專利名稱：含有蛋白的乳液和粘合劑以及它們的制造與用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分離的蛋白、含有此類蛋白的乳液和粘合劑，并且涉及制造和使用這些蛋白、乳液以及粘合劑的方法。背景有機(jī)聚異氰酸酯、環(huán)氧樹脂、脲醛塑料(UF)和苯酚甲醛可熔性酚醛樹脂(PF樹脂) 以及這些粘合劑的各種的組合的用途被公認(rèn)用于生產(chǎn)壓實(shí)的木材復(fù)合材料例如刨花板、 纖維板、以及相關(guān)的復(fù)合木制品還用于制造工程木材復(fù)合材料。在這些最終用途的應(yīng)用中， 通常通過使用具有超過100°C并且通常是200°C的壓機(jī)溫度的加熱的壓機(jī)對(duì)這些樹脂的固化進(jìn)行加速。在一些專門的結(jié)構(gòu)(或工程)木材應(yīng)用中，使用加熱來驅(qū)動(dòng)該粘合劑的固化通常是不切實(shí)際的，因?yàn)樵摴こ棠局茝?fù)合材料結(jié)構(gòu)是太大而不能進(jìn)行充足的熱傳遞。在這些結(jié)構(gòu)的應(yīng)用中，在環(huán)境溫度下固化的粘合劑是更可取的。在制定所有這些樹脂配方中的挑戰(zhàn)是在對(duì)升高的或接近環(huán)境的溫度下快速固化的需要與維持一個(gè)適當(dāng)長的工作時(shí)間(或罐藏期)之間實(shí)現(xiàn)一種適當(dāng)?shù)钠胶?。此外，最近環(huán)境方面的關(guān)注意識(shí)到了對(duì)于用環(huán)境更友好的樹脂替代UF和PF樹脂的需要，這些環(huán)境更友好的樹脂具有由UF樹脂獲得的粘合強(qiáng)度，同時(shí)消除甲醛并且對(duì)最后的產(chǎn)品提供相似的或更好地抗?jié)裥?。盡管聚異氰酸酯，例如PMDI，能夠提供這些特性，迄今為止，由于成本以及加工問題許多商業(yè)上使用PMDI替代UF的嘗試已經(jīng)失敗。在木制品工業(yè)中對(duì)高性能的、低成本的以及環(huán)境更清潔的與聚異氰酸酯一樣性能優(yōu)越的粘合劑仍然存在一種需求。已經(jīng)做出了各種嘗試來將聚異氰酸酯粘合劑與其他種類的粘合劑進(jìn)行共混，但是在某些產(chǎn)業(yè)中還沒有顯著的商業(yè)成功，例如，商品木制品產(chǎn)業(yè)。具有異氰酸酯功能的預(yù)聚合物的用途已經(jīng)被廣泛地研究。不幸地是，在許多情況下，這些預(yù)聚合物只是削弱了異氰酸酯的性能。因此，所希望的是擁有能夠與聚異氰酸酯或另一種相似的樹脂進(jìn)行組合的一種改性劑或一些可預(yù)聚合的種類，為的是通過減少聚異氰酸酯的用量來降低后者的成本，這種減少在不降低性能的情況下是必要的，例如粘合強(qiáng)度以及抗?jié)裥?。發(fā)明概述本發(fā)明提供了乳液以及粘合劑，例如熱固性粘合劑，這些乳液和粘合劑含有可以從各種各樣的起始材料中分離的一種多肽部分，這些起始材料包括可再生的植物生物質(zhì)。 為這些乳液和粘合劑提供其優(yōu)點(diǎn)的一種重要組分是這種分離的多肽組合物。該植物生物質(zhì)通常是農(nóng)業(yè)行業(yè)的一種廢棄的副產(chǎn)品并且，因此，本發(fā)明提供了一些商業(yè)上有用的環(huán)境友好的乳液和粘合劑。在此描述的某些分離的多肽部分可以被用于對(duì)一種水包油或油包水進(jìn)行分散或乳化。其結(jié)果是，這些多肽部分可以用于將一般在制造粘合劑中使用的油進(jìn)行分散。根據(jù)所選擇的配方，所生成的粘合劑表現(xiàn)得與傳統(tǒng)的可商購的高性能粘合劑一樣或優(yōu)于這些粘合劑。此外，本發(fā)明提供了單組分粘合劑(一種單一混合物，在不添加其他組分下，作為一種粘合劑發(fā)揮作用)或者雙組分或多組分粘合劑(通過將兩個(gè)或多個(gè)組分混合在一起所產(chǎn)生的粘合劑，這些組分在混合在一起后作為一種粘合劑發(fā)揮作用)兩者。此外，這些多肽可以被用來在對(duì)浮油的清除期間或在三次采油期間對(duì)油類進(jìn)行分散或乳化。在此處描述的某些分離的多肽部分包括水溶性蛋白，這些蛋白可以被用來生成水溶性粘合劑。所生成的水溶性粘合劑可以被用來，例如，將紙粘到玻璃上。所生成的水溶性蛋白還可以使用傳統(tǒng)的交聯(lián)劑來交聯(lián)從而生成抗水的粘合劑。在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種粘合劑組合物，該粘合劑組合物包括(a)從約 5%到約90% (w/w)的一種反應(yīng)性預(yù)聚合物；以及(b)從約10%到約99% (w/w)的一種能夠?qū)⒃摲磻?yīng)性預(yù)聚合物分散在一種水性介質(zhì)中的分離的多肽組合物，該水性介質(zhì)例如，水或一種水基的溶液。該水基的溶液可以包含多個(gè)溶解的組分和/或可以包含一種分散的或乳化的膠乳聚合物。在某些情況下，該反應(yīng)性預(yù)聚合物是一種聚異氰酸酯基的預(yù)聚合物、一種環(huán)氧樹脂基的預(yù)聚合物、一種膠乳預(yù)聚合物、或它們的一種組合。取決于該粘合劑的組分，可以將該預(yù)聚合物以及這種分離的多肽組合物進(jìn)行混合并且作為一種混合物儲(chǔ)存直到使用(例如，當(dāng)一種活化劑或催化劑被添加到該混合物時(shí)，或者其中在這些條件下存儲(chǔ)該混合物以便不發(fā)生固化)?？商娲兀?dāng)不需要其他的添加劑來啟動(dòng)該反應(yīng)性預(yù)聚合物與這種分離的多肽組合物之間的一個(gè)反應(yīng)時(shí)，在使用之前將該反應(yīng)性預(yù)聚合物和這種分離的多肽組合物立即混合。在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種雙組分粘合劑組合物，該粘合劑組合物包括 (a) 一個(gè)第一組分(組分A)，包括從約5%到約90% (w/w)的一種反應(yīng)性預(yù)聚合物，其中該反應(yīng)性預(yù)聚合物是一種聚異氰酸酯基預(yù)聚合物、一種環(huán)氧基預(yù)聚合物、或它們的一種組合； 以及(b) —個(gè)第二組分(組分B)，包括從約10%到約99% (w/w)的一種能夠?qū)⒃摲磻?yīng)性預(yù)聚合物分散在一種水性介質(zhì)中的分離的多肽組合物。取決于組分A和組分B的構(gòu)成，在使用之前立即將組分A和組分B混合。在一個(gè)實(shí)施方案中，該粘合劑，當(dāng)被固化時(shí)，包括從約到約95% (w/w)的組分A的不揮發(fā)部分以及從約5%到約99% (w/w)的組分B的不揮發(fā)部分。此外，取決于該粘合劑組合物的應(yīng)用以及功能，組分B中固體與該預(yù)聚合物的重量比可以是在從100 0.1到0.1 100的范圍內(nèi)。在每個(gè)上述的方面中，該聚異氰酸酯基的預(yù)聚合物可以是一種有機(jī)的聚異氰酸酯；或在一種有機(jī)聚異氰酸酯與，例如，一種多肽、一種多元醇、一種基于胺的多元醇、一種含有胺的化合物、一種含有羥基的化合物、或一種它們的組合之間的一種反應(yīng)產(chǎn)物。此外， 在每個(gè)上述的方面中，該粘合劑組合物可以進(jìn)一步包括一種催化劑。該環(huán)氧基預(yù)聚合物可以是一種包含環(huán)氧的化合物。可替代地，該環(huán)氧基預(yù)聚合物可以是在一種環(huán)氧樹脂與，例如，一種多肽、一種多元醇、一種基于胺的多元醇、一種含有胺的化合物、一種含有羥基的化合物、或一種它們的組合之間的一種反應(yīng)產(chǎn)物。該環(huán)氧樹脂可以選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成一種雙酚A的二縮水甘油醚、一種烷氧基化的雙酚A的二縮水甘油醚、一種環(huán)氧線性酚醛樹脂、環(huán)氧化豆油，環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧氯丙烷、通過與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)衍生自多酚的縮水甘油醚-型環(huán)氧樹脂、以及它們的組合。在另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了一種粘合劑組合物，該粘合劑組合物包括(a)從約 5%到約90% (w/w)的選自下組的一種反應(yīng)性預(yù)聚合物，該組由以下各項(xiàng)組成一種有機(jī)聚異氰酸酯、一種有機(jī)聚異氰酸酯與一種多肽之間的一種反應(yīng)產(chǎn)物、一種多元醇、一種基于胺的多元醇、一種含有胺的化合物、一種含有羥基的化合物、或它們的一種組合；(b)從約 10%到約99% (w/w)的一種能夠?qū)⒃摲磻?yīng)性預(yù)聚合物分散在一種水性介質(zhì)中的分離的多肽組合物；以及(c) 一種任選的催化劑。在本發(fā)明的每個(gè)上述的方面中，這種分離的多肽組合物能夠?qū)⒃摲磻?yīng)性預(yù)聚合物分散在該水性介質(zhì)中以生成一種穩(wěn)定的分散體或一種穩(wěn)定的乳液。通過目測，在將該多肽組合物與該反應(yīng)性預(yù)聚合物混合之后至少5分鐘該分散體或乳液基本上沒有顯示相分離。 在某些實(shí)施方案中，通過目測，在將該多肽組合物與該反應(yīng)性預(yù)聚合物混合之后至少10、 15、20、25或30分鐘，甚至1、2、3、4、5或6小時(shí)或更多，該分散體或乳液基本上沒有顯示相分離。