專利名稱：(全)氟化的加成產(chǎn)物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新穎的用于將氟化的過氧化物加成為全(鹵)氟化的芳香族化合 物的方法、涉及來自此的加成產(chǎn)物并且涉及所述加成產(chǎn)物在(全)氟化的熱交換流體和潤 滑劑中作為添加劑、連同作為原材料用于制造固化的膠質(zhì)以及接枝共聚物的用途。
背景技術(shù)：
(全)氟化的過氧化物、特別是(全)氟鏈烷?；^氧化物與有機(jī)化合物的反應(yīng) 是本領(lǐng)域中所熟知的。因此，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)(全)氟化的過氧化物像(全)氟鏈烷酰基過氧 化物代表著適合用于將氟烷基基團(tuán)引入不同的有機(jī)分子中的工具，通常伴隨著碳-碳鍵 的形成。芳香族底物的直接(全)氟烷基化，一般通過標(biāo)準(zhǔn)的方法論(即弗里德爾_克拉 夫茨)是不可獲得的，因此可以借助適當(dāng)?shù)娜榛鶊F(tuán)通過一種自由基反應(yīng)途徑而成 功地得到。已經(jīng)公認(rèn)這些合成途徑在芳香族部分提供了取代反應(yīng)。還已知全氟化的芳香族化合物在與(氟代)有機(jī)基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)時(shí)一般經(jīng)受加成反 應(yīng)。 因此，KOBRINA, L.S.， Some perculiarities of radical reactions of polyfluoroaromatic compounds.J.Fluor.Chem..l989, vol.42, p.301-344 披露了反應(yīng)機(jī)理以及由自由基(包括氟 化的自由基)到全氟苯、全氟甲苯、全氟萘上的反應(yīng)所得到的加合物。類似地，BROOKE, Gerald Μ.The preparation and properties of polyfluoro aromatic and heteroaromatic compounds.J.Fluor.Chem.. 1997, vol.86, p.1-76 傳授了某些有機(jī)基團(tuán)至Il 氟代芳香族化合物上的加成反應(yīng)。盡管如此，這些研究局限于某些(全)氟烷基或(全)氟鏈烷?；^氧化物、并 且僅僅出于機(jī)械學(xué)的目的研究了它們到氟代芳香族核上的加成化合物?，F(xiàn)在已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，某些氟化的過氧化物與包含全(鹵)氟化的芳香族部 分的有機(jī)化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)出了包含至少兩種氟化的殘基的加成產(chǎn)物，值得注意地是 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些加成產(chǎn)物作為添加劑用于(全)氟化的流體和潤滑劑或者作為基礎(chǔ)材料用于 制造膠質(zhì)和/或接枝聚合物組合物是有用的。

發(fā)明內(nèi)容
因此本發(fā)明涉及用于至少一種包含至少一個(gè)過氧化的部分以及至少一個(gè)氟代聚 亞氧烷基鏈(鏈Rf)(即，在主鏈中包含醚鍵的一種碳氟片段)的(全)氟代聚醚過氧化 物[過氧化物(P)]加成到一種全(鹵)氟化的芳香族化合物[化合物(F)]上、以產(chǎn)出所 述化合物(F)的一種加成化合物的一種方法，所述加成化合物[化合物(A)]包含至少一 個(gè)全氟化的非芳香族的環(huán)部分，該環(huán)部分具有至少兩個(gè)包含一個(gè)鏈Rf的取代基，以及任 選地共軛或非共軛的一個(gè)或多個(gè)雙鍵。并不具體地限制該全(鹵)氟化的芳香族化合物[化合物(F)]的選擇，前提是該 化合物是芳香族的并且是全(鹵)氟化的，也就是說它沒有氫原子并且包含至少一個(gè)氟原子。 