專利名稱：：三維正交機織物增強pmr型聚酰亞胺復合材料的生產(chǎn)方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種三維正交機織物增強PMR型聚酰亞胺復合材料的生產(chǎn)方法，屬于聚酰亞胺復合材料
技術領域：
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背景技術：
：纖維增強聚合物基復合材料比強度與比模量高，抗疲勞性好，是一種在現(xiàn)代航空航天領域中應用較為廣泛的重要材料，其中，紡織結(jié)構(gòu)預制件增強的聚合物基復合材料在其中占有一定的比重。傳統(tǒng)的纖維增強聚合物基復合材料沿厚度方向的性能很差，易分層、抗沖擊性差、損傷容限低。三維正交機織物預制件引入了沿厚度方向的纖維，使得沿厚度方向的性能得到了大幅提高，克服了傳統(tǒng)的纖維增強聚合物基復合材料容易分層的弊端。飛行器的速度越高，對作為飛行器結(jié)構(gòu)材料的復合材料在比強度與比模量方面的要求也越高，且飛行器設計時速的不斷提高，對制備復合材料的樹脂基體的耐熱性能也不斷提出更高的要求。聚酰亞胺具有優(yōu)異的耐熱性能，比重小，尺寸穩(wěn)定性好，是航空航天用復合材料樹脂基體的理想選擇。聚酰亞胺是分子主鏈中含有酰亞胺環(huán)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)鏈高聚物，是半梯形結(jié)構(gòu)的雜環(huán)化合物。聚酰亞胺具有突出的耐熱性、優(yōu)良的機械性能、電學性能及穩(wěn)定性能等，其各類制品如模塑料、復合材料、粘合劑、分離膜等已廣泛應用于航天航空、空間工程、電子工業(yè)、光波通訊、防彈材料以及氣體分離等諸多領域。作為具有突出綜合性能的耐高溫聚合物，聚酰亞胺已成為一種公認的最具發(fā)展?jié)摿Φ木酆衔锊牧稀ｋm然20世紀60年代最早開發(fā)的熱塑性聚酰亞胺具有優(yōu)異的性能，但其發(fā)展速度受到了加工成型困難和制造成本高這兩大弊端的限制。雖然許多芳香結(jié)構(gòu)的聚合物都具有較好的熱穩(wěn)定性，但作為結(jié)構(gòu)材料，耐熱性設計的依據(jù)是材料的玻璃化溫度，由于聚酰亞胺玻璃化溫度較高，且具有結(jié)構(gòu)的多樣性和合成途徑上的多樣性，所以航空航天上適用的耐高溫聚合物基復合材料，大量研究集中在以聚酰亞胺為基體樹脂的先進復合材料上。但早期研究的一些聚酰亞胺聚合物，大部分不適合作為基體樹脂制造連續(xù)纖維增強的樹脂基復合材料。Lubowitz在其1970年的工作中提到了PMR(PolymerizationofMonomerReactants)這一概念，即單體反應物的聚合。1972年，美國NASALewis研究中心的T.T.Serafmi等人4發(fā)展了PMR方法，由5-降冰片烯-2，3-二甲酸的單甲酯(NE)、4,4'-二苯氨基甲垸(MDA)和二苯甲酮四甲酸的二甲酯(BTDE)在低級醇中混合，得到一種PMR型聚酰亞胺的預聚物溶液。所制得的溶液具有高濃度和低黏度的特點，可直接用來浸漬纖維或織物，聚合和交聯(lián)反應在加工過程中實現(xiàn)，得到具有優(yōu)異耐熱性能和高機械性能的先進復合材料。此方法中使用低級醇作為溶劑，沸點較低，在加工過程中易于去除，降低了復合材料制品的孔隙率。溶劑去除后，所得固體混合物的熔體黏度很低，容易浸潤纖維表面，可在低壓力下進行加工。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡單、成本低廉的三維正交機織物增強PMR型聚酰亞胺復合材料的生產(chǎn)方法。為了達到上述目的，本發(fā)明的技術方案是提供一種三維正交機織物增強PMR型聚酰亞胺復合材料的生產(chǎn)方法，其特征在于，具體步驟為第一步將纖維在三維正交織機上制成三維正交機織物預制件；第二步將芳香族四酸二酐20-120重量份與低級醇60-200重量份混合，在65-117'C加熱回流3-6個小時，生成芳香族二酐二酯溶液；將反應性端基劑15-100重量份與低級醇40-150重量份混合，在65-117"C加熱回流2-4個小時，生成羧酸單酯溶液；在氮氣保護下將芳香族二胺30-150重量份與低級醇40-200重量份混合，加入上述芳香族二酐二酯溶液和羧酸單酯溶液，在5-35。