在另一方面，本發(fā)明提供了一種粘合劑組合物，該粘合劑組合物包括(a)從約5% 到約90% (w/w)的一種反應(yīng)性預(yù)聚合物；以及(b)從約10%到約90% (w/w)的一種分離的水溶性的多肽組合物，該多肽組合物包括一個(gè)或多個(gè)以下的特征(a) —個(gè)在約1633CHT1與 1680CHT1之間的酰胺-I吸收譜帶，如通過固態(tài)傅里葉變換紅外光譜(FTIR)測定的；(b) — 個(gè)在約1522CHT1與1560CHT1之間的酰胺-II譜帶，如通過固態(tài)傅里葉變換紅外光譜(FTIR) 測定的；(c)兩個(gè)以約3200CHT1和以約3300CHT1處為中心的突出的1°酰胺N-H伸縮吸收譜帶，如通過固態(tài)傅里葉變換紅外光譜計(jì)(FTIR)測定的；(d)通過1N在約94ppm以及在約 IOOppm處的化學(xué)位移邊界以及 在約7. 6ppm以及在約8. Ippm處的化學(xué)位移邊界確定的質(zhì)子化的氮核的突出的簇，如通過溶液態(tài)、二維質(zhì)子-氮耦合的NMR測定的；(e) —個(gè)在約 600道爾頓與2，500道爾頓之間的平均分子量；(f)不能使一種水包油乳液穩(wěn)定，其中，當(dāng)將包括按重量計(jì)的14份溶解或分散到按重量計(jì)的86份水中的蛋白的一種水溶液與按重量計(jì) 14份的PMDI混合時(shí)，該水溶液和該P(yáng)MDI生成一種不穩(wěn)定的懸浮液，該懸浮液在混合后五分鐘以內(nèi)在靜態(tài)條件下在宏觀上發(fā)生相分離(參見實(shí)例34)。這種粘合劑任選地包含一種催化劑，并且該反應(yīng)性預(yù)聚合物可以是一種聚異氰酸酯基預(yù)聚合物、一種環(huán)氧基預(yù)聚合物、一種膠乳預(yù)聚合物、或它們的一種組合。該粘合劑可以是一種水溶性粘合劑，該粘合劑有助于例如將紙附貼在固相支持體上。一旦被浸濕，該紙就可以從該固相支持體上移開。在本發(fā)明的每個(gè)上述的方面中，該有機(jī)聚異氰酸酯可以是選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)、4，4’ -亞甲基二苯基二異氰酸酯(4， 4’-MDI)、2，4-亞甲基二苯基二異氰酸酯0，4-MDI)、或它們的一種組合。在某些情況下，該聚異氰酸酯基反應(yīng)性預(yù)聚合物是一種包括一種或多種末端反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)的聚合物。該預(yù)聚合物組合物中的多元醇可以是一種烷氧基化胺、聚氧化丙烯二醇、聚氧化乙稀二醇、聚丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙烷二醇、甘油、或它們的一種混合物。當(dāng)使用一種催化劑時(shí)，該催化劑可以是一種伯胺、一種仲胺、一種叔胺、一種有機(jī)金屬化合物、或它們的一種組合。示例性的伯胺包含，例如，甲胺、乙胺、丙胺、環(huán)己胺、以及芐胺。示例性的仲胺包含，例如，二甲胺、二乙胺、以及二異丙胺。示例性的叔胺包含，例如，二氮雜雙環(huán)辛烷(Dabco)、三乙胺、二甲基芐胺、雙-二甲基氨乙基醚、四甲基胍、雙-二甲基氨基甲基苯酚、2，2' -二嗎啉基二乙醚、2-(2-二甲基氨基乙氧基)_乙醇、2-二甲基氨乙基-3- 二甲基氨丙基醚、雙-(2- 二氨乙基)-醚、N，N- 二甲基哌嗪、N- (2-羥基乙氧基乙基)-2-氮雜雙環(huán)庚烷、Tacat DP-914 (Texaco Chemical)、JeffCat 、N，N，N，N-四甲基丁烷-1，3- 二胺、N，N, N, N-四甲基丙烷-1，3- 二胺、N，N, N, N-四甲基己烷_1，6_ 二胺、2， 2' -二嗎啉基二乙醚(DMDEE)、或它們的一種混合物。示例性的有機(jī)金屬化合物包括，例如，二正辛基硫醇錫、二丁基馬來酸錫、雙乙酸鹽、二月桂酸鹽、二氯化物、雙-十二烷基硫醇鹽、乙酸錫(II)、乙基己酸鹽以及二乙基己酸鹽、Fe+32，4-戊二酮鹽(FeAcAc)或苯基乙基二硫代氨基甲酸鉛。此外，示例性的有機(jī)金屬化合物包括，例如，一種過渡金屬乙酰丙酮化物，例如，包括鐵、銅或鎳的一種乙酰丙酮化物化合物。在本發(fā)明的每個(gè)上述的方面中，這種分離的多肽組合物可以衍生自可再生的農(nóng)業(yè)生物質(zhì)。用于這種分離的多肽組合物的起始材料，該材料可以是一種粉狀物或一種蛋白分離物，可以是衍生自玉米、小麥、向日葵、棉花、油菜籽、低芥酸菜籽、蓖麻、大豆、亞麻薺、亞麻、麻風(fēng)樹、錦葵、花生、藻類、甘蔗渣、煙草、乳清蛋白、或它們的組合。取決于所采用的處理步驟，該多肽組合物可以包括消化的或水解的蛋白。使用一種或多種酶可以協(xié)助消化，并且使用一種或多種化學(xué)品可以協(xié)助水解，例如，基于酸的或基于堿的水解。關(guān)于酶解，可以使用多種酶，包括例如，絲氨酸_、亮氨酸_、賴氨酸-或精氨酸特異的蛋白酶。在某些實(shí)施方案中，這種分離的多肽組合物是一種非水溶性的/水可分散的蛋白部分。然而，取決于分離方法，這種分離的多肽組合物還可以包含水溶性的蛋白。在制備本發(fā)明的粘合劑中有用的一種非水溶性的/水可分散的蛋白部分，尤其是抗?jié)裥缘恼澈蟿?包括一個(gè)或多個(gè)以下的特征(i) 一個(gè)在約1620CHT1與1632CHT1之間的酰胺-I吸收譜帶以及一個(gè)在約ISHcm1與1521CHT1之間的酰胺-II譜帶，如通過固態(tài)FTI R測定的，(ii)以約3272cm-1處為中心的突出的2°酰胺N-H伸縮吸收譜帶，如通過固態(tài)FIlR測定的，(iii) 一個(gè)在約600道爾頓與約2，500道爾頓之間的平均分子量，(iv)兩個(gè)質(zhì)子化的氮簇通過在約86. 2ppm和約87. 3ppm的1N化學(xué)位移邊界限定，對(duì)于第一簇而言 化學(xué)位移邊界在約 7. 14ppm和7. 29ppm處，并且對(duì)于第二簇而言1H化學(xué)位移邊界在約6. 66ppm和6. 81ppm處， 如通過液態(tài)、二維質(zhì)子-氮耦合的NMR測定的，以及(ν)能夠分散一種水包油或油包水來生成一種至少能穩(wěn)定5分鐘的均相乳液。在某些實(shí)施方案中，該非水溶性的多肽組合物在水中或其他溶劑是可分散的，并且有助于水包油或油包水的分散以生成一種穩(wěn)定的分散體或一種穩(wěn)定的乳液。通過目測， 在將該多肽組合物與該油混合之后至少5分鐘該分散體或乳液基本上沒有顯示相分離。在某些實(shí)施方案中，通過目測，在將該多肽組合物與該油混合之后至少10、15、20、25或30分鐘，甚至1、2、3、4、5或6小時(shí)或更多，該分散體或乳液基本上沒有顯示相分離。能被這種分離的多肽部分乳化或分散的示例性油類包含，例如，一種有機(jī)聚異氰酸酯(例如，PMDI、4， 4’ -亞甲基二苯基二異氰酸酯(4，4，-MDI)、2，4-亞甲基二苯基二異氰酸酯(2，4_MDI)、2， 2-亞甲基二苯基二異氰酸酯0，2-MDI)、單體的MDI、或已經(jīng)與一種羥基官能的化合物(如一種多元醇)起反應(yīng)的PMDI)、礦物油、大豆油、衍生的大豆油、車用機(jī)油、蓖麻油、衍生的蓖麻油、鄰苯二甲酸二丁基酯、環(huán)氧化大豆油、玉米油、植物油、甘油三辛酸酯、桉樹油、乙酰檸
13檬酸三丁酯、亞麻籽油、一種己二酸酯、一種癸二酸酯、一種鄰苯二甲酸酯以及一種檸檬酸酯。另外的能被這種分離的多肽部分乳化或分散的示例性油類包括，例如，一種壬二酸酯、 一種苯甲酸酯、一種乙二醇衍生物、一種環(huán)氧衍生物、一種磷酸酯。在一個(gè)示例性測定中，將 14份(按重量計(jì))的一種感興趣的蛋白樣品與86份(按重量計(jì))的水進(jìn)行混合并且將該生成的溶液或分散體與14份(按重量計(jì))的油進(jìn)行混合，例如，PMDI (參見實(shí)例34)。在這些條件下，該非水溶性的蛋白部分有助于一種分散體或乳液的產(chǎn)生，通過目測，在將該多肽組合物與該油混合之后至少5分鐘該分散體或乳液基本上沒有顯示相分離。可以使用其他的油類進(jìn)行相同的測定。本發(fā)明的粘合劑組合物，除了包含一種非水溶性的/水可分散的蛋白部分外還可以包括一種水溶性的蛋白部分。取決于該粘合劑的構(gòu)成，該水溶性的蛋白部分與該非水溶性的/水可分散的蛋白部分的比例的范圍是從0 1到3 2(w/w)0可替代地，該非水溶性的/水可分散的蛋白部分與該水溶性的蛋白部分的重量比可以是至少1 1。在另一方面，本發(fā)明提供了一種分離的多肽組合物，該多肽組合物包括多個(gè)非水溶性的衍生自各種起始材料的多肽，這些起始材料包括，例如，蓖麻、大豆、低芥酸菜籽、玉米、小麥、向日葵、棉花、油菜籽、亞麻薺、亞麻、麻風(fēng)樹、錦葵、花生、藻類、甘蔗渣、煙草或乳清、或者它們的一種組合。這里適當(dāng)?shù)?，該起始材料可以是衍生自每個(gè)上述材料的一種粉狀物或一種蛋白分離物。這種分離的多肽組合物能夠?qū)⒂头稚⒒蛉榛剿谢驅(qū)⑺稚⒒蛉榛接椭小Ｔ撚涂梢赃x自下組，該組由以下各項(xiàng)組成一種有機(jī)聚異氰酸酯(例如，PMDI、4， 4，-亞甲基二苯基二異氰酸酯(4，4，-MDI)、2，4-亞甲基二苯基二異氰酸酯(2，4_MDI)、2， 2-亞甲基二苯基二異氰酸酯0，2-MDI)、單體的MDI、或已經(jīng)與一種羥基官能的化合物(如一種多元醇)起反應(yīng)的PMDI)、礦物油、大豆油、衍生的大豆油、車用機(jī)油、蓖麻油、衍生的蓖麻油、鄰苯二甲酸二丁基酯、環(huán)氧化大豆油、玉米油、植物油、甘油三辛酸酯、桉樹油、乙酰檸檬酸三丁酯、亞麻籽油、一種己二酸酯、一種癸二酸酯、一種鄰苯二甲酸酯以及一種檸檬酸酯。這種分離的非水溶性的/水可分散的蛋白組合物具有各種應(yīng)用，這些應(yīng)用包含，例如， 在一種粘合劑或粘結(jié)劑的制造中分散一種油基的預(yù)聚合物，在一種熱塑性或熱固性材料的制造中分散一種油或增塑劑，分散在化妝品或藥物中使用的一種油，或分散在浮油后或在第三次油回收期間的油類。該非水溶性的/水可分散的多肽組合物包括一個(gè)或多個(gè)以下的特征(i) 一個(gè)在約1620CHT1與1632CHT1之間的酰胺-I吸收譜帶以及一個(gè)在約15Hcm 1與1521CHT1之間的酰胺-II吸收譜帶，如通過固態(tài)FIlR測定的，(ii)以約3272CHT1處為中心的突出的2°酰胺N-H伸縮吸收譜帶，如通過固態(tài)FIlR測定的，(iii) 一個(gè)在約600道爾頓與2，500道爾頓之間的平均分子量(使用，例如，MALDI質(zhì)譜分析法測定)，(iv)兩個(gè)質(zhì)子化的氮簇通過在約86. 