專利名稱：具有改進的水解穩(wěn)定性的共混的亞磷酸酯或亞膦酸酯組合物的制作方法
具有改進的水解穩(wěn)定性的共混的亞磷酸酯或亞膦酸酯組合
物發(fā)明背景 1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于聚合物組合物的穩(wěn)定劑。更具體地，本發(fā)明涉及具有改進的水解穩(wěn)定性的亞磷酸酯或亞膦酸酯化合物的共混物，該混合物用于聚合物組合物的穩(wěn)定化。2.相關(guān)技術(shù)的描述聚合物組合物需要穩(wěn)定化是已知的，并且化合物如羥基胺、胺氧化物、內(nèi)酯、受阻酚和亞磷酸酯的使用也是公知的。穩(wěn)定劑的目的是防止在高溫加工過程中聚合物的降解，并且還允許制造具有提高的固有品質(zhì)的產(chǎn)品，因為它們對使用過程中熱和光降解耐受性的提高。另外，因為這些提高的性能，它們的通用性被提高，并且由此更寬的應用變得可能。眾所周知，亞磷酸酯是聚合物穩(wěn)定化中的基本組分。在熔融加工過程中，酚和亞磷酸酯間有協(xié)同效應。亞磷酸酯分解氫過氧化物，而酚捕獲過氧自由基。為了使這種協(xié)同作用最大化，所述亞磷酸酯應顯示可接受的水解穩(wěn)定性并具有好的儲存穩(wěn)定性，特別是在熱和高濕度環(huán)境中，以便使能夠?qū)е逻M料問題、黑斑等并由此導致差的性能的不希望物種的形成最小化。美國專利號5，438，086公開了一類水解穩(wěn)定的雙(芳烷基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，它們據(jù)說適合在聚烯烴，特別是在聚丙烯中作為抗氧化添加劑。所述二亞磷酸酯是低揮發(fā)性的，具有高的熱分解溫度，并且在共混到聚烯烴基礎(chǔ)料中時抗泛黃。一種優(yōu)選的二亞磷酸酯是雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。美國專利號5，856，550公開了組合物，所述組合物包含(a)基于所述組合物的總重量計25-99%的有機亞磷酸酯或亞膦酸酯，(b)有效穩(wěn)定化量的有機胺，和(c)有效穩(wěn)定化量的結(jié)合酸的金屬鹽，其中所述組合物不包含有機聚合物或堿金屬磷酸鹽作為另外的組分。美國專利號5，856，550還公開了一種通過添加有機胺和結(jié)合酸的金屬鹽來使有機亞磷酸酯或亞膦酸酯穩(wěn)定化以耐水解的方法。所述組合物據(jù)說對水解穩(wěn)定，并且具有好的儲存穩(wěn)定性，甚至在高的環(huán)境濕度下。所述組合物和方法產(chǎn)物可以被用作用于有機材料的穩(wěn)定劑，對抗熱、氧和/或光的有害作用。美國專利號6，680，351公開了一種具有高的耐降解性的聚烯烴組合物，該組合物通過將多種組分合并來形成，所述組分包括至少一種由過渡金屬鹵化物催化劑生產(chǎn)的聚烯烴組分，雙(2，4-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三異丙醇胺、水滑石組分和至少一種酚組分。美國專利號7，157，511公開到，已發(fā)現(xiàn)在添加至少一種高活性亞磷酸酯和至少一種水解穩(wěn)定的亞磷酸酯的組合物后，聚烯烴加工后的白度和穩(wěn)定性被改進。美國專利號7，176，252公開了一種固體亞磷酸酯復合材料，其至少一部分呈無定型形式，其包括至少一種，優(yōu)選兩種或更多種亞磷酸酯抗氧劑，或者至少一種亞磷酸酯和至少一種其它聚合物添加劑。所述亞磷酸酯(它們中的至少一種最初可以是液體)通常是均勻分布的，因為它們被熔融混合。一類理想的亞磷酸酯是所述雙(芳烷基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，其至少一部分呈無定型形式。美國專利號7，361，703公開了一種在熔融加工操作過程中穩(wěn)定熱塑性聚烯烴的方法。該發(fā)明的穩(wěn)定劑包不含苯酚，并且必須含有至少一種芳基單亞磷酸酯和至少一種二亞磷酸酯。該發(fā)明的方法據(jù)說適合于制造聚乙烯薄膜。美國專利申請公開號2005/0009967公開了一種通過直接的/無溶劑的方法制備
新二醇亞磷酸酯穩(wěn)定劑的工藝，其中使一種氯亞磷酸新烷基酯直接與單或二取代的羥基化芳族化合物反應，獲得具有很小氣味或無氣味的新二醇亞磷酸酯產(chǎn)物。還提供了聚合物組合物，其包含穩(wěn)定化量的具有低到無味的新二醇亞磷酸酯。美國專利申請公開號2007/0105992公開了一種穩(wěn)定化的組合物，其包含(A)聚合物樹脂，和(B)穩(wěn)定化量的以下結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯
權(quán)利要求
1. 一種用于增加穩(wěn)定劑的水解穩(wěn)定性的方法，所述穩(wěn)定劑選自由如下物質(zhì)組成的組 (A)以下結(jié)構(gòu)的第一亞磷酸酯