C以轉(zhuǎn)速100R/Min-400R/Min攪拌6-15小時，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至固含量為40-70wtX，得到樹脂基體預聚物溶液；第三步將第一步得到的三維正交機織物預制件浸入第二步得到的樹脂基體預聚物溶液中，每隔10-30分鐘抽真空至真空度為0.01-0.04MPa并保持10-30Min然后恢復至常壓，重復抽真空3-5次后，從室溫開始升溫至低級醇溶劑沸點之上，升溫速率rC/Min，每升高10。C，保溫一小時；再以2。C/Min的速率升溫，至140'C保溫2小時，然后繼續(xù)以2°C/min的速率升溫，至200。C保溫4小時；第四步在溫度為220-370°C、壓力為2-30MPa的條件下熱壓得到三維正交機織物增強PMR型聚酰亞胺復合材料。所述第一步中用于制作三維正交機織物預制件的纖維優(yōu)選為玻璃纖維、玄武巖纖維、碳纖維、碳化硅纖維和聚酰亞胺纖維中的一種或至少兩種的混合物。所述第一步中制得的三維正交機織物預制件的經(jīng)向纖維的體積分數(shù)20-23%，緯向纖維的體積分數(shù)為26-29%，厚度方向纖維的體積分數(shù)為2-6%。所述的芳香族四酸二酐優(yōu)選為3,3',4,4'-二苯甲酮四酸二酐、3，3，，4,4，-二苯醚四酸二酐和4，4'-六氟異丙基雙鄰苯二甲酸酐中的一種或至少兩種的混合物。所述的反應性端基劑優(yōu)選為降冰片烯二酸酐。所述的芳香族二胺優(yōu)選為4,4'-二苯氨基甲烷和3，4'-二氨基二苯醚中的一種或兩種的混合物。所述的低級醇優(yōu)選為無水甲醇、無水乙醇、異丙醇和正丁醇中的一種或至少兩種的混合物。本發(fā)明的優(yōu)點是操作簡單、成本低廉，所得產(chǎn)品結(jié)構(gòu)完整性好，抗沖擊性強，不易分層，可用于航空、航天、精密機械等領域，作為輕質(zhì)耐高溫部件的結(jié)構(gòu)材料。具體實施例方式以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明。實施例1將玄武巖纖維在三維正交織機上織造三維正交機織物預制件，三維正交機織物預制件的經(jīng)向纖維的體積分數(shù)20%，緯向纖維的體積分數(shù)為26%，厚度方向纖維的體積分數(shù)為2%。參照熱壓模具的尺寸，裁取相應尺寸的三維正交機織物。將3，3'，4，4'-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)20重量份與無水乙醇60重量份混合，在78。C加熱回流3小時得到3，3'，4，4'一二苯酮四酸二乙酯(BTDE)。將封端劑降冰片烯二酸酐(NA)15重量份在40重量份無水乙醇中78'C加熱回流2小時得到相應的5-降冰片烯-2,3-二羧酸單乙酯(NE)。在氮氣保護下將30重量份4，4，-二苯氨基甲烷(MDA)溶解于40重量份無水乙醇中。將以上三種單體的無水乙醇溶液在氮氣保護下，5。C以轉(zhuǎn)速100R/Min攪拌6小時，得到橙紅色或棕紅色溶液，將制得的溶液在5(TC旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分無水乙醇溶劑，使其固含量為40wt%。三維正交機織物的預制件用固含量為40wt^的樹脂基體的預聚物溶液浸膠。將預制件置于尺寸匹配的膠槽中，用樹脂基體的預聚物溶液浸沒，放進真空烘箱，抽真空以排出預制件中氣泡，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后恢復至常壓狀態(tài)；30分鐘后，再次抽真空，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后再恢復至常壓狀態(tài)，如此反復3次，輔助浸膠。