2ppm和約87. 3ppm的1N化學(xué)位移邊界限定，對(duì)于第一簇而言屮化學(xué)位移邊界在約7. 14ppm和7. 29ppm處，并且對(duì)于第二簇而言1H化學(xué)位移邊界在約6. 66ppm和6. 8Ippm 處，如通過液態(tài)、二維質(zhì)子-氮耦合的NMR測定的，以及(ν)能夠?qū)⒂腿榛谒衼砩梢环N通過目測至少能穩(wěn)定5分鐘的均相乳液。在某些實(shí)施方案中，該非水溶性的多肽組合物能夠?qū)⒂头稚⑺幸陨梢环N至少能穩(wěn)定5分鐘(通過目測)的均相乳液或分散體。在某些實(shí)施方案中，在將該多肽組合物與該油混合之后通過目測至少10、15、20、25或30分鐘，乃至1、2、3、4、5或6小時(shí)該分散體或乳液基本上沒有顯示相分離。通過在中性的或堿性的條件下抽提、通過酶消化、或它們的一種組合來將該多肽組合物進(jìn)行分離。此外，該多肽組合物基本上不含伯胺、羧酸、胺鹽以及羧酸鹽。一種或多種分離的多肽組合物可以被用于制造一種粘合劑組合物，如在此所述。 取決于所使用的蛋白部分和/或某些添加劑的夾雜物，該生成的粘合劑可以是水溶性的或抗?jié)竦摹Ｔ撜澈蟿┙M合物可以進(jìn)一步包含一種或多種選自下組的組合物，該組由以下各項(xiàng)組成一種有機(jī)聚異氰酸酯；一種有機(jī)聚異氰酸酯與，例如，一種多肽、一種多元醇、一種基于胺的多元醇、一種含有胺的化合物、一種含有羥基的化合物、或它們的一種組合之間的一種反應(yīng)產(chǎn)物；一種含有環(huán)氧的化合物；一種含有環(huán)氧的化合物與，例如，一種多肽、一種多元醇、一種基于胺的多元醇、一種含有胺的化合物、一種含有羥基的化合物或它們的一種組合之間的一種反應(yīng)產(chǎn)物；一種有機(jī)硅烷；一種聚合物膠乳；一種聚氨酯；以及它們的一種混合物。在另一方面，本發(fā)明提供了生產(chǎn)一種非水溶性的多肽組合物的一種方法，該多肽組合物能夠?qū)⒂头稚⒒蛉榛剿谢驅(qū)⑺稚⒒蛉榛接椭小Ｔ摲椒òㄒ韵虏襟E(a) 在從約6. 5到約13的的范圍內(nèi)的pH值下培養(yǎng)一種水溶液至少5分鐘，該水溶液包含一種溶解的或已分散的起始材料，例如，低芥酸菜籽粉狀物、低芥酸菜籽蛋白分離物、蓖麻粉狀物、蓖麻蛋白分離物、大豆粉狀物、或大豆蛋白分離物、或它們的一種組合；(b)在步驟(a) 之后，將PH降低到約4. 0-5. 0由此來使一部分水溶性的蛋白和非水溶性的蛋白兩者沉淀； (c)收獲在步驟(b)中沉淀的蛋白；并且(d)將步驟(c)中收獲的蛋白進(jìn)行洗滌由此來生成一種分離的多肽組合物。在某些實(shí)施方案中，該方法進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)以下的步驟在步驟(a)之前、 在步驟(a)之后或在步驟(a)之前和之后兩者，用酶法消化這種粉狀物或蛋白分離物；用酶法消化在步驟(b)中生成的沉淀；用酶法消化在步驟(c)中分離的該多肽組合物；以及用酶法消化在步驟(d)中分離的該多肽組合物。此外，在制備后該多肽組合物可以被按原樣使用或者干燥并儲(chǔ)存直到使用。此外，本發(fā)明提供了通過每個(gè)上述的方法生成的一種分離的多肽組合物。此外，例如，可以從在步驟(a)以及在步驟(b)等中生成的上層清液來合成水溶性的蛋白，該蛋白也可以被用在本發(fā)明的粘合劑中，在另一方面，本發(fā)明提供了一種穩(wěn)定的乳液或分散體，例如，一種水性乳液或分散體，該乳液或分散體包括從約1 %到約90 % (w/w)的一種油以及從約1 %到約99 % (w/w) 的一種分離的多肽組合物，其中，這種分離的多肽組合物生成了該油在一種水性介質(zhì)中的一種穩(wěn)定的乳液或分散體。該水性乳液或分散體任選地包括從約到約50% (w/w)的油以及從約到約99% (w/w)的分離的多肽組合物。這種分離的多肽組合物能夠被分散在水中并且包括一個(gè)或多個(gè)以下的特征(i) 一個(gè)在約1620CHT1與1632CHT1之間的酰胺-I吸收譜帶以及一個(gè)在約ISHcm1與1521CHT1之間的酰胺-II譜帶，如通過固態(tài)FIlR測定的， (ii)以約3272CHT1處為中心的突出的2°酰胺N-H伸縮吸收譜帶，如通過固態(tài)FIlR測定的，(iii) 一個(gè)在約600道爾頓與2，500道爾頓之間的平均分子量(使用，例如，MALDI質(zhì)譜分析法測定)，(iv)兩個(gè)質(zhì)子化的氮簇通過在約86. 2ppm和約87. 3ppm的1N化學(xué)位移邊
15界限定，對(duì)于第一簇而言 化學(xué)位移邊界在約7. 14ppm和7. 29ppm處，并且對(duì)于第二簇而言1H化學(xué)位移邊界在約6. 66ppm和6. 8Ippm處，如通過液態(tài)、二維質(zhì)子-氮耦合的NMR測定的，以及(ν)能夠?qū)⒁环N油分散在水中來生成一種至少能穩(wěn)定5分鐘的均相乳液。該油可以選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成一種有機(jī)聚異氰酸酯(例如，PMDI、4，4’_亞甲基二苯基二異氰酸酯(4，4’ -MDI)、2，4-亞甲基二苯基二異氰酸酯Q，4-MDI)、2，2-亞甲基二苯基二異氰酸酯0，2-MDI)、單體的MDI、或已經(jīng)與一種羥基官能的化合物(如一種多元醇)起反應(yīng)的PMDI)、礦物油、大豆油、衍生的大豆油、車用機(jī)油、蓖麻油、衍生蓖麻油、鄰苯二甲酸二丁基酯、環(huán)氧化大豆油、玉米油、植物油、甘油三辛酸酯、桉樹油、乙酰檸檬酸三丁酯、亞麻籽油、一種己二酸酯、一種癸二酸酯、一種鄰苯二甲酸酯、以及一種檸檬酸酯。在某些實(shí)施方案中，該多肽組合物具有一個(gè)在約1與1. 15之間的多分散性指數(shù) (PDI)。在某些其他實(shí)施方案中，該多肽組合物具有一個(gè)在約1與1. 75之間或在約1與3 之間的多分散性指數(shù)(PDI)。在某些實(shí)施方案中，在將該多肽組合物與該油混合之后通過目測至少5分鐘該乳液基本上沒有顯示相分離。此外，本發(fā)明提供了一種包括在此處描述的穩(wěn)定乳液的粘合劑組合物。在另一方面，本發(fā)明提供了將一個(gè)第一物品粘合至一個(gè)第二物品的一種方法。該方法包括以下的步驟(a)將上述的粘合劑組合物中的任何一種涂覆到該第一物品的一個(gè)表面上由此來產(chǎn)生一個(gè)粘合區(qū)域；以及(b)將該粘合表面與該第二物品的一個(gè)表面接觸由此來將該第一表面粘合到該第二表面上。該方法任選地還包括以下步驟在步驟(b)之后， 使該粘合劑組合物固化，該固化可以通過施加壓力、加熱、或壓力以及加熱兩者來促進(jìn)。在另一方面，本發(fā)明提供了生成一種復(fù)合材料的一種方法。該方法包括以下步驟 (a)將一個(gè)第一物品以及一個(gè)第二物品與上述的粘合劑組合物中的任何一種組合以生成一種混合物；以及(b)將通過步驟(a)生成的混合物固化來生成該復(fù)合材料。該固化可以包括將壓力、加熱、或壓力以及加熱兩者應(yīng)用于該混合物。在某些實(shí)施方案中，該第一物品、該第二物品、或該第一物品以及第二物品兩者是木質(zhì)纖維素材料，或包括木質(zhì)纖維素材料的復(fù)合材料。該第一物品、該第二物品、或該第一物品以及第二物品兩者可以包括一種金屬、一種樹脂、一種陶瓷、一種聚合物、一種玻璃或它們的一種組合物。該第一物品、該第二物品、或該第一物品以及第二物品兩者可以是一種復(fù)合材料。此外，本發(fā)明提供了通過每個(gè)上述制造方法產(chǎn)生的一種物品。此外，本發(fā)明提供了一種物品，該物品包括兩個(gè)或更多個(gè)使用一個(gè)或多個(gè)在此描述的該粘合劑組合物粘結(jié)在一起的部件。這些粘結(jié)的部件可以選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成紙、木材、玻璃、金屬、玻璃纖維、木質(zhì)纖維、陶瓷、陶瓷粉末、塑料(例如，一種熱固性塑料)以及它們的組合物。本發(fā)明提供了使用一個(gè)或多個(gè)在此描述的粘合劑組合物產(chǎn)生的一種物品(例如，一種復(fù)合材料、疊層材料或一種包含復(fù)合材料的疊層材料)。該復(fù)合材料可以是刨花板、顆粒板、纖維板、膠合板、疊層木皮板、膠合層木、疊層全木、層疊復(fù)合木、復(fù)合木材I型梁、中密度纖維板、高密度纖維板、擠出的木材或玻璃纖維。該復(fù)合材料可以是一種熱固性的復(fù)合材料或一種熱塑性的復(fù)合材料。在某些實(shí)施方案中，該物品包括一種木質(zhì)纖維素部件。此外，該物品可以包括紙、 木材、玻璃、玻璃纖維、木質(zhì)纖維、陶瓷、陶瓷粉末或它們的組合物。在某些實(shí)施方案中，該粘合劑可以包括一種有機(jī)聚異氰酸酯，例如，從約30%到約70% (w/w)的一種有機(jī)聚異氰酸酯。在某些實(shí)施方案中，聚異氰酸酯形成一種聚氨酯，它構(gòu)成了該物品的從約到約25% (w/w) O取決于所使用的粘合劑，所生成的物品可以具有一個(gè)或多個(gè)以下的特征該物品是抗?jié)裥缘?；在水中煮?分鐘之后該物品保持完整；在水中煮沸5分鐘之后該物品的兩個(gè)或更多個(gè)部件仍然保持粘結(jié)；當(dāng)在水中煮沸5分鐘時(shí)，該物品顯示出相對(duì)于在暴露到水中之前的物品在體積上的增加是小于20% ；并且當(dāng)該物品(例如，一種復(fù)合材料、疊層材料或包含一種復(fù)合材料的一種疊層材料)包含一種在復(fù)合材料或疊層材料中的木質(zhì)纖維素材料時(shí)，當(dāng)該物品被放置在能足夠破壞該物品的一個(gè)加載壓力下時(shí)該物品展現(xiàn)了不小于 50%、任選地不小于75%的木質(zhì)纖維素部件的粘著破壞。在某些實(shí)施方案中，當(dāng)該物品被放置在能足夠破壞該物品的一個(gè)加載壓力下時(shí)該物品展現(xiàn)了不小于50%的木質(zhì)纖維素組分的粘著破壞。在以下的詳細(xì)說明和權(quán)利要求書中詳細(xì)描述了本發(fā)明的這些以及其他的方面和特征。附圖簡要說明從優(yōu)選的實(shí)施方案的如下說明，本發(fā)明的上述內(nèi)容和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得清楚，如附圖中所示。類似參比元素鑒別了相應(yīng)的圖中的共同特征。這些附圖不需要按比例繪制，反而將重點(diǎn)放在說明本發(fā)明的原理上，其中