為避免疑問，術(shù)語“芳香族化合物”特此旨在表示一種具有離域的共軛η體系 的環(huán)結(jié)構(gòu)，其中多個(gè)η離域的電子滿足休克爾規(guī)則(η電子的數(shù)目等于(4η+2)，其中η 是一個(gè)整數(shù))。化合物(F)可以是單環(huán)的或多環(huán)的。它可以包含一個(gè)或多于一個(gè)的芳環(huán)。如果 它包括多于一個(gè)的芳環(huán)，這些芳環(huán)可以是縮合的或未縮合的。化合物(F)可以是一種雜 芳香族化合物，在環(huán)中包含一個(gè)或多個(gè)雜原子(例如O、S、N)。它可以是取代或未取 代的。優(yōu)選地，化合物(F)是全氟化的，也就是說它的所有自由價(jià)都是氟原子飽和 的。適合于本發(fā)明的目的的化合物(F)的非限制性實(shí)例值得注意地是全氟苯、全氟 聯(lián)苯、全氟萘、全氟蒽、全氟吡啶、全氟甲苯及其包含一個(gè)或多個(gè)全氟化取代基的衍生 物。表述“至少一個(gè)過氧化物部分”應(yīng)理解為是指該過氧化物(P)包含一個(gè)或多于 一個(gè)過氧化物部分。在下文中，表述“過氧化物(P)”應(yīng)該被理解為既是單數(shù)又是復(fù)數(shù)。過氧化物(P)的過氧化物部分可以包括在Sp2雜化的碳原子之間，例如處于具有 以下式的二酰基過氧化物部分的形式-C(O)-O-O-C(ο)-。過氧化物(P)的過氧化物部分優(yōu)選包括在Sp3雜化的碳原子之間由于這個(gè)布局， 過氧化物(P)的熱的和儲(chǔ)存穩(wěn)定性有利地得到增大，值得注意地超越其中全氟鏈烷?；?過氧化物(其中-OO-基團(tuán)是與-C (O)-SP2雜化的碳原子結(jié)合)的。過氧化物(P)的氟代聚亞氧烷基鏈(Rf)優(yōu)選是一個(gè)包含重復(fù)單元R°的鏈，所述 重復(fù)單元是選自以下各項(xiàng)所組成的組中(i) -CFXO-,其中 X 是 F 或 CF3,(ii)-CFXCFXO-，其中X在每次出現(xiàn)時(shí)相等或不同，是F或CF3,條件是至少一 個(gè)X是-F，(iii) -CF2CF2CF2O-,
(iv) -CF2CF2CF2CF2O-,(V)-(CF2)k-CFZ-O-,其中j是一個(gè)從O至3的整數(shù)，并且Z是具有通 式-OR/ T3的一個(gè)基團(tuán)，其中R/是包括多個(gè)從O至10個(gè)的重復(fù)單元的一條氟代聚亞 氧烷基鏈，所述重復(fù)單元是選自以下各項(xiàng)-CFXO-、-CF2CFXO-> -CF2CF2CF2O-^ -C F2CF2CF2CF2O-,其中每個(gè)X各自獨(dú)立地是F或CF3 ；并且T3是一個(gè)C1-C3全氟烷基基 團(tuán)。優(yōu)選地，本發(fā)明的過氧化物(P)的這些過氧化物部分任意地分布在該全氟代聚
亞氧烷基鏈中。因此，過氧化物(P)優(yōu)選符合以下式⑴GO- (CFX1O) gl (CFX2CFX3O) g2 (CF2CF2CF2O) g3 (CF2CF2CF2CF2O) g4 (O) P_G，式(I)其中
-Χ1、Χ2、X3彼此相同或不同并且在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是-F、-CF3;-G和G，，彼此相等或不同，獨(dú)立地是選自-CF3> -CF2CF3、-CF2CL -CF2C F2CL -CF2-COF、-COF ；-gl、g2、g3和g4，彼此相等或不同，獨(dú)立地是^O的整數(shù)，使得數(shù)均分子量在 220-200,000范圍內(nèi)；如果gl、g2、g3和g4中至少兩個(gè)不同于零，這些不同的重復(fù)單元 總體上沿該鏈統(tǒng)計(jì)性地分布；-ρ是>0的一個(gè)整數(shù)。
