得到的反應混合物的紅外吸收光譜，確認異氰酸酯基的吸收0250(3!^1)消失。(實施例1)1.片材部件的制作在安裝有攪拌機、真空管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入作為氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的之前調(diào)制的200g的Al及作為丙烯酸樹脂漿的之前調(diào)制的800g的Bi，將它們在30°C下混合1小時后，在IOOmmHg的壓力下混合15分鐘進行脫泡。接著向該反應混合物中加入作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮10g，在30°C下混合1小時后，在IOOmmHg 的壓力下用15分鐘邊脫泡邊混合。將如上所述得到的清漆用預先實施過硅酮處理以形成相互不同的剝離力的2枚PET隔膜夾持，將清漆層的厚度調(diào)整為175 μ m。接著，使用黑光燈從各PET隔膜的外面照射7分鐘照度為0. 5mff/cm2的紫外線，使清漆層固化，從而得到片材部件。2.片材部件的評價使用之前制作的片材部件，實施以下所示的各種試驗。將各種試驗中的評價結果示于表1中。(剝離粘接強度)將片材部件切斷為25X IOOmrn的尺寸，將輕面隔膜剝離后，將片材面貼合到厚度為38 μ m的易粘接性PET支撐體上。接著，將片材部件的重面隔膜剝離，將另一片材面貼合到寬30mmX長IOOmmX厚度2. Omm的浮法玻璃(依據(jù)JIS R 3202)上，制成試驗片。將該試驗片在23°C及80°C的各溫度條件下分別放置2小時后，將各試驗片設置到拉伸試驗機中，在室溫下(23°C )、以180°的剝離角度、200mm/分鐘的剝離速度從玻璃界面上剝離片材，測定剝離時的應力。若考慮作為顯示裝置的樹脂層材料的用途，表1中記載的各測定值如下來評價。A 剝離時的應力為4N/25mm以上B 剝離時的應力為2N/25mm以上且小于4N/25mmC 剝離時的應力為0. 5N/25mm以上且小于2N/25mmD 剝離時的應力小于0. 5N/25mm(耐滲出性)與針對剝離粘接強度的試驗制作的試驗片同樣地制作在一面上具有PET支撐體、 在另一面上具有浮法玻璃的試驗片，將該試驗片在80°C的溫度條件下放置M小時。然后， 將試驗片的片材層與玻璃在它們的界面剝離，目視觀察玻璃的剝離面，對滲出成分的有無進行評價。表1中的評價基準如下所述。P 在玻璃表面上未見到滲出成分。P-:在玻璃表面上基本未見到滲出成分。F:在玻璃表面上見到滲出成分。(80°C可靠性)將之前制作的片材部件切斷為40X60mm的尺寸，將輕面隔膜剝離后，將片材面貼合到作為覆蓋部件的80mmX60mmX厚度1. Omm的浮法玻璃(依據(jù)JIS R 3202)上，從而使該片材面與貼有偏振片的80mmX60mmX厚度1. Omm的浮法玻璃的偏振片進行貼合，用高壓釜在50°C、0. 5MPa條件下進行30分鐘脫泡處理后，在80°C環(huán)境下放置。此外，同樣地使用85mmX45mmX厚度2mm的聚丙烯酸酯板(Mitsubishi Rayon株式會社制的商品名 "AcryliteMR-200")作為覆蓋部件來制作試驗片，實施同樣的處理。各準備2枚如上所述使用浮法玻璃及聚丙烯酸酯板作為覆蓋部件的各試驗片，分別放置6小時后目視觀察偏振片界面。即，對各試驗片進行2次的評價，進一步按照以下的基準來進行評價。將其結果示于表1中。(評價基準)A 對于2個試驗片，在片材與偏振片之間未見到剝離或浮起、發(fā)泡。B:對于2個試驗片中的1個試驗片，在片材與偏振片之間見到輕微的剝離或浮起、 發(fā)泡。C 對于2個試驗片，在片材與偏振片之間見到輕微的剝離或浮起、發(fā)泡。D 對于2個試驗片，在片材與偏振片之間見到明顯的剝離或浮起、發(fā)泡。(透明性)將之前制作的片材部件切斷為20mmX40mm的尺寸，將輕面隔膜剝離后，將其片材面以不帶入氣泡的方式貼合到松浪硝子工業(yè)株式會社制的顯微鏡載玻片“S3233” (厚度為 1.3mm、尺寸為48X^mm)上，從而制作試驗片。使用適合于JIS K 7105的霧度計測定該試驗片的霧度，按照以下的基準進行評價。P:霧度為0.3%以下F:霧度為0.4%以上(_10°C落下沖擊試驗)
將之前制作的片材部件切斷為40mmX40mm的尺寸，將一個隔膜剝離使片材面露出，貼附到第1聚丙烯酸酯板上。接著，將上述片材部件的殘留的隔膜剝離使片材面露出后，相對于第1聚丙烯酸酯板，相互沿著長度方向以接頭狀配置第2聚丙烯酸酯板，按照重疊部位為60mm的方式貼合，從而制作試驗片。另外，在上述試驗片的制作中，作為第1及第 2聚丙烯酸酯板，使用具有85mmX45mmX厚度2mm的尺寸的Mitsubishi Rayon株式會社制的商品名"Acrylite MR-200”)。按照所制作的試驗片的長度方向成為鉛直方向的方式固定，朝向試驗片的端部 (即貼合面)，使重量為IlOg的鋼球從Im的高度落下而進行沖擊后，目視確認試驗片有無剝離。表1中的評價基準如下所示。P:無剝離F:有剝離3.顯示裝置的制作及評價將2枚80mm X 60mm X厚度0. 