浸膠后的預制件，從室溫開始升溫至無水乙醇沸點之上，升溫速率1TVMin，每升高10。C，保溫一小時，去除剩余的部分無水乙醇溶劑；再以2TVMin的速率升溫，至14(TC保溫2小時，然后繼續(xù)以2°C/min的速率升溫，至20(TC保溫4小時，基本完成聚酰亞胺預聚物的酰胺化反應和酰亞胺化反應，并在此過程中，脫去小分子。6將酰亞胺化后的預制件置于模具中，在平板硫化機上熱壓，壓力為30MPa，以2'C/Min的速率從220。C升溫至26(TC，保溫1小時，然后以3。C/Min的速率從260。C升溫至固化交聯(lián)溫度37(TC，保溫3小時，完成復合材料板的制作加工。實施例2在三維正交織機上織造碳纖維纖維三維正交機織物預制件，三維正交機織物預制件的經(jīng)向纖維的體積分數(shù)23%，緯向纖維的體積分數(shù)為29%，厚度方向纖維的體積分數(shù)為6%。參照熱壓模具的尺寸，裁取相應尺寸的三維正交機織物。將3,3，,4,4，-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)120重量份在200重量份無水乙醇中78"C加熱回流6小時得到3，3'，4，4'一二苯酮四酸二乙酯(BTDE)。將封端劑降冰片烯二酸酐(NA)100重量份在150重量份無水乙醇中78。C加熱回流2-4小時得到相應的5-降冰片烯-2，3-二羧酸單乙酯(NE)。在氮氣保護下將150重量份4,4，-二苯氨基甲烷(MDA)溶解于200重量份無水乙醇中。將以上三種單體的無水乙醇溶液在氮氣保護下，35。C以轉(zhuǎn)速400R/Min攪拌15小時，得到橙紅色或棕紅色溶液。將制得的溶液在(50)。C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分無水乙醇溶劑，使其固含量為70wt%。三維正交機織物的預制件用固含量為70wt^的樹脂基體的預聚物溶液浸膠。將預制件置于尺寸匹配的膠槽中，用樹脂基體的預聚物溶液浸沒，放進真空烘箱，抽真空以排出預制件中氣泡，在真空度為0.04MPa的條件下保持10Min，然后恢復至常壓狀態(tài)；IO分鐘后，再次抽真空，在真空度為0.04MPa的條件下保持10Min，然后再恢復至常壓狀態(tài)，如此反復5次，輔助浸膠。浸膠后的預制件，從室溫開始升溫至無水乙醇沸點之上，升溫速率1'C/Min，每升高1(TC，保溫一小時，去除剩余的部分無水乙醇溶劑；再以2。C/Min的速率升溫，至14(TC保溫2小時，然后繼續(xù)以2'C/min的速率升溫，至20(TC保溫4小時，基本完成聚酰亞胺預聚物的酰胺化反應和酰亞胺化反應，并在此過程中，脫去小分子。將酰亞胺化后的預制件置于模具中，在平板硫化機上熱壓，壓力為2MPa，以2TVMin的速率從22(TC升溫至260°C，保溫1小時，然后以3°C/Min的速率從26(TC升溫至固化交聯(lián)溫度370'C，保溫3小時，完成復合材料板的制作加工。實施例3在三維正交織機上織造玻璃纖維三維正交機織物預制件，三維正交機織物預制件的經(jīng)向纖維的體積分數(shù)22%，諱向纖維的體積分數(shù)為28%，厚度方向纖維的體積分數(shù)為4%。參照熱壓模具的尺寸，裁取相應尺寸的三維正交機織物。將3,3'，4,4'-二苯甲酮四酸二酐(BTDA)80重量份在190重量份無水乙醇中78。C加熱回流4.5小時得到3，3'，4，4'一二苯酮四酸二乙酯(BTDE)。將封端劑降冰片烯二酸酐(NA)39重量份在100重量份無水乙醇中78。C加熱回流3小時得到5-降冰片烯-2，3-二羧酸單乙酯(NE)。在氮氣保護下將73重量份4，4，-二苯氨基甲烷(MDA)溶解于卯重量份無水乙醇中。將以上三種單體的無水乙醇溶液在氮氣保護下，2(TC以轉(zhuǎn)速200R/Min攪拌10小時，得到橙紅色或棕紅色溶液。將制得的溶液在5(TC旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分無水乙醇溶劑，使其固含量為60wtX。三維正交機織物的預制件用固含量為60wt^的樹脂基體的預聚物溶液浸膠。