典型地，選擇過氧化物(P)使得比率p/(gl+g2+g3+g4)包括在0.001與0.9之 間、優(yōu)選在0.01與0.5之間。這些過氧化的PFPE 可以例如根據(jù) US 3442942 (MONTEDISONSPA) 6/05/1969、 US 3650928 (MONTEDISON SPA) 2 1/03/1972、US3665041 (MONTEDISON SPA) 23/05/1972的傳授內(nèi)容通過四氟乙烯(TFE)和/或六氟丙烯(HFP)在氧的存在下的
光輔助聚合反應(yīng)來進(jìn)行制備。這些包含單元-(CF2)rCFZ-O-的過氧化的PFPE可以例如根據(jù)USP5,114,092 中所描述的、通過一種或多種具有式CF2 = CFOXa的(全)氟烷基乙烯基醚在氧氣和 UV的存在下的聚合反應(yīng)、通過在溶劑的存在下并且在不高于50°c的溫度下進(jìn)行操作來 制備，其中Xa是一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)(R’ 0)mR”，它們彼此相同或不同，其中m = 0-6， R，是選自基團(tuán)-CF2-、-CF2CF2-> -CF2CF (CF3)-, R”是選自C1-Cltl直鏈全氟烷基、 或C3-Cltl支鏈全氟烷基、或C3-Cltl環(huán)狀全氟烷基。同樣的方法也可以在TFE和/或HFP 的存在下進(jìn)行。另外參見例如 EP 1454938A(SOLVAYSOLEXIS SPA)8/09/2004)、EP 1524287A(SOLVAY SOLEXIS SPA) 20/04/2005。優(yōu)選地，過氧化物(P)是選自以下類別(A) Xo-O (CF2CF2O) rl (CF2O) sl (O) tl_Xo，式(II-A)其中Xo 禾口 Xo，，彼此相等或不同，是-CF2C1、-CF2CF2CL -CF3> -CF2CF3> -CF2C OF、-COF ；rl、sl、tl是^O的整數(shù)使得數(shù)均分子量在400與150,000之間、優(yōu)選在500與 80000之間；tl是>0的整數(shù)；rl和sl兩者都優(yōu)選是不同于0，其中比率rl/sl優(yōu)選是包 括在0.1與10之間。符合以上的式(IIA)的過氧化物(P)可以值得注意地按照 US3715378 (MONTEDISON SPA) 06.02.1973、US 445 1646 (MONTEDISON SPA) 29.05.1984、US 5258110 (AUSIMONT SRL) 02.11.1993、US 5744651 (AUSIMONT SPA) 28.04.1998的傳授內(nèi)容通過四氟乙烯氧化聚合來進(jìn)行制備。(B) X3-0 (CF2CF2O) r2 (CF2O) s2 (CF (CF3) O) u2 (CF2CF (CF3) O) v2 (O) t2_X3，式(II-B)其中X3 以及X3，，彼此相同或不同，是-CF2C1、-CF2CF2CL -CF2CF3> -CF3> -C3F 7、-CF (CF3) COF > -COF、_CF2COF、-CF2C (O) CF3 ；
r2、S2、u2、V2是^O的整數(shù)，選擇為使得數(shù)均分子量在500與150,000之間、 優(yōu)選在700與80000之間；t2是> 0的整數(shù)。優(yōu)選地r2、S2、u2、V2都> 0，其中比率 v2/ (r2+s2+u2) < 1。符合以上的式(II-B)的過氧化物(P)可以值得注意地按照 US5000830 (AUSIMONT SRL) 19.03.1991, 以及 US 3847978 (MONTEDISON SPA) 12.11.1974的傳授內(nèi)容通過四氟乙烯和六氟丙烯的氧化聚合來進(jìn)行制備；(C) X2-0 (CF2CF2O) r3 (CF2O) s3 (CF2 (CF2) wCF20) k3 (O) t3_X2'式(II-C)