55mm的浮法玻璃(依據(jù)JIS R 3202)介由日立化成聚合物株式會社制造的透明膠黏帶YY621-3(厚度為0. Imm)以相互沒有氣泡的方式貼附， 將其作為無堿玻璃板使用。對該玻璃板的兩面，將2枚偏振片按照彼此成為正交尼科耳關系的方式用層壓輥粘貼后，將其放入到調(diào)整為50°C、5個大氣壓的高壓釜內(nèi)保持20分鐘。將如上所述得到的由偏振片/無堿玻璃板/偏振片構成的結構體作為液晶面板。接著，將之前制作的片材部件切斷為40X60mm，將片材部件的輕面隔膜剝離后，將其片材面貼合到作為覆蓋部件的80mmX 60mmX厚度1.0mm的浮法玻璃(依據(jù)JIS R 3202) 上。接著，將片材部件的重面隔膜剝離，貼合到作為液晶面板的上述結構體的單側，將其放入到調(diào)整為50°C、5個大氣壓的高壓釜內(nèi)保持20分鐘，從而制作了試驗板。同樣地，將 85mm X 45mm X厚度2mm聚丙烯酸酯板(“Acrylite MR-200”)作為覆蓋部件，制作另一試驗片。通過將如上所述得到的各試驗片配置到1000堪德拉(candela)的背光燈上，從而制作了包含覆蓋部件/片材部件/上述液晶面板結構體/偏振片/背光燈的顯示不均評價用的試驗樣品。目視觀察從背光燈照射光時的顯示漏光，進一步按照以下的基準來評價顯示不均。A 完全未見到漏光。B 基本未見到漏光。C:稍微見到漏光。D 見到明顯的漏光。(實施例2)除了使用之前調(diào)制的A2作為氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物以外，通過與實施例1完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將其結果示于表1中。(實施例3)除了使用之前調(diào)制的A3作為氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物以外，通過與實施例1完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將其結果示于表1中。(實施例4)
除了使用之前調(diào)制的A5作為氨基甲酸酯丙烯酸酯以外，通過與實施例1完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將其結果示于表1中。(實施例5)除了使用之前調(diào)制的A9作為氨基甲酸酯丙烯酸酯以外，通過與實施例1完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將其結果示于表1中。(實施例6)除了使用之前調(diào)制的B2作為丙烯酸樹脂漿以外，通過與實施例2完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置， 并進行評價。將其結果示于表1中。(實施例7)除了使用之前調(diào)制的B3作為丙烯酸樹脂漿以外，通過與實施例2完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置， 并進行評價。將其結果示于表1中。(實施例8)除了使用之前調(diào)制的B5作為丙烯酸樹脂漿以外，通過與實施例2完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置， 并進行評價。將其結果示于表2中。(實施例9)除了使用之前調(diào)制的A2作為氨基甲酸酯丙烯酸酯，并且使用之前調(diào)制的Bl作為丙烯酸樹脂漿以外，全部與實施例1同樣地調(diào)制與實施例1的清漆相同的反應混合物。在該反應混合物中接著加入3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷5g，進一步在30°C下混合 15分鐘后，在IOOmmHg的壓力下混合15分鐘進行脫泡。通過與實施例1相同的方法使如上所述得到的清漆固化來制作片材部件，并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將其結果示于表2中。(實施例10)在安裝有攪拌機、真空管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入作為氨基甲酸酯丙烯酸酯的之前調(diào)制的200g的A2、作為丙烯酸樹脂漿的之前調(diào)制的800g的B3和作為增粘劑的三井化學株式會社制的“FTR6100”(商品名)50g，將它們在50°C下混合2小時后，在 IOOmmHg的壓力下混合15分鐘進行脫泡。冷卻至反應混合物的溫度達到30°C后，向反應混合物中加入作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮10g，在30°C下混合1小時，接著在 IOOmmHg的壓力下混合15分鐘進行脫泡。將如上所述得到的清漆與實施例1同樣地用預先對表面實施過硅酮處理以形成相互不同的剝離力的2枚PET隔膜夾持，將清漆層的厚度調(diào)整為175 μ m。接著，使用黑光燈從各PET隔膜的主面?zhèn)日丈?