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述穩(wěn)定劑的所有烷基基團包含1-8個碳原子。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述第二亞磷酸酯的所有烷基基團包含1-8個碳原子。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述穩(wěn)定劑的所有烷基基團包含1-4個碳原子。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述穩(wěn)定劑是雙(2，4-二叔丁基)季戊四醇二亞磷酸酯。
6.權(quán)利要求1的方法，其中R11，R13和R15是包含1-4個碳原子的烷基，并且R12和R13是溱ο
7.權(quán)利要求6的方法，其中R11，R13和R15是相同的。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述第二亞磷酸酯是2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞磷酸酯。
9.權(quán)利要求5的方法，其中所述第二亞磷酸酯是2，4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞磷酸酯。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述酸清除劑選自由如下物質(zhì)組成的組硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，乳酸鈣，硬脂?；樗徕}，氧化鋅，以及天然和合成的水滑石。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述酸清除劑是鎂鋁水滑石。
12.權(quán)利要求9的方法，其中所述酸清除劑是鎂鋁水滑石。
13.權(quán)利要求1的方法，其還包含(A)選自由如下物質(zhì)組成的組的第三亞磷酸酯亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯， 亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三(十八烷基) 酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯和三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯，或(B)第二亞膦酸酯。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述第三亞磷酸酯是亞磷酸三(2，4_二叔丁基苯基)酯。
15.權(quán)利要求12的方法，其還包含亞磷酸三(2，4_二叔丁基苯基)酯。
16.一種組合物，其包含以下組分的共混物(I)熱塑性樹脂；(II)選自由如下物質(zhì)組成的組的穩(wěn)定劑 (A)以下結(jié)構(gòu)的第一亞磷酸酯
17.權(quán)利要求16的組合物，其還包含(V)選自由如下物質(zhì)組成的組的第三亞磷酸酯亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯， 亞磷酸苯基二烷基酯，亞磷酸三(壬基苯基)酯，亞磷酸三月桂基酯，亞磷酸三(十八烷基) 酯，二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯和三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯，或(VI)第二亞膦酸酯。
18.權(quán)利要求16的組合物，其中所述熱塑性樹脂是聚烯烴。
全文摘要
本文公開了一種用于增加穩(wěn)定劑的水解穩(wěn)定性的方法，所述穩(wěn)定劑選自由如下物質(zhì)組成的組(A)結(jié)構(gòu)(I)的第一亞磷酸酯和(B)結(jié)構(gòu)(II)的第一亞膦酸酯，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10獨立地選自由氫和烷基組成的組，前提是R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10中至少之一是烷基，和n是2，其中所述方法包括將所述穩(wěn)定劑與以下組分共混(a)基于所得到的共混物的總重量計，約1-約25重量％的以下結(jié)構(gòu)的第二亞磷酸酯，其中R11，R12，R13，R14和R15獨立地選自由氫和烷基組成的組，前提是R11，R12，R13，R14和R15中至少之一是烷基，并且R16和R17是獨立選擇的烷基基團；和(b)基于所得到的共混物的總重量計，約1-約10重量％的酸清除劑。
文檔編號C08K5/00GK102164998SQ200980137334
公開日2011年8月24日 申請日期2009年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月24日
發(fā)明者K·蒂芬貝奇, Z·黑德 申請人:科聚亞公司