其中X2以及X2，，彼此相等或不同，是-CF2COF、-COF ；w = 1 或 2 ；r3、s3和k3是勸的整數(shù)，選擇為使得數(shù)均分子量在500與100,000之間并且t3 是> 0的整數(shù)；優(yōu)選地r3、S3和k3都>0，其中比率r3/S3典型地是在0.2與10之間， 并且比率k3/(r3+S3) —般小于0.05。符合以上的式(II-C)的過氧化物(P)可以按照US 2005192413 (SOLVAY SOLEXIS SPA) 1.09.2005的傳授內(nèi)容進(jìn)行制備。更優(yōu)選地，過氧化物(P)符合以下式(III)A-O- (CF2O) al (CF2CF2O) a2 (O) a3_A，式(III)其中-A和A，，彼此相等或不同并且在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是選自-CF3、-CF2-CF3 、-CF2CL -CF2CF2CL -CF2-COF、-COF ；-al、a2和a3是> 0的整數(shù)使得數(shù)均分子量在400與150,000之間、優(yōu)選在500 與80000之間，其中比率a2/al是包括在0.1與10之間、更優(yōu)選在0.2與5之間；優(yōu)選 地，比率a3/(al+a2)是包括在0.01與0.5之間、更優(yōu)選在0.03與0.3之間。本發(fā)明的方法可以在適當(dāng)?shù)娜軇┑拇嬖谙逻M(jìn)行，其中化合物(F)可以被溶解。 這些溶劑有利地是選自不與過氧化物(P)進(jìn)行反應(yīng)的那些。在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，可以?得注意地提到(全)氟烷類、(全)氯氟烷類、(全)(鹵)氟烷基醚類、叔(全)氟烷基 胺類、(全)氟代聚醚類、液化氣體像超臨界co2。另外，本發(fā)明可以在缺乏任何溶劑時(shí)進(jìn)行，化合物(F)有利地為該加成反應(yīng)提 供一種合適的反應(yīng)介質(zhì)。并不具體地限制化合物(F)與過氧化物(P)之間的接觸時(shí)間并且將由本領(lǐng)域的技 術(shù)人員特別地關(guān)于反應(yīng)溫度進(jìn)行選擇；接觸時(shí)間可以在幾秒至幾個(gè)小時(shí)之間變化；盡管 如此，要理解的是這個(gè)接觸時(shí)間一般包括在15分鐘與50小時(shí)之間、優(yōu)選在30分鐘與30 小時(shí)之間。還普遍優(yōu)選的是使化合物(F)與過氧化物(P)在惰性氣氛下相接觸，即在一種基 本上沒有氧氣的氣氛下。典型地，可以使化合物(F)與過氧化物(P)在一種惰性氣體， 值得注意地像氮?dú)?、氬氣、氦氣、氣態(tài)氟烷、氣態(tài)氫氟烷、氣態(tài)(全)(氫)氟醚類(例 如CF4、CF3CH2F、HCF2OCF2CF3^ CF3OCF2CF3)的存在下；或者作為替代方案在減壓下相接觸?；衔?F)在與過氧化物(P)接觸時(shí)可以在包括在_60°C與350°C之間的溫度下 進(jìn)行加熱。如果過氧化物(P)在該溫度的作用下分解來產(chǎn)生基團(tuán)，則本領(lǐng)域的技術(shù)人員可 以參考所述過氧化物(P)的分解溫度來選擇適當(dāng)?shù)臏囟取?yōu)選地，適合于實(shí)現(xiàn)過氧化物 (P)的有效熱分解以及因此的與化合物(F)的自由基反應(yīng)的溫度是包括在100°C與300°C 之間、更優(yōu)選在120°C與250°C之間的溫度。作為替代方案，為了產(chǎn)出自由基的過氧化物(P)的分解可以使用適當(dāng)波長的輻 射(一般是紫外線輻射)通過光化學(xué)反應(yīng)來完成；在此情況下，反應(yīng)溫度將不由所述過氧 化物(P)的分解溫度具體地限制。通常，這個(gè)溫度將包括在-60°C與100°C之間。并不具體地限制過氧化物(P)的過氧化部分的當(dāng)量與化合物(F)的當(dāng)量之間的摩 爾比。