分鐘照度為0. 5mff/cm2的紫外線，使清漆層固化，從而得到片材部件。對所制作的片材部件，與實施例1同樣地實施各種試驗，并且制作顯示裝置并進行評價。將其結果示于表2中。(實施例11)除了使用之前調(diào)制的AlO作為氨基甲酸酯丙烯酸酯以外，通過與實施例2完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將其結果示于表2中。(實施例12)除了使用之前調(diào)制的A8作為氨基甲酸酯丙烯酸酯以外，通過與實施例1完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將其結果示于表2中。(實施例13)除了使用之前調(diào)制的B4作為丙烯酸樹脂漿以外，通過與實施例2完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置， 并進行評價。將結果示于表2中。(實施例14)在安裝有攪拌機、真空管及溫度計的四口燒瓶中，分別投入作為氨基甲酸酯丙烯酸酯300g的A9及作為丙烯酸樹脂漿700g的Bi，將它們在30°C下混合1小時后，在IOOmmHg 的壓力下混合15分鐘進行脫泡。接著，向該反應混合物中加入作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮IOg并在30°C下混合1小時后，在IOOmmHg的壓力下混合15分鐘進行脫泡。 將如上所述得到的清漆用預先對表面實施過硅酮處理以形成相互不同的剝離力的2枚PET 隔膜夾持，將清漆層的厚度調(diào)整為175 μ m。接著，使用金屬鹵化物燈，從各PET隔膜的外面以累積光量計為3000mjcm2照射照度為400mW/cm2的紫外線，使清漆層固化，從而得到片材部件。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將結果示于表2中。(比較例1)除了使用之前調(diào)制的A6作為氨基甲酸酯丙烯酸酯以外，通過與實施例1完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將結果示于表3中。(比較例2)除了使用之前調(diào)制的A4作為氨基甲酸酯丙烯酸酯以外，通過與實施例1完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將結果示于表3中。(比較例3)除了使用之前調(diào)制的A7作為氨基甲酸酯丙烯酸酯以外，通過與實施例1完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置，并進行評價。將結果示于表3中。(比較例4)除了使用之前調(diào)制的B3作為丙烯酸樹脂漿以外，通過與比較例3完全相同的配方及方法調(diào)制清漆，接著制作片材部件并進行評價。進一步與實施例1同樣地制作顯示裝置， 并進行評價。將結果示于表3中。
權利要求
1.一種光固化性樹脂組合物，其特征在于，其是用于形成具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件的顯示裝置的所述樹脂層的光固化性樹脂組合物， 所述光固化性樹脂組合物含有(A)具有聚氧化亞烷基結構的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)(甲基)丙烯酸系聚合物、(C)(甲基)丙烯酸系單體、和(D)光聚合引發(fā)劑，所述成分(A)是使用包含(al)至少1種的聚氧化亞烷基多元醇、(^)至少1種的聚異氰酸酯和(a!3)至少1種的含羥基單(甲基)丙烯酸酯化合物的3種以上的單體成分而制造的，所述3種以上的單體成分的合計質(zhì)量nl與所述3種以上的單體成分中的丙烯?；暮嫌嫯斄繑?shù)n2的關系N滿足下式 4000 彡 N( = nl/n2) 式(I) 而且，所述成分(A)實質(zhì)上不含有未反應的異氰酸酯基。
2.根據(jù)權利要求1所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述成分(B)包含具有羧基的(甲基)丙烯酸系聚合物，所述成分(C)包含具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述成分(A)是具有 1個(甲基)丙烯?；陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯低聚物與具有2個以上(甲基)丙烯?；陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯低聚物的混合物。
4.根據(jù)權利要求1 3中任一項所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述成分 (B)是重均分子量為10X IO4 200X IO4的(甲基)丙烯酸系聚合物。
5.根據(jù)權利要求2 4中任一項所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述成分(B)是將包含(bl)(甲基)丙烯酸和( )(甲基)丙烯酸酯的單體混合物聚合而得到的共聚物。