將預制件用真空袋法抽真空以排出預制件中氣泡，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后恢復至常壓狀態(tài)；30分鐘后，再次抽真空，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后再恢復至常壓狀態(tài)，如此反復3次，輔助浸膠。浸膠后的預制件，從室溫開始升溫至無水乙醇沸點之上，升溫速率rC/Min，每升高1(TC，保溫一小時，去除剩余的部分無水乙醇溶劑；再以2'C/Min的速率升溫，至14(TC保溫2小時，然后繼續(xù)以2'C/min的速率升溫，至20(TC保溫4小時，基本完成聚酰亞胺預聚物的酰胺化反應和酰亞胺化反應，并在此過程中，脫去小分子。將酰亞胺化后的預制件置于模具中，在平板硫化機上熱壓，壓力為30MPa，以2。C/Min的速率從22(TC升溫至260°C，保溫1小時，然后以3°C/Min的速率從260'C升溫至固化交聯(lián)溫度37(TC，保溫3小時，完成復合材料板的制作加工。實施例4在三維正交織機上織造碳化硅纖維三維正交機織物預制件，三維正交機織物預制件的經(jīng)向纖維的體積分數(shù)22%，緯向纖維的體積分數(shù)為28%，厚度方向纖維的體積分數(shù)為4%。參照熱壓模具的尺寸，裁取相應尺寸的三維正交機織物。將3,3，,4,4，-二苯醚四酸二酐(ODPA)150重量份在320重量份丙醇中97"加熱回流5小時得到相應的二苯醚四酸二丙酯(ODPE)。將封端劑降冰片烯二酸酐(NA)35重量份在100重量份丙醇中97'C加熱回流2-4小時得到相應的5-降冰片烯-2，3-二羧酸單丙酯(NE)。在氮氣保護下將120重量份4，4，-二苯氨基甲烷(MDA)溶解于150重量份丙醇中。將以上三種單體的丙醇溶液在氮氣保護下，3(TC以轉(zhuǎn)速200R/min攪拌5小時，得到橙紅色或棕紅色溶液。將制得的溶液在65'C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分丙醇溶劑，使其固含量為55wt%。三維正交機織物的預制件用固含量為55wt^的樹脂基體的預聚物溶液浸膠。將預制件置于尺寸匹配的膠槽中，用樹脂基體的預聚物溶液浸沒，放進真空烘箱，抽真空以排出預制件中氣泡，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后恢復至常壓狀態(tài)；30分鐘后，再次抽真空，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后再恢復至常壓狀態(tài)，如此反8復3次，輔助浸膠。浸膠后的預制件，從室溫開始升溫至丙醇沸點之上，升溫速率rC/Min，每升高1(TC，保溫一小時，去除剩余的部分丙醇溶劑；再以2'C/Min的速率升溫，至140'C保溫2小時，然后繼續(xù)以2'C/min的速率升溫，至200'C保溫4小時，基本完成聚酰亞胺預聚物的酰胺化反應和酰亞胺化反應，并在此過程中，脫去小分子。將酰亞胺化后的預制件置于模具中，在平板硫化機上熱壓，壓力為30MPa，以2。C/Min的速率從22(TC升溫至260°C，保溫1小時，然后以3XVMin的速率從26(TC升溫至固化交聯(lián)溫度37(TC，保溫3小時，完成復合材料板的制作加工。實施例5在三維正交織機上織造聚酰亞胺纖維三維正交機織物預制件，三維正交機織物預制件的經(jīng)向纖維的體積分數(shù)22%，緯向纖維的體積分數(shù)為28%，厚度方向纖維的體積分數(shù)為4%。參照熱壓模具的尺寸，裁取相應尺寸的三維正交機織物。將3，3，,4，4，-二苯醚四酸二酐(ODPA)80重量份在190重量份正丁醇中118"C加熱回流3小時得到二苯醚四酸二丁酯(ODPE)。將封端劑降冰片烯二酸酐(NA)39重量份在100重量份正丁醇中118。C加熱回流3小時得到5-降冰片烯-2,3-二羧酸單丁酯(NE)。在氮氣保護下將73重量份3，4'-二氨基二苯醚G,4，-ODA)溶解于80重量份正丁醇中。