為了限制在同樣的環(huán)狀部分上的另外的反應(yīng)，或者換言之，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，普遍 優(yōu)選的是使過氧化物(P)與過量當(dāng) 量的化合物(F)進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種化合物[化合物(A)]，該化合物包含至少一個(gè)全 (鹵)氟化的非芳香族環(huán)狀部分，該環(huán)狀部分具有與至少兩個(gè)SP3雜化的碳原子化學(xué)地 結(jié)合的一條如上所述的氟代聚亞氧烷基鏈(Rf)以及任選地共軛或非共軛的一個(gè)或多個(gè)雙 鍵。所述物質(zhì)可以通過本發(fā)明的方法得到。根據(jù)本發(fā)明的某些實(shí)施方案，化合物(A)在所述全(鹵)氟化的非芳香族環(huán)狀部 分中包括至少一個(gè)雙鍵。所述共軛或非共軛的雙鍵可以有利地在某些應(yīng)用領(lǐng)域中用于進(jìn) 一步地使化合物(A)進(jìn)行反應(yīng)。化合物(A)有利地符合以下化學(xué)式，
權(quán)利要求
1.用于將至少一種包含至少一個(gè)過氧化的部分以及至少一個(gè)氟代聚亞氧烷基鏈(鏈 Rf)(即，在主鏈中包含醚鍵的碳氟片段)的(全)氟代聚醚過氧化物[過氧化物(P)]加成 到全(鹵)氟化的芳香族化合物[化合物(F)]上從而產(chǎn)出所述化合物(F)的加成化合物的 方法，所述加成化合物[化合物(A)]包含至少一個(gè)全氟化的非芳香性環(huán)狀部分，該環(huán)狀 部分具有至少兩個(gè)包含鏈Rf的取代基，以及任選具有共軛或非共軛的一個(gè)或多個(gè)雙鍵。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述過氧化物(P)符合下式⑴GO- (CFX1O) gl (CFX2CFX3O) g2 (CF2CF2CF2O) g3 (CF2CF2CF2CF2O) g4 (O) P_G，式⑴其中-χ1、X2、X3彼此相同或不同并且在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是-F、-CF3;-G禾口G，，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自-CF3> -CF2-CF3、-CF2CL -CF2CF2CL -CF2-COF > -COF ；-gl、g2、g3和g4，彼此相同或不同，獨(dú)立地是20的整數(shù)，使得數(shù)均分子量在 280-200,000范圍內(nèi)；如果gl、g2、g3和g4中至少兩個(gè)不是零，則這些不同的重復(fù)單元 總體上沿所述鏈統(tǒng)計(jì)性地分布；-ρ是> O的整數(shù)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述化合物(F)是全氟化的，也就是說它的所 有自由價(jià)都是被氟原子飽和的。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中所述化合物(F)選自全氟苯、全氟聯(lián)苯、全氟 萘、全氟蒽、全氟吡啶、全氟甲苯及其包含一個(gè)或多個(gè)全氟化取代基的衍生物。
5.—種化合物[化合物(A)]，其包含至少一個(gè)全(鹵)氟化的非芳香性環(huán)狀部分，該 環(huán)狀部分具有與至少兩個(gè)Sp3雜化的碳原子化學(xué)結(jié)合的氟代聚亞氧烷基鏈(鏈Rf)(即在主 鏈中包括醚鍵的碳氟片段)，以及任選具有共軛或非共軛的一個(gè)或多個(gè)雙鍵。
6.如權(quán)利要求5所述的化合物(A)，所述化合物符合下式，
7.如權(quán)利要求6所述的化合物(A)，所述化合物包括與Sp3雜化的碳原子化學(xué)結(jié)合的 具有下式的氟代聚亞氧烷基鏈(Rf，R’ f)-(O) w0" (CFX1O) gl (CFX2CFX3O) g2 (CF2CF2CF2O) g3 (CF2CF2CF2CF2O) g4_E， 其中-wO是零或1 ；-χ1、Χ2、Χ3、gl、g2、g3、g4具有如權(quán)利要求2中所定義的相同含義； -E 是選自-CF3、-CF2-CF3、-CF2CL -CF2CF2CL -COF、-CF2-COF、-CF2OCOF的基團(tuán)，或是直接地或通過醚鍵鍵合于全(鹵)氟化的非芳香性環(huán)狀部分的另一個(gè)Sp3雜 化碳原子的基團(tuán)。