6.根據(jù)權利要求5所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述單體混合物包含5 45摩爾％的所述(甲基)丙烯酸(bl)。
7.根據(jù)權利要求2 6中任一項所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述成分(C)是包含(cl)(甲基)丙烯酸和(c2)(甲基)丙烯酸酯的單體混合物。
8.根據(jù)權利要求7所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，所述單體混合物包含5 45摩爾％的所述(甲基)丙烯酸(Cl)。
9.根據(jù)權利要求1 8中任一項所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，構成所述成分(B)的單體混合物及所述成分(C)包含種類相同的化合物。
10.根據(jù)權利要求1 9中任一項所述的光固化性樹脂組合物，其特征在于，以所述成分㈧、⑶及(C)的合計質(zhì)量為基準時，(A)成分的配合比為1 50質(zhì)量％，⑶成分的配合比為5 40質(zhì)量％，(C)成分的配合比為5 85質(zhì)量％ ；而且相對于所述成分㈧、(B) 及(C)的總計100質(zhì)量份，以0. 1 20質(zhì)量份的比例包含所述成分⑶。
11.一種固化物，其特征在于，其是使權利要求1 10中任一項所述的光固化性樹脂組合物進行光固化而得到的。
12.根據(jù)權利要求11所述的固化物，其特征在于，其在各溫度下的儲能模量及損耗模量同時滿足下式(1) (3)的范圍(1)在70°C下的儲能模量為IXIO3 IX 106Pa、并且損耗模量為1 X IO3 1 X IO6Pa,(2)在23°C下的儲能模量為1父104 5\10屮￡1、并且損耗模量為1X IO4 5X IO6Pa,(3)在0°C下的儲能模量為5XIO4 IX 107Pa、并且損耗模量為5X IO4 1 X 107Pa。
13.—種樹脂片材部件，其特征在于，其是用于形成具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件的顯示裝置的所述樹脂層的樹脂片材部件，所述樹脂片材部件具有第1薄膜、設置在該第1薄膜上的由權利要求11或12所述的固化物形成的樹脂片材和設置在該樹脂片材上的第2薄膜。
14.根據(jù)權利要求13所述的樹脂片材部件，其特征在于，所述第1薄膜及第2薄膜是分別進行過脫模處理的塑料薄膜，且所述第1薄膜及第2薄膜的脫模力相互不同。
15.一種樹脂片材部件的制造方法，其特征在于，其是用于形成具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件的顯示裝置的所述樹脂層的樹脂片材部件的制造方法，該制造方法包含以下工序在第1薄膜的一面上以片材狀涂布權利要求1 10中任一項所述的光固化性樹脂組合物，接著在其上覆蓋第2薄膜的工序；以及從所述第1薄膜及所述第2薄膜中的至少一者的主面照射光，從而使所述光固化性樹脂組合物固化的工序。
16.根據(jù)權利要求15所述的樹脂片材部件的制造方法，其特征在于，在所述固化工序中，所述照射的光是實質(zhì)上不含有小于^Onm的波長且峰值波長為365nm的紫外線，將該紫外線以0. 01 20. Omff/cm2的照度照射2分鐘以上。
17.—種顯示裝置，其特征在于，其是具有顯示部件和在該顯示部件的前表面隔著樹脂層設置的光學部件的顯示裝置，所述樹脂層包含權利要求11或12所述的固化物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種粘合片材及其材料，其能夠用于顯示部件與前表面光學部件的貼合中，并且在寬范圍的溫度環(huán)境下，來自于各部件的膨脹和收縮的應力小、由貼合時的殘留應力導致的內(nèi)部應力的發(fā)生少，且能夠抑制顯示不均。一種光固化性樹脂組合物，其含有(A)具有聚氧化亞烷基結構的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)(甲基)丙烯酸系聚合物、(C)(甲基)丙烯酸系單體和(D)光聚合引發(fā)劑，使用下述的低聚物作為成分(A)，該低聚物由包含(a1)聚氧化亞烷基多元醇、(a2)聚異氰酸酯和(a3)含羥基單(甲基)丙烯酸酯化合物的單體成分構成，其合計質(zhì)量n1與全部單體成分中的丙烯酰基的合計當量數(shù)n2的關系N(＝n1/n2)為4000以上，而且，所述成分(A)實質(zhì)上不含有未反應的異氰酸酯基。
文檔編號C08F265/06GK102471426SQ20108003246
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月15日 優(yōu)先權日2009年7月22日
發(fā)明者及川太, 小川宜伸, 河合宏政 申請人:日立化成工業(yè)株式會社