圖1是一幅流程圖，示出可以使用在此說明的分離的多肽部分來生產(chǎn)的粘合劑；圖2是一幅流程圖，示出用于生產(chǎn)在本發(fā)明的實(shí)踐中有用的分離的多肽組合物的示例性的方法的步驟；圖3是一幅圖，示出了非水溶性的/水可分散的蛋白的濃度之間的關(guān)系以及使用該蛋白生產(chǎn)的一種粘合劑(或粘結(jié)劑)的性能；圖4示出了在實(shí)例18中使用的蛋白材料的重疊固態(tài)FIlR光譜；該蛋白材料即是消化并且脫氨基的蓖麻蛋白批號(hào)5-82、消化的蓖麻批號(hào)5-83、以及消化的大豆蛋白批號(hào) 5-81 ；圖5示出了分離自消化的蓖麻批號(hào)5-90并且然后用于制備在實(shí)例20中報(bào)告的粘合劑的蛋白部分的重疊固態(tài)FIlR光譜；該蛋白部分即是，水溶性的部分，以及非水溶性的、 可分散的部分；圖6示出了來自消化的蓖麻的分離的水溶性的部分、以及非水溶性的/水可分散的部分的固態(tài)FIlR光譜，其中來自圖5的羰基酰胺區(qū)域擴(kuò)大；圖7示出了來自消化的蓖麻的分離的水溶性的部分，以及非水溶性的、水可分散的部分的固態(tài)FIlR光譜，其中來自圖5的N-H伸縮區(qū)域擴(kuò)大；圖8示出了實(shí)例23的7-層片復(fù)合材料6x6”的中央結(jié)合線的溫度；圖9示出了來自蓖麻蛋白(批號(hào)5-94)的分離的水溶性的部分、以及非水溶性的 /水可分散的部分的重疊固態(tài)FIlR光譜，示出羰基酰胺區(qū)域的擴(kuò)張；圖10示出了來自蓖麻蛋白(批號(hào)5-94)的分離的水溶性的部分、以及非水溶性的 /水可分散的部分的固態(tài)FIlR光譜，其中N-H和O-H伸縮區(qū)域擴(kuò)大；圖11示出來自蓖麻蛋白(批號(hào)5-94)和來自酶消化的蓖麻(批號(hào)5-90)的分離的非水溶性的/水可分散的部分的重疊固態(tài)FIlR光譜；
圖12示出了來自消化的大豆的分離的水溶性的部分，以及非水溶性的、可分散的部分的重疊固態(tài)FIlR光譜，其中羰基酰胺區(qū)域擴(kuò)展，并且其中該光譜被垂直定標(biāo)以達(dá)到用于酰胺-I羰基伸縮的等值吸收強(qiáng)度；圖13示出了來自消化的大豆的分離的水溶性的部分、以及非水溶性的/水可分散的部分的重疊固態(tài)FIlR光譜，其中N-H伸縮區(qū)域擴(kuò)大；圖14示出了來自消化的大豆和消化的蓖麻的分離的非水溶性的多肽部分的重疊固態(tài)FIlR光譜；圖15示出了來自消化的大豆和消化的蓖麻的分離的水溶性的多肽部分的重疊固態(tài)FTIR光譜；圖16示出了來自消化的大豆和大豆粉的分離的非水溶性的部分的重疊固態(tài)FIlR 光譜；圖17示出了固態(tài)FIlR差譜_ (來自大豆粉的非水溶性的部分的光譜)_ (來自消化的大豆的非水溶性的部分的光譜)說明在來自大豆粉的非水溶性的提取物中觀察到存在額外的組分；圖18示出了來自多重蛋白樣品(消化的大豆批號(hào)5-81、大豆粉、蓖麻蛋白分離批號(hào)5-94、消化的蓖麻批號(hào)5-90)的分離的非水溶性的/分散的部分的重疊固態(tài)FIlR表面 ATR光譜，其中羰基酰胺區(qū)域擴(kuò)大；圖19是在d6-DMS0中，消化的蓖麻(批號(hào)5_83)的二維HSQC1H-15NNMR光譜，示出了兩個(gè)感興趣的區(qū)域，表示為區(qū)域A和區(qū)域B ；圖20是在d6-DMS0中，衍生自消化的蓖麻(批號(hào)5_83)的非水溶性的/分散的多肽部分的二維HSQC1H-1N NMR光譜，再一次示出區(qū)域A和區(qū)域B ；并且圖21是二維HSQC1H-1N NMR光譜，其中來自圖20的區(qū)域A已經(jīng)被放大。詳細(xì)說明本發(fā)明提供了包含一種多肽組合物(蛋白部分)的乳液、分散體和粘合劑，該組合物可以從多種起始材料分離，這些材料包括例如可再生植物生物質(zhì)。有助于乳液、分散體、 以及粘合劑的生產(chǎn)的一種重要組分是從該植物生物質(zhì)分離的特別的多肽組合物。因?yàn)橛糜谠摱嚯慕M合物的起始材料一般是來自農(nóng)業(yè)行業(yè)的廢棄的副產(chǎn)品，這些廢料副產(chǎn)品典型地被焚燒或丟棄，所以本發(fā)明提供了在環(huán)境上也是友好的商業(yè)上有用的乳液、分散體、和粘合劑。在此說明的某些多肽組合物，例如分離的非水溶性的/水可分散的蛋白部分可以被用于將油分散或乳化到水中，或?qū)⑺稚⒒蛉榛接椭?。其結(jié)果是，這些多肽組合物可以用于分散一般在制造粘合劑中使用的油，并且這樣可以對(duì)于粘合劑工業(yè)連同使用大體積的粘合劑的工業(yè)提供重要的益處。到目前為止，仍難以高性價(jià)比生產(chǎn)大體積的不含有甲醛的、 高性能的黏結(jié)劑，例如脲醛樹脂和苯酚甲醛樹脂粘合劑。雖然已經(jīng)可能使用異氰酸酯生產(chǎn)高性能黏結(jié)劑，這種粘合劑相關(guān)的價(jià)格阻止它們?cè)谑褂么篌w積粘合劑的工業(yè)(例如木材復(fù)合材料工業(yè))中廣泛采用。然而，在此說明的多肽部分解決了這一長久感覺到的需要，因?yàn)樵谀承┣闆r下，與現(xiàn)在可得的異氰酸酯基高性能黏結(jié)劑相比，它們?cè)试S制造使用遠(yuǎn)遠(yuǎn)更少的異氰酸酯的高性能粘合劑。此外，一個(gè)額外的優(yōu)點(diǎn)是在此說明的多肽部分允許將異氰酸酯Hf^nPMDI)分散到大體積中這樣使得易于在大表面上施用所得到的粘合劑，這可能是需要的，例如在木材復(fù)合材料工業(yè)中。此外，分離的水溶性的蛋白部分可以用于制造水溶性粘合劑。在希望溶解該粘合劑并且允許分離以前粘合的物品時(shí)，這些粘合劑是特別有用的。在一個(gè)實(shí)施方案中，該水溶性粘合劑可以用于將紙粘貼到固相支持體(例如玻璃(例如瓶子或罐子))上。本發(fā)明提供了單罐、單組分粘合劑(一種單一混合物，在不添加其他組分下，作為一種粘合劑發(fā)揮作用)或者雙組分或多組分粘合劑(通過將兩個(gè)或多個(gè)組分混合在一起所產(chǎn)生的粘合劑，這些組分在混合在一起后作為一種粘合劑發(fā)揮作用)兩者。圖1示出了多種單組分粘合劑和雙組分粘合劑，它們可以使用在此說明的非水溶性的/水可分散的蛋白部分來生產(chǎn)。例如，可以在其他任選的添加劑(例如催化劑)存在的條件下，通過將或者i)分離的、分級(jí)分離的非水溶性的/水可分散的蛋白，或者ii)分離的、分級(jí)分離的、水溶性的蛋白，或者iii) 一種它們的混合物，與一種二異氰酸酯基預(yù)聚合物、一種聚合的異氰酸酯基預(yù)聚合物、一種環(huán)氧基預(yù)聚合物或它們的一種組合進(jìn)行混合來生產(chǎn)第一類型的單組分粘合劑(表示為類型-1粘合劑)。例如，可以通過使PMDI與一種上述多肽組合物進(jìn)行反應(yīng)來制造此類單組分粘合劑。如在以下更詳細(xì)地說明，這些單組分粘合劑可以進(jìn)一步包括一種多元醇，該多元醇同時(shí)在一個(gè)罐子里與PMDI和多肽共反應(yīng)，或者通過按順序添加到一個(gè)單罐中依次反應(yīng)。這些組合物可以用作獨(dú)立的單組分粘合劑，或可以用作雙組分體系中的組分-A成分?？梢栽谄渌芜x的添加劑存在的條件下，通過將或者i)分離的、分級(jí)分離的非水溶性的/水可分散的蛋白，或者ii)分離的、分級(jí)分離的、水溶性的蛋白，或者iii)它們的一種混合物，與一種配制的聚氨酯進(jìn)行混合來生產(chǎn)第二類型的單組分粘合劑(表示為類型-2粘合劑)?？梢栽谄渌芜x的添加劑存在的條件下，通過將或者i)分離的、分級(jí)分離的非水溶性的/水可分散的蛋白，或者ii)分離的、分級(jí)分離的、水溶性的蛋白，或者iii) 它們的一種混合物，與一種膠乳聚合物進(jìn)行混合來生產(chǎn)第三類型的單組分粘合劑(表示為類型-3粘合劑)?？梢酝ㄟ^將或者i)分離的、分級(jí)分離的非水溶性的/水可分散的蛋白， 或者ii)分離的、分級(jí)分離的、水溶性的蛋白，或者iii)它們的一種混合物，與其他任選的添加劑進(jìn)行混合來生產(chǎn)第四類型的單組分粘合劑(表示為類型-4粘合劑)。一種類型-4 粘合劑的一個(gè)實(shí)施方案是含有水溶性的蛋白組合物與其他任選的添加劑的水溶性粘合劑。 例如，這些粘合劑可以用于將紙粘附到玻璃上。類型-4粘合劑的另一實(shí)施方案是含有水溶性的蛋白組合物與其他任選的添加劑的非水溶性的粘合劑。取決于它們的組合物，每一種單組分粘合劑(即類型-1、類型_2、類型_3、或類型-4粘合劑中的每一種)可以用作沒有添加其他組分的粘合劑。然而，如圖1中所示，例如通過將兩種或更多種單組分粘合劑混合在一起來制備雙組分粘合劑。在這些應(yīng)用中使用的單組分粘合劑它們自己是穩(wěn)定的，但是在與第二種不同的單組分粘合劑混合時(shí)，生成的混合物產(chǎn)生了一種粘合劑組合物。如圖1所示，可以通過以下結(jié)合產(chǎn)生示例性的雙組分粘合劑(i)結(jié)合類型1和類型3粘合劑以生產(chǎn)第五類型的粘合劑(表示為類型-5粘合劑)，(ii)結(jié)合類型2和類型4粘合劑以生產(chǎn)第六類型的粘合劑(表示為類型-6粘合劑)；(iii)結(jié)合類型1和類型4粘合劑以生產(chǎn)第七類型的粘合劑(表示為類型-7粘合劑)，以及(iv)結(jié)合類型2類型3粘合劑以生產(chǎn)第八類型的粘合劑 (表示為類型-8粘合劑)。