8.—種組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的化合物(A)以及至少一種 不含官能團(tuán)的氟化醚流體[流體(H)]。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述流體(H)符合下式(IA)或(IB) Rh，O-(Rnf)-Rh(IA)Rh' O-J-(O)-Rh(I B)其中-Rh，和 Rh，彼此相同或不同，獨(dú)立地選自 _CmF2m+1、-CnF2n+1_hHh、_CpF2p+1_h, Xh,、 -CzF2zOCyF2y+1> -CuF2u_u’ Hu. OCwF2w+1_w’ Hw’ 基團(tuán)，其中 η、m、ρ、ζ、y、u、w 是從 1 至8、優(yōu)選從1至7的整數(shù)，h、h’、u’以及w，是的整數(shù)，它們被選擇為使得 h<2n+l> h’ <2p+U u’ <2u> w，<2w+l, X 是選自 Cl、Br> I 的鹵素原子(優(yōu)選是氯 原子)；-RHf是包含重復(fù)單元RH°的氟代聚亞氧烷基鏈，所述重復(fù)單元選自(i)-CFXO-,其中 X 是 F 或 CF3,(ii)-CF2CFXO-,其中 X 是 F 或 CF3,(iii)-CFXCF2O-,其中 X 是 F 或 CF3, (iV) -CF2CF2CF2O-,(V) -CF2CF2CF2CF2O-； _r等于零或1，優(yōu)選!·是1 ；-J是二價(jià)烴基，其具有1至12個(gè)碳原子，是直鏈或支鏈的，是脂 肪族或芳香族的，優(yōu)選是具有1至6個(gè)碳原子的脂肪族二價(jià)烴基團(tuán)，例 如-CH2-、-CH2CH2-或-CH (CH3) _ ； _j等于零或1。
10.一種組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的化合物(A)以及至少一 種潤滑劑。
11.如權(quán)利要求10所述的組合物，其包含如下潤滑劑，該潤滑劑包括至少一種選自以 下組中的油(l)B-0-[CF(CF3)CF20]bl, (CFXO)b2, -B' 其中-X等于-F或-CF3 ；-B禾Π B'，彼此相同或不同，選自-CF3、-C2F5或-C3F7;-bl'和b2'，彼此相同或不同，獨(dú)立地是^O的整數(shù)，它們被選擇為使得bl' /b2' 比率包括在20與1,000之間并且bl，+b2'在5到250范圍內(nèi)；如果bl，和b2，均不 是零，則這些不同的重復(fù)單元總體上沿所述鏈統(tǒng)計(jì)性地分布；(2)C3F70-[CF(CF3)CF20]oi -D其中-D 等于-C2F5 或-C3F7 ； -ο'是從5到250的整數(shù)；(3){C3F70-[CF (CF3) CF20]dd’ -CF (CF3) _}2 其中-dd，是2和250之間的整數(shù)；(4)C，-CKCF(CF3)CF20]cl,(C2F4O)c2, (CFX)c3, -C” 其中-X等于-F或-CF3 ；-C，和C”，，彼此相同或不同，選自-CF3、-C2F5或-C3F7; -Cl，、C2'和C3，，彼此相同或不同，獨(dú)立地是勸的整數(shù)，使得Cl，+c2' +c3' 在5到250的范圍內(nèi)；如果el’、c2'和C3’中至少兩個(gè)不是零，則這些不同的重復(fù)單 元總體上沿所述鏈統(tǒng)計(jì)性地分布；(5)D-O-(CF2O)dl, (CF2CF2O)d2- (CF2CF2CF2O)d3- (CF2CF2CF2CF2O)d4, -D' 其中-D和D'，彼此相同或不同，選自-CF3、-C2F5或-C3F7 ；-dl，、d2’、d3’、d4，，彼此相同或不同，獨(dú)立地是^O的整數(shù)，使得 dl，+d2，+d3，+d4，在5與250之間的范圍內(nèi)并且使d2' /dl'比率包括在0.1與5 之間；如果dl’至d4’中至少一個(gè)不是零，則這些不同的重復(fù)單元總體上沿所述鏈統(tǒng)計(jì) 性地分布；(6)G”-O-(CF2CF2C(Hal，)20)g「(CF2CF2CH2O)g2_(CF2CF2CH(Hal，)0)g3_G，”其中-G”和G，，，，彼此相同或不同，選自-CF3、-C2F5或-C3F7 ； -Hal，，每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同，是選自F和Cl的鹵素，優(yōu)選是F; -gl'、g2'和g’ 3，彼此相同或不同，獨(dú)立地是勸的整數(shù)，使得gl，+g2’ +g3’ 在5到250的范圍內(nèi)；如果gl'、g2’和g’ 3中至少兩個(gè)不是零，則這些不同的重復(fù) 單元總體上沿所述鏈統(tǒng)計(jì)性地分布； WL-O-(CF2CF2O)1, -L' 其中-L和 L'，彼此相同或不同，選自-C2F5或-C3F7 ； -1'是在5到250范圍內(nèi)的整數(shù)；(8) RV{C (CF3)2-0-[C (R2f)2Lkl’ C(R2f)2-Ojkk2, -R1f 其中-R1f是具有1到6個(gè)碳原子的全氟烷基基團(tuán)； -R2f等于-F或具有1到6個(gè)碳原子的全氟烷基基團(tuán)； -kkl，是從1到2的整數(shù)； -kk2'表示在5到250范圍內(nèi)的數(shù)。
12.可固化組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的化合物(A)以及固化劑。
13.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中所述化合物(A)在其非芳香性環(huán)狀部分(NA) 的至少一個(gè)中具有一個(gè)或多個(gè)共軛或非共軛的雙鍵。
14.如權(quán)利要求12所述的組合物，其中所述固化劑選自二烷基過氧化物，例如二 叔丁基過氧化物和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷；過氧化二異丙苯；過氧 化二苯甲酰；過苯甲酸二叔丁基酯；碳酸雙[1，3-二甲基-3-(叔丁基過氧)丁基]酯， 以及如權(quán)利要求1中詳述的過氧化物(P)。
15.接枝共聚物，其包含聚合物基體以及接枝其上的根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所 述的化合物(A)的部分。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于至少一種包含至少一個(gè)過氧化部分以及至少一個(gè)氟代聚亞氧烷基鏈(鏈Rf)(即，在主鏈中包含多個(gè)醚鍵的一種碳氟片段)的(全)氟代聚醚過氧化物[過氧化物(P)]加成到一種全(鹵)氟化的芳香族化合物[化合物(F)]上、從而產(chǎn)出所述化合物(F)的一種加成化合物的一種方法，所述加成化合物[化合物(A)]包含至少一個(gè)全氟化的非芳香性環(huán)狀部分，該環(huán)狀部分具有至少兩個(gè)包含一條鏈Rf的取代基，以及任選地共軛或非共軛的一個(gè)或多個(gè)雙鍵。已經(jīng)值得注意地發(fā)現(xiàn)所述加成化合物作為添加劑用于(全)氟化的流體和潤滑劑或者作為基礎(chǔ)材料用于制造膠質(zhì)和/或接枝聚合物組合物是有用的。
文檔編號(hào)C08G65/00GK102015828SQ200980116505
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月14日
發(fā)明者古塞佩·馬奇奧尼, 皮耶爾·安東尼奧·瓜爾達(dá), 馬克·阿瓦塔尼奧 申請(qǐng)人:索維索萊克西斯公開有限公司