因?yàn)閷⒃谝韵赂敿?xì)地討論，在此說明的粘合劑可以用于生產(chǎn)多種木材基產(chǎn)品， 這些產(chǎn)品包括復(fù)合材料、疊層材料、以及含有復(fù)合材料的疊層材料。例如，這些粘合劑可以用于生產(chǎn)固結(jié)的木材復(fù)合材料，例如刨花板(也稱為0SB)、纖維板、以及相關(guān)復(fù)合木制品， 連同用于生產(chǎn)工程木材復(fù)合材料，例如I型梁(工字梁)、疊層木皮板(LVL)，以及其他類型的結(jié)構(gòu)木材復(fù)合材料。通過舉例的方式，相對(duì)于其他通常使用的木材粘合劑，在此說明的粘合劑，例如含有聚異氰酸酯的粘合劑，在生產(chǎn)木材基(木質(zhì)纖維素的)復(fù)合材料中具有許多重要優(yōu)點(diǎn)。這些優(yōu)點(diǎn)包括更高的耐濕性和無甲醛散發(fā)。不幸的是，聚異氰酸酯基樹脂一般比甲醛基樹脂更貴。其結(jié)果是，成本劣勢已經(jīng)限制異氰酸酯基粘合劑進(jìn)入商品木制品工業(yè)的主要部門，這些部門包括木屑板部門、膠合板部門、或纖維板部門。在此說明的粘合劑，通過包括高濃度的非水溶性的/水可分散的蛋白以及更低量的聚異氰酸酯，允許制造與含有更高量的聚異氰酸酯的常規(guī)粘合劑相比表現(xiàn)一樣好或更優(yōu)的粘合劑。其結(jié)果是，生成的粘合劑允許沒有不利地影響最終產(chǎn)品的總成本的高粘合劑加載。此外，除了它們用于粘合劑的用途，在此說明的非水溶性的/水可分散的蛋白還可以用于在清理浮油或在三次采油期間將油分散或乳化。此外，這些非水溶性的蛋白部分還可以在需要乳化或分散油的應(yīng)用中用于化妝品、食品和制藥行業(yè)。以下段落說明了在制造乳液、分散體和粘合劑中有用的多肽組合物的分離和表征，可以與該多肽組合物結(jié)合的合適的預(yù)聚合物和其他添加劑的選擇，用于制造乳液、分散體和粘合劑的方法，連同在此說明的乳液、分散體和粘合劑的某些應(yīng)用和用途。I.多肽部分的分離和表征從可再生植物生物質(zhì)可得到的不同蛋白部分具有不同的構(gòu)成，并且結(jié)果是可以被用于多種不同的應(yīng)用。例如，非水溶性的/水可分散的蛋白部分可以被用于將油分散或乳化到水中，或?qū)⑺稚⒒蛉榛接椭?。其結(jié)果是，這些蛋白部分可以用于分散用于制造抗水和抗?jié)竦恼澈蟿┑某Ｒ姷挠?例如反應(yīng)性油，或一種有機(jī)聚異氰酸酯，它是反應(yīng)性的預(yù)聚合物)。這些蛋白部分還可以單獨(dú)地或與任選的添加劑(例如聚合物膠乳)一起使用以形成抗?jié)裾澈蟿?例如將紙標(biāo)簽粘附到玻璃瓶或罐上)?？商娲?，這些水溶性的蛋白部分還可以用于制造在水中溶解的水溶性粘合劑。如以下所述的那樣，這些粘合劑可以任選地含有添加劑。其結(jié)果是，這些粘合劑可以用于例如將紙粘附到玻璃上(例如將紙標(biāo)簽粘附到玻璃瓶或玻璃罐上，或?qū)z驗(yàn)貼紙粘附到擋風(fēng)玻璃上)。此外，該非水溶性的/水可分散的蛋白部分連同水溶性的蛋白部分可以用于合成泡沫，在2010年3月8日提交的具有代理人案號(hào)BPR-002的美國專利申請(qǐng)對(duì)它作了詳細(xì)說明，其披露內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。含義相同地使用術(shù)語“蛋白”和“多肽”，并且是指含有連接在一起的氨基酸的聚合物，例如經(jīng)由肽鍵或其他鍵連接，并且可以含有天然存在的氨基酸或修飾的氨基酸。多肽可以從天然來源分離或使用標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)法合成?；蛘咄ㄟ^天然過程(例如翻譯后加工)、或者通過在本技術(shù)中熟知的化學(xué)修飾技術(shù)來修飾或衍生這些多肽。修飾或衍生作用可以發(fā)生在多肽中的任何地方，包括例如肽主鏈、氨基酸側(cè)鏈和氨基端或羧基端。修飾作用包括例如環(huán)化作用、二硫鍵形成、脫甲基作用、去氨基作用、形成共價(jià)交聯(lián)、形成焦谷氨酸酯、甲?；?、Y羧化作用、糖基化、GPI錨點(diǎn)形成、羥基化、碘化、甲基化、豆蔻?；?、氧化、聚乙二醇化、蛋白水解消化、磷酸化、等。如貫穿全文使用的那樣，術(shù)語“分離的”是指從它的最初環(huán)境(例如如
20果它是天然存在的，那就是天然環(huán)境)中除去的材料。用于生產(chǎn)分離的多肽組合物(它可以是一種粉狀物或一種蛋白分離物)的起始材料可以衍生自以下中的一種或多種玉米、小麥、向日葵、棉花、油菜籽、低芥酸菜籽、蓖麻、 大豆、亞麻薺、亞麻、麻風(fēng)樹、錦葵、花生、藻類、甘蔗渣、煙草、或乳清。已理解可以通過許多方法生產(chǎn)非水溶性的/水可分散的蛋白部分，這將貫穿這些實(shí)例進(jìn)行詳細(xì)說明。通過用水洗滌以從該混合物除去水溶性的蛋白和水溶性的組分，可以從蓖麻粉(caster meal)中分離粗的非水溶性的/水可分散的蛋白部分(參見實(shí)例四)。可替代地，通過用水洗滌以從對(duì)應(yīng)的大豆分離物或水-粉混合物中除去水溶性的蛋白和水溶性的組分，可以從例如大豆蛋白分離物或從大豆粉中分離粗的非水溶性的/水可分散的蛋白部分。雖然粗的非水溶性的/水可分散的蛋白部分可以分散許多油(參見實(shí)例游)，但是取決于該具體應(yīng)用，它可以被有利地用于分離更純的形式的非水溶性的/水可分散的蛋白部分(參見實(shí)例34)。在圖 2中圖解地示出了一種用于制備非水溶性的/水可分散的蛋白部分的方法。如圖2中示出的那樣，將該起始材料(例如研磨的粉狀物)分散在PH值為6. 5-13 的堿性的水性介質(zhì)中至少5分鐘、至少20分鐘、至少40分鐘或至少1小時(shí)，以形成混合物。 起始材料包括例如低芥酸菜籽粉、低芥酸菜籽蛋白分離物、蓖麻粉、蓖麻蛋白分離物、大豆粉、或大豆蛋白分離物、或它們的一種組合。然后通過添加酸來降低該混合物的PH值(以提供具有的PH值在例如4. 0-5. 0的范圍內(nèi)的一種混合物)，用來沉淀一部分水溶性的蛋白和非水溶性的蛋白這兩者。然后，獲得非水溶性的材料(即沉淀物)。將得到的材料用水洗滌并且收獲剩余的非水溶性的/水可分散的材料。一個(gè)示例性的大規(guī)模程序是例證的實(shí)例 31。此外，如圖2中示出的那樣，在很多地方可以收獲水溶性的蛋白，例如在該起始材料在水性介質(zhì)中混合以后、在中和作用以后、并且作為來自洗滌步驟的上清液。生成的蛋白可以被按原樣使用，或者使用本領(lǐng)域中已知的干燥技術(shù)進(jìn)行干燥。已理解本方法還可以包括一個(gè)或多個(gè)酶消化和/或化學(xué)水解步驟?？梢允褂靡环N或多種酶協(xié)助消化，并且可以使用一種或多種化學(xué)品協(xié)助水解，例如酸基或堿基水解。例如可以在堿性水性介質(zhì)中培養(yǎng)起始材料之前或以后、或在培養(yǎng)之前和以后都將起始材料(例如研磨的粉狀物)暴露于酶消化?？商娲?，或者此外，可以在添加酸以提供一種具有在 4. 0至5. 0的范圍內(nèi)的pH值的混合物以后，在該材料上進(jìn)行酶消化步驟?？商娲?，或者此外，可以在洗滌以前將收獲的非水溶性的/水可分散的材料在收獲以后暴露于酶消化。可替代地，或者此外，可以將在洗滌以后收獲的材料暴露于酶消化。然而，化學(xué)水解可以與上述酶消化步驟一起發(fā)生或取代該酶消化步驟。在某些情況下，在化學(xué)消化的蛋白中存在的剩余堿類和堿金屬不能與聚異氰酸酯共存，并且可能引起異氰酸酯基團(tuán)的三聚，導(dǎo)致在最終聚異氰酸酯組合物中的穩(wěn)定性問題。 然而，酶消化可以用于避免或減少與一些化學(xué)水解步驟有關(guān)的異氰酸酯穩(wěn)定性問題。已理解在消化蛋白部分中有用的酶包括細(xì)菌的、真菌的、動(dòng)物的、或植物來源的內(nèi)切或外切蛋白酶或它們的混合物。有用的酶包括例如一種絲氨酸、亮氨酸、賴氨酸、或精氨酸特異的蛋白酶。示例性的酶包括胰蛋白酶，糜蛋白酶A、B和C，胃蛋白酶，凝乳酶，微生物堿性蛋白酶，木瓜蛋白酶，無花果蛋白酶，菠蘿蛋白酶，組織蛋白酶B，膠原酶，微生物中性蛋白酶，羧肽酶A、B和C，肌肽酶，鵝肌肽酶，來自金黃色葡萄球菌的V8蛋白酶以及更多的在本領(lǐng)域中所已知的。還可以使用這些蛋白酶的組合。
同樣在商業(yè)上可得的酶制品例如像Alcalase 、糜蛋白酶800s、 Savinase 、 Kannase 、 Everlase 、 Neutrase 、 Flavourzyme
(都可以從丹麥 Novo Nordisk 可得)、ftx)tex 6. OL,肽酶 fp、Purafect 、 Purastar Οχ Am , Properase (從美國 Genencor 可得)、CorolaseL10 (德國 Rohm)、 胃蛋白酶(德國Merck)、木瓜蛋白酶、胰酶、proleather N和蛋白酶N(日本Amano)、從 Henkel可得的BLAP和BLAP變體、從KAO可得的K-16樣蛋白酶、或它們的組合。表1說明了某些有用的內(nèi)切核酸酶的氨基酸特異性。表 權(quán)利要求
1.一種粘合劑組合物，包括(a)從約5%至約90%(w/w)的一種反應(yīng)性預(yù)聚合物；以及(b)從約10%至約99%(w/w)的一種能夠?qū)⒃摲磻?yīng)性預(yù)聚合物分散到一種水性介質(zhì)中的分離的多肽組合物。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該反應(yīng)性預(yù)聚合物是一種聚異氰酸酯基預(yù)聚合物、一種環(huán)氧基預(yù)聚合物、一種膠乳預(yù)聚合物、或它們的一個(gè)組合。
3.—種雙組分粘合劑組合物，包括(a)一個(gè)第一組分(組分A)，包括從約5%至約90% (w/w)的一種反應(yīng)性預(yù)聚合物，其中該反應(yīng)性預(yù)聚合物是一種聚異氰酸酯基預(yù)聚合物、一種環(huán)氧基預(yù)聚合物、或它們的一個(gè)組合；以及(b)一個(gè)第二組分(組分B)，包括從約10%至約99% (w/w)的一種能夠?qū)⒃摲磻?yīng)性預(yù)聚合物分散到一種水性介質(zhì)中的分離的多肽組合物。
4.如權(quán)利要求1-3中的任意一項(xiàng)所述的組合物，進(jìn)一步包括一種催化劑。
5.一種粘合劑組合物，包括(a)從約5%至約90%(w/w)的選自下組的一種反應(yīng)性預(yù)聚合物，該組由以下各項(xiàng)組成有機(jī)聚異氰酸酯、以及有機(jī)聚異氰酸酯與多肽、多元醇、基于胺的多元醇、含有胺的化合物、含有羥基的化合物、或它們的組合之間的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)從約10%至約99%(w/w)的一種能夠?qū)⒃摲磻?yīng)性預(yù)聚合物分散到一種水性介質(zhì)中的分離的多肽組合物；以及(c)一種任選的催化劑。
6.一種粘合劑組合物，包括(a)從約5%至約90%(w/w)的一種反應(yīng)性預(yù)聚合物；以及(b)從約10%至約90%(w/w)的一種分離的水溶性的多肽組合物，包括一個(gè)或多個(gè)以下特征(a)如通過固態(tài)FIlR確定，在約1633cm—1和1680CHT1之間的酰胺-I吸收譜帶；(b)如通過固態(tài)FTIR確定，在約1522CHT1和1560cm—1之間的酰胺-II譜帶；(c)如通過固態(tài)FIlR確定，中央位于約3200CHT1、以及中央位于約3300CHT1的兩個(gè)突出的1°酰胺N-H伸縮吸收譜帶；(d)如通過溶液態(tài)的、二維質(zhì)子-氮耦合的NMR確定，通過在約94ppm和約IOOppm的 1NK學(xué)位移邊界、以及在約7. 6ppm和8. Ippm的屯化學(xué)位移邊界限定的一個(gè)質(zhì)子化的氮核的突出的簇；(e)在約600與約2，500道爾頓之間的平均分子量；(f)不能穩(wěn)定化一種水包油乳液，其中當(dāng)將包括溶解在或分散在按重量計(jì)86份水中的按重量計(jì)14份蛋白的一種水溶液與按重量計(jì)14份PMDI進(jìn)行混合時(shí)，該水溶液和該P(yáng)MDI 產(chǎn)生一個(gè)不穩(wěn)定的懸浮液，該懸浮液在混合以后五分鐘內(nèi)在靜態(tài)條件下發(fā)生宏觀相分離。
7.如權(quán)利要求6所述的粘合劑，進(jìn)一步包括一種催化劑。
8.如權(quán)利要求6或7所述的粘合劑，其中該反應(yīng)性預(yù)聚合物是一種聚異氰酸酯基預(yù)聚合物、一種環(huán)氧基預(yù)聚合物、一種膠乳基預(yù)聚合物、一種膠乳預(yù)聚合物、或它們的一個(gè)組合。
9.如權(quán)利要求2-4和6-8中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該聚異氰酸酯基預(yù)聚合物是一種有機(jī)聚異氰酸酯；或有機(jī)聚異氰酸酯與多肽、多元醇、基于胺的多元醇、含有胺的化合物、含有羥基的化合物、或它們的組合之間的一種反應(yīng)產(chǎn)物。
10.如權(quán)利要求1-9中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物是衍生自玉米、小麥、向日葵、棉花、油菜籽、低芥酸菜籽、蓖麻、大豆、亞麻薺、亞麻、麻風(fēng)樹、錦葵、花生、藻類、 煙草、乳清、或它們的組合。
11.如權(quán)利要求4、5、7、8、9、或10中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該催化劑是一種伯胺、一種仲胺、一種叔胺、一種有機(jī)金屬化合物、或它們的一個(gè)組合。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中該叔胺是一種二氮雜雙環(huán)辛烷(Dabco)、三乙胺、二甲基芐胺、雙-二甲基氨基乙基醚、四甲基胍、雙-二甲基氨基甲基苯酚、2，2' -二嗎啉基二乙基醚、2-(2- 二甲基氨基乙氧基)-乙醇、2- 二甲基氨基乙基-3- 二甲基氨基丙基醚、雙-(2- 二氨基乙基)_醚、N, N- 二甲基哌嗪、N-(2-羥基乙氧基乙基)-2-氮雜雙環(huán)庚燒、Tacat DP-914 (Texaco Chemical)、Jeffcat 、N，N, N, N-四甲基丁燒 _1，3_ 二胺、N， N，N，N-四甲基丙烷-1，3- 二胺、N，N, N, N-四甲基己烷_1，6- 二胺或它們的混合物。
13.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中該叔胺是2，2'- 二嗎啉基二乙醚(DMDEE)。
14.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中該有機(jī)金屬化合物是二正辛基硫醇錫、二丁基馬來酸錫、雙乙酸鹽、二月桂酸鹽、二氯化物、雙-十二烷基硫醇鹽、乙酸錫(II)、乙基己酸鹽和二乙基己酸鹽、Fe+32，4-戊二酮鹽(FeAcAc)、或苯基乙基二硫代氨基甲酸鉛。
15.如權(quán)利要求2-4、6-8、以及10-14中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該聚異氰酸酯基反應(yīng)性預(yù)聚合物是包括一種末端反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)的一種聚合物。
16.如權(quán)利要求2-4、6-8、以及10-14中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該環(huán)氧基預(yù)聚合物是一種含有環(huán)氧的化合物，或者是環(huán)氧化物與多肽、多元醇、基于胺的多元醇、含有胺的化合物、含有羥基的化合物、或它們的組合之間的一種反應(yīng)產(chǎn)物。
17.如權(quán)利要求16所述的組合物，其中該環(huán)氧化物是選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成 雙酚-A的二縮水甘油醚、烷氧基化的雙酚-A的二縮水甘油醚、環(huán)氧線性酚醛樹脂、環(huán)氧化的大豆油、環(huán)氧化的亞麻籽油、環(huán)氧氯丙烷、通過與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)衍生自多酚的縮水甘油醚-型環(huán)氧樹脂、以及它們的組合。
18.如權(quán)利要求9或16所述的組合物，其中該多元醇是烷氧基化胺、聚氧化丙烯二醇、 丙二醇、丙烷二醇、甘油或它們的混合物。
19.如權(quán)利要求1-18中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該預(yù)聚合物是選自下組的一種有機(jī)聚異氰酸酯，該組由以下各項(xiàng)組成聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)、4，4’-亞甲基二苯基二異氰酸酯(4，4’ -MDI)、2，4-亞甲基二苯基二異氰酸酯0，4-MDI)、或它們的組I=I ο
20.如權(quán)利要求1-19中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物包括消化的或水解的蛋白。
21.如權(quán)利要求20所述的組合物，其中這種消化的蛋白是一種酶消化的蛋白。
22.如權(quán)利要求21所述的組合物，其中該酶是一種絲氨酸_、亮氨酸_、賴氨酸_、或精氨酸特異的蛋白酶。
23.如權(quán)利要求1-5和9-22中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該水性介質(zhì)是水。
24.如權(quán)利要求1-5和9-22中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該水性介質(zhì)是一種水基溶液。
25.如權(quán)利要求M所述的組合物，其中該水基溶液進(jìn)一步包括一種分散的或乳化的膠乳聚合物。
26.如權(quán)利要求1-5和9-25中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物將該反應(yīng)性預(yù)聚合物分散在該水性介質(zhì)中以產(chǎn)生一種穩(wěn)定的分散體或一種穩(wěn)定的乳液。
27.如權(quán)利要求沈所述的組合物，其中通過目測，在將該多肽組合物與該反應(yīng)性預(yù)聚合物混合以后，該分散體或乳液基本表現(xiàn)為至少5分鐘沒有相分離。
28.如權(quán)利要求1-5和9- 中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物將油分散在水中或?qū)⑺稚⒃谟椭幸援a(chǎn)生一種穩(wěn)定的乳液。
29.如權(quán)利要求觀所述的組合物，其中通過目測，在將該多肽組合物與該油混合以后， 該乳液基本表現(xiàn)為至少5分鐘沒有相分離。
30.如權(quán)利要求1-5和9- 中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物包括一個(gè)或多個(gè)以下特征i.如通過固態(tài)傅里葉變換紅外光譜(FTIR)確定，酰胺-I吸收譜帶在約1620CHT1和 1632CHT1之間，并且酰胺-I I譜帶在約1514cm 1和1521cm"1之間，ii.如通過固態(tài)FTIR確定，一個(gè)突出的2°酰胺N-H伸縮吸收譜帶中央位于約 3272cm-1,iii.在約600與約2，500道爾頓之間的平均分子量，iv.如通過溶液態(tài)的、二維質(zhì)子-氮耦合的NMR確定，兩個(gè)質(zhì)子化的氮簇通過在約 86. 2ppm和約87. 3ppm的15N化學(xué)位移邊界限定，對(duì)于第一簇而言1H化學(xué)位移邊界在約 7. 14ppm和7. 29ppm處，并且對(duì)于第二簇而言1H化學(xué)位移邊界在約6. 66ppm和6. 81ppm處， 以及v.能夠?qū)⒂头稚⒃谒谢驅(qū)⑺稚⒃谟椭幸援a(chǎn)生一種穩(wěn)定至少5分鐘的均勻乳液。
31.如權(quán)利要求觀、四或30(ν)所述的組合物，其中該油是選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成PMDI、礦物油、大豆油、衍生的大豆油、車用機(jī)油、蓖麻油、衍生的蓖麻油、鄰苯二甲酸二丁基酯、環(huán)氧化的大豆油、玉米油、植物油、甘油三辛酸酯、桉樹油、乙酰檸檬酸三丁酯、亞麻籽油、己二酸酯、癸二酸酯、鄰苯二甲酸酯、以及檸檬酸酯。
32.如權(quán)利要求1-5和9-31中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物在一種液體介質(zhì)中是可分散的、可溶的、或同時(shí)可分散和可溶的，該液體介質(zhì)選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成水、醇、植物油、礦物油、多元醇、基礎(chǔ)聚異氰酸酯、用于基礎(chǔ)聚異氰酸酯的溶劑、 或它們的組合。
33.如權(quán)利要求1-5和9-32中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物在水中是可分散的，并且協(xié)助將油分散在水中或?qū)⑺稚⒃谟椭小?br> 34.如權(quán)利要求1-33中的任意一項(xiàng)所述的組合物，進(jìn)一步包括一種膠乳。
35.如權(quán)利要求1-34中的任意一項(xiàng)所述的組合物，進(jìn)一步包括一種聚氨酯。
36.如權(quán)利要求3、4、9和10-35中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中當(dāng)固化時(shí)，該粘合劑包括從約至約95% (w/w)的組分A的不揮發(fā)部分，以及從約5%至約99% (w/w)的組分 B的不揮發(fā)部分。
37.如權(quán)利要求1-36中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中將該反應(yīng)性預(yù)聚合物與該多肽組合物在使用以前立即混合。
38.如權(quán)利要求3、4、9和10-37中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中將組分A和組分B在使用以前立即混合。
39.如權(quán)利要求1-38中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該粘合劑組合物是一種熱固性粘合劑。
40.如權(quán)利要求1-39中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物進(jìn)一步包括剩余的粉狀物組分。
41.如權(quán)利要求3、4、和10-40中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中在組分B中的固體與該預(yù)聚合物的比率(w/w)是在從100 0. 1至0. 1 100的范圍內(nèi)。
42.如權(quán)利要求1-41中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物包括一種含有非水溶性的多肽的組合物。
43.如權(quán)利要求42所述的組合物，其中該粘合劑進(jìn)一步包括一種水溶性的多肽組合物。
44.如權(quán)利要求43所述的組合物，其中該水溶性的多肽組合物與該非水溶性的多肽組合物的比率的范圍是從0 1至3 2(w/w)。
45.如權(quán)利要求43所述的組合物，其中該非水溶性的多肽組合物與該水溶性的多肽組合物的重量比至少是1 1。
46.一種分離的多肽組合物，包括多種衍生自蓖麻粉、蓖麻蛋白分離物、大豆粉、大豆蛋白分離物、低芥酸菜籽粉、低芥酸菜籽蛋白分離物、或它們的組合的非水溶性的多肽，其中這種分離的多肽組合物能夠?qū)⒂头稚⒒蛉榛谒谢驅(qū)⑺稚⒒蛉榛谟椭小?br> 47.如權(quán)利要求46所述的組合物，其中該油是選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成PMDI、 礦物油、大豆油、衍生的大豆油、車用機(jī)油、蓖麻油、衍生的蓖麻油、鄰苯二甲酸二丁基酯、環(huán)氧化的大豆油、玉米油、植物油、甘油三辛酸酯、桉樹油、乙酰檸檬酸三丁酯、亞麻籽油、己二酸酯、癸二酸酯、鄰苯二甲酸酯、以及檸檬酸酯。
48.如權(quán)利要求46-47中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物包括一個(gè)或多個(gè)以下特征(i)如通過固態(tài)傅里葉變換紅外光譜(FTIR)確定，酰胺-I吸收譜帶在約1620CHT1和 1632CHT1之間，并且酰胺-II譜帶在約1514cm 1和1521cm"1之間，( )如通過固態(tài)FIlR確定，一個(gè)突出的2°酰胺N-H伸縮吸收譜帶中央位于約 3272cm-1,(iii)在約600與約2，500道爾頓之間的平均分子量，(iv)如通過溶液態(tài)的、二維質(zhì)子-氮耦合的NMR確定，兩個(gè)質(zhì)子化的氮簇通過在約 86. 2ppm和約87. 3ppm的1N化學(xué)位移邊界限定，對(duì)于第一簇而言1H化學(xué)位移邊界在約 7. 14ppm和7. 29ppm處，并且對(duì)于第二簇而言1H化學(xué)位移邊界在約6. 66ppm和6. 81ppm處， 以及(ν)能夠?qū)⒂腿榛谒幸援a(chǎn)生一種通過目測，穩(wěn)定至少5分鐘的均勻乳液。
49.如權(quán)利要求46-48中的任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該多肽組合物在水中是可分散的。
50.如權(quán)利要求46-49中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該組合物能夠?qū)⒂头稚⒃谒幸援a(chǎn)生一種通過目測，穩(wěn)定至少5分鐘的均勻乳液或分散體。
51.如權(quán)利要求46-50中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中通過在中性或堿性條件下提取、 通過酶消化、或通過它們的組合來分離該多肽組合物。
52.如權(quán)利要求46-51中任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該組合物基本不含有伯胺類、羧酸類、胺鹽類、以及羧酸鹽類。
53.一種粘合劑組合物，包括如權(quán)利要求46-52中任意一項(xiàng)所述的多肽組合物。
54.一種如權(quán)利要求53所述的粘合劑，進(jìn)一步包括一種或多種選自下組的化合物，該組由以下各項(xiàng)組成有機(jī)聚異氰酸酯；有機(jī)聚異氰酸酯與多肽、多元醇、基于胺的多元醇、 含有胺的化合物、含有羥基的化合物、或它們的組合之間的反應(yīng)產(chǎn)物；含有環(huán)氧的化合物； 含有環(huán)氧的化合物與多肽、多元醇、基于胺的多元醇、含有胺的化合物、含有羥基的化合物、 或它們的組合之間的反應(yīng)產(chǎn)物；有機(jī)硅烷；聚合物膠乳；聚氨酯；以及它們的混合物。
55.一種通過包括以下步驟的方法生產(chǎn)的能夠?qū)⒂头稚⒒蛉榛谒谢蚰軌驅(qū)⑺稚⒒蛉榛谟椭械姆蛛x的多肽組合物(a)培養(yǎng)一種水溶液至少5分鐘，該溶液包括低芥酸菜籽粉、低芥酸菜籽蛋白分離物、 蓖麻粉、蓖麻蛋白分離物、大豆粉、或大豆蛋白分離物、或它們的組合，所處的PH值是在從約6. 5至約13的范圍內(nèi)；(b)在步驟(a)以后，將pH值降至約4.0-5.0，從而沉淀至少一部分水溶性的蛋白和非水溶性的蛋白這二者；(c)收獲在步驟(b)中沉淀的蛋白，從而生產(chǎn)這種分離的多肽組合物；并且(d)將在步驟(c)中收獲的蛋白進(jìn)行洗滌，從而生產(chǎn)這種分離的多肽組合物。
56.如權(quán)利要求55所述的多肽組合物，其中該方法進(jìn)一步包括在步驟(a)以前、在步驟 (a)以后、或在步驟(a)以前和以后將該粉狀物或蛋白分離物進(jìn)行酶消化的步驟。
57.如權(quán)利要求55或56所述的多肽組合物，其中該方法進(jìn)一步包括將通過步驟(b)產(chǎn)生的沉淀物進(jìn)行酶消化的步驟。
58.如權(quán)利要求55、56、或57所述的多肽組合物，其中該方法進(jìn)一步包括將通過步驟 (c)分離的多肽組合物進(jìn)行酶消化的步驟。
59.如權(quán)利要求55-58中的任意一項(xiàng)所述的多肽組合物，其中該方法進(jìn)一步包括將步驟(d)中分離的多肽組合物進(jìn)行酶消化。
60.一種生產(chǎn)一種分離的蛋白組合物的方法，包括(a)培養(yǎng)一種水溶液至少5分鐘，該溶液包括低芥酸菜籽粉、低芥酸菜籽蛋白分離物、 蓖麻粉、蓖麻蛋白分離物、大豆粉、或大豆蛋白分離物、或它們的組合，所處PH值是在從約 6. 5至約13的范圍內(nèi)；(b)在步驟(a)以后，將pH值降至約4.0-5.0，從而沉淀一部分水溶性的蛋白和非水溶性的蛋白這二者；(c)收獲在步驟(b)中沉淀的蛋白；(d)將在步驟(c)中收獲的蛋白進(jìn)行洗滌，從而生產(chǎn)如權(quán)利要求46-52所述的一種分離的多肽組合物。
61.如權(quán)利要求60所述的方法，其中該方法進(jìn)一步包括在步驟(a)以前、在步驟(a)以后、或在步驟(a)以前和以后將該粉狀物或蛋白分離物進(jìn)行酶消化的步驟。
62.如權(quán)利要求60或61所述的方法，其中該方法進(jìn)一步包括將在步驟(b)中產(chǎn)生的沉淀物進(jìn)行酶消化的步驟。
63.如權(quán)利要求60-62中任意一項(xiàng)所述的方法，其中該方法進(jìn)一步包括將步驟(c)中分離的多肽組合物進(jìn)行酶消化的步驟。
64.如權(quán)利要求60-63中任意一項(xiàng)所述的方法，其中該方法進(jìn)一步包括將步驟(d)中分離的多肽組合物進(jìn)行酶消化。
65.如權(quán)利要求60-64中任意一項(xiàng)所述的方法，進(jìn)一步包括將步驟(d)中生產(chǎn)的多肽組合物進(jìn)行干燥的步驟。
66.如權(quán)利要求60所述的方法，進(jìn)一步包括收獲步驟(b)中產(chǎn)生的上清液的步驟。
67.如權(quán)利要求66所述的方法，其中該上清液包括水溶性的蛋白。
68.一種穩(wěn)定的乳液，包括從約至約90% (w/w)的一種油以及從約至約99% (w/w)的一種分離的多肽組合物，其中該多肽組合物產(chǎn)生了一種在水性介質(zhì)中的油的穩(wěn)定乳液。
69.一種穩(wěn)定的水性乳液，包括從約至約50% (w/w)的一種油以及從約至約 99% (w/w)的一種分離的多肽組合物，其中該多肽組合物產(chǎn)生了一種在水性介質(zhì)中的油的穩(wěn)定乳液。
70.如通過權(quán)利要求68或69所述的乳液，其中如通過固態(tài)FIlR確定，該多肽組合物具有特征酰胺-I吸收譜帶在從約1620CHT1至約1632CHT1，并且酰胺-II譜帶在從約1514cm 1 至約1521CHT1之間。
71.如權(quán)利要求68-70中任意一項(xiàng)所述的乳液，其中該蛋白組合物包括一個(gè)或多個(gè)以下特征(i)如通過固態(tài)傅里葉變換紅外光譜(FTIR)確定，酰胺-I吸收譜帶在約1620CHT1和 1632CHT1之間，并且酰胺-I I譜帶在約1514cm 1和1521cm"1之間，( )如通過固態(tài)FIlR確定，一個(gè)突出的2°酰胺N-H伸縮吸收譜帶中央位于約 3272cm-1,(iii)在約600與約2，500道爾頓之間的平均分子量，(iv)如通過溶液態(tài)的、二維質(zhì)子-氮耦合的NMR確定，兩個(gè)質(zhì)子化的氮簇通過在約 86. 2ppm和約87. 3ppm的1N化學(xué)位移邊界限定，對(duì)于第一簇而言1H化學(xué)位移邊界在約 7. 14ppm和7. 29ppm處，并且對(duì)于第二簇而言1H化學(xué)位移邊界在約6. 66ppm和6. 81ppm處， 以及(ν)能夠?qū)⒂腿榛谒幸援a(chǎn)生一種穩(wěn)定至少5分鐘的均勻乳液。
72.如權(quán)利要求68-71中任意一項(xiàng)所述的乳液，其中該油是選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成PMDI、礦物油、大豆油、衍生的大豆油、車用機(jī)油、蓖麻油、衍生的蓖麻油、鄰苯二甲酸二丁基酯、環(huán)氧化的大豆油、玉米油、植物油、甘油三辛酸酯、桉樹油、乙酰檸檬酸三丁酯、亞麻籽油、己二酸酯、癸二酸酯、鄰苯二甲酸酯、以及檸檬酸酯。
73.如權(quán)利要求68-72中任意一項(xiàng)所述的乳液，其中該多肽組合物具有在約1與1.15 之間的多分散性指數(shù)(PDI)。
74.如權(quán)利要求68-73中任意一項(xiàng)所述的乳液，其中通過目測，在將該多肽組合物與該油混合以后，該乳液基本表現(xiàn)為至少5分鐘沒有相分離。
75.一種粘合劑，包括如權(quán)利要求68-74中任意一項(xiàng)所述的穩(wěn)定乳液。
76.一種用于將一個(gè)第一物品粘合至一個(gè)第二物品的方法，包括(a)將如權(quán)利要求1_45、53、54、和75中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物沉積到該第一物品表面上，從而產(chǎn)生一個(gè)粘合區(qū)域；并且(b)使該粘合表面與該第二物品的表面進(jìn)行接觸，從而將該第一表面粘合到該第二表面上。
77.如權(quán)利要求76所述的方法，進(jìn)一步包括在步驟(b)以后允許該粘合劑組合物固化的步驟。
78.如權(quán)利要求77所述的方法，其中固化包括施加壓力、加熱或壓力和加熱兩者。
79.如權(quán)利要求76-78中任意一項(xiàng)所述的方法，其中該第一物品、該第二物品或該第一和第二物品這兩者是木質(zhì)纖維素材料、或含有木質(zhì)纖維素材料的復(fù)合材料。
80.如權(quán)利要求76-79中的任意一項(xiàng)所述的方法，其中該第一物品、該第二物品或該第一和第二物品這兩者包括一種金屬、一種樹脂、一種陶瓷、一種聚合物、一種玻璃或它們的組合。
81.如權(quán)利要求76-80中任意一項(xiàng)所述的方法，其中該第一物品、該第二物品、或該第一和第二物品這兩者是一種復(fù)合材料。
82.—種生產(chǎn)一種復(fù)合材料的方法，包括(a)將一個(gè)第一物品和一個(gè)第二物品與如權(quán)利要求1_45、53、54、和75中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物進(jìn)行組合以生產(chǎn)一種混合物；并且(b)將通過步驟(a)生產(chǎn)的混合物進(jìn)行固化以生產(chǎn)該復(fù)合材料。
83.如權(quán)利要求82所述的方法，其中該固化包括向該混合物施加壓力、加熱或壓力和加熱兩者。
84.如權(quán)利要求82或83所述的方法，其中該第一物品、該第二物品或該第一和第二物品這兩者是木質(zhì)纖維素材料、或含有木質(zhì)纖維素材料的復(fù)合材料。
85.如權(quán)利要求82-84中的任意一項(xiàng)所述的方法，其中該第一物品、該第二物品或該第一和第二物品這兩者包括一種金屬、一種樹脂、一種陶瓷、一種聚合物、一種玻璃或它們的組合。
86.一種通過權(quán)利要求76-85中任意一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)的物品。
87.一種物品，包括使用如權(quán)利要求1_45、53、54、和75中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物粘合在一起的兩種或更多種組分。
88.如權(quán)利要求87所述的物品，其中該粘合的組分是選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成 紙、木材、玻璃、金屬、玻璃纖維、木質(zhì)纖維、陶瓷、陶瓷粉末、塑料、以及它們的組合。
89.如權(quán)利要求88所述的物品，其中該塑料是熱固性塑料。
90.一種使用如權(quán)利要求1_45、53、54、和75中任意一項(xiàng)所述的粘合劑組合物生產(chǎn)的物PΡΠ O
91.如權(quán)利要求90所述的物品，其中該物品是一種復(fù)合材料。
92.如權(quán)利要求87、90或91所述的物品，其中該物品包括一種木質(zhì)纖維素組分。
93.如權(quán)利要求87-92中任意一項(xiàng)所述的物品，其中該物品包括紙、木材、玻璃、玻璃纖維、木質(zhì)纖維、陶瓷、陶瓷粉末、或它們的組合。
94.如權(quán)利要求87-93中任意一項(xiàng)所述的物品，其中該粘合劑包括從約30%至約70% (w/w)的一種有機(jī)聚異氰酸酯。
95.如權(quán)利要求91-94中任意一項(xiàng)所述的物品，其中該復(fù)合材料是刨花板、顆粒板、纖維板、膠合板、疊層木皮板、膠合層木、疊層全木、層疊復(fù)合木、復(fù)合木材I型梁、中密度纖維板、高密度纖維板、擠出的木材、或玻璃纖維。
96.如權(quán)利要求91-94中任意一項(xiàng)所述的物品，其中該復(fù)合材料是一種熱固性復(fù)合材料或一種熱塑性復(fù)合材料。
97.如權(quán)利要求86-96中的任意一項(xiàng)所述的物品，其中該物品包括一種聚氨酯。
98.如權(quán)利要求97所述的物品，其中該聚氨酯構(gòu)成該物品的從約至約25%(w/w) 0
99.如權(quán)利要求86-98中的任意一項(xiàng)所述的物品，其中該物品是抗?jié)竦摹?br> 100.如權(quán)利要求87-89中任意一項(xiàng)所述的物品，其中在水中煮沸5分鐘以后，這兩種或更多種組分保持粘合。
101.如權(quán)利要求86-100中任意一項(xiàng)所述的物品，其中在水中煮沸5分鐘以后，該物品保持完整。
102.如權(quán)利要求100或101所述的物品，其中在水中煮沸5分鐘以后，相對(duì)于暴露于水之前的物品，在體積方面，該物品表現(xiàn)出小于20 %的增加。
103.如權(quán)利要求92-102中任意一項(xiàng)所述的物品，其中在將該復(fù)合材料置于足以破壞該復(fù)合材料的加載應(yīng)力下時(shí)，該復(fù)合材料表現(xiàn)出木質(zhì)纖維素組分的不小于75%的內(nèi)聚破壞。
全文摘要
本發(fā)明提供了包括可以分離自多種來源的蛋白的乳液和粘合劑，這些來源包括可再生植物生物質(zhì)，以及制造和使用這些乳液和粘合劑的方法。
文檔編號(hào)C08G18/70GK102439056SQ201080019607
公開日2012年5月2日 申請(qǐng)日期2010年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月6日
發(fā)明者A·A·帕克, J·J·馬爾欽科 申請(qǐng)人:生物高聚物技術(shù)有限公司