將以上三種單體的正丁醇溶液在氮氣保護下，2(TC以轉(zhuǎn)速200R/min攪拌ll小時，得到橙紅色或棕紅色溶液。將制得的溶液在7(TC旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分正丁醇溶劑，使其固含量為50wt%。三維正交機織物的預制件用固含量為50wt^的樹脂基體的預聚物溶液浸膠。將預制件置于尺寸匹配的膠槽中，用樹脂基體的預聚物溶液浸沒，放進真空烘箱，抽真空以排出預制件中氣泡，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后恢復至常壓狀態(tài)；30分鐘后，再次抽真空，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后再恢復至常壓狀態(tài)，如此反復3次，輔助浸膠。浸膠后的預制件，從室溫開始升溫至正丁醇沸點之上，升溫速率rc/Min，每升高1(TC，保溫一小時，去除剩余的部分正丁醇溶劑；再以2"C/Min的速率升溫，至14(TC保溫2小時，然后繼續(xù)以2°C/min的速率升溫，至20(TC保溫4小時，基本完成聚酰亞胺預聚物的酰胺化反應和酰亞胺化反應，并在此過程中，脫去小分子。將酰亞胺化后的預制件置于模具中，在平板硫化機上熱壓，壓力為30MPa，以2。C/Min的速率從22(TC升溫至26(TC，保溫1小時，然后以3'C/Min的速率從260'C升溫至固化交聯(lián)溫度37(TC，保溫3小時，完成復合材料板的制作加工。實施例6在三維正交織機上織造碳纖維三維正交機織物預制件，三維正交機織物預制件的經(jīng)向纖維的體積分數(shù)22%，諱向纖維的體積分數(shù)為28%，厚度方向纖維的體積分數(shù)為4%。參照熱壓模具的尺寸，裁取相應尺寸的三維正交機織物。將4,4'-六氟異丙基雙鄰苯二甲酸酐(6FDA)90重量份在180重量份無水甲醇中65"C加熱回流5小時得到4，4'-六氟異丙基雙鄰苯二甲酸二甲酯(6FDE)。將封端劑降冰片烯二酸酐(NA)16重量份在60重量份無水甲醇中65'C加熱回流3小時得到相應的5-降冰片烯-2，3-二羧酸單甲酯(NE)。在氮氣保護下將64重量份對苯二胺(PPDA)溶解于70重量份無水甲醇中。將以上三種單體的無水甲醇溶液在氮氣保護下，25i:以轉(zhuǎn)速200R/min攪拌12小時，得到橙紅色或棕紅色溶液。將制得的溶液在45"C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分無水甲醇溶劑，使其固含量為50wt^。三維正交機織物的預制件用固含量為50wtX的樹脂基體的預聚物溶液浸膠。將預制件置于尺寸匹配的膠槽中，用預聚物溶液浸沒，放進真空烘箱，抽真空以排出預制件中氣泡，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min,然后恢復至常壓狀態(tài)；30分鐘后，再次抽真空，在真空度為0.OlMPa的條件下保持30Min，然后再恢復至常壓狀態(tài)，如此反復3次，輔助浸膠。浸膠后的預制件，從室溫開始升溫至無水甲醇沸點之上，升溫速率rC/Min，每升高1(TC，保溫一小時，去除剩余的部分無水甲醇溶劑；再以2"C/Min的速率升溫，至140。C保溫2小時，然后繼續(xù)以2TVmin的速率升溫，至20(TC保溫4小時，基本完成聚酰亞胺預聚物的酰胺化反應和酰亞胺化反應，并在此過程中，脫去小分子。將酰亞胺化后的預制件置于模具中，在平板硫化機上熱壓，壓力為30MPa，以2'C/Min的速率從22(TC升溫至260°C，保溫1小時，然后以3'C/Min的速率從26(TC升溫至固化交聯(lián)溫度37(TC，保溫3小時，完成復合材料板的制作加工。本發(fā)明所提供的加工成型方法工藝及設備簡單，可操作性強。所制得復合材料成品耐熱性能優(yōu)良，具有高比強度和比模量，孔隙率低，力學性能高，抗分層性好，可作為輕質(zhì)、耐高溫部件的結(jié)構(gòu)材料，在航空、航天等高新
技術領域：
具有潛在的應用價值。表1和表2分別給出了典型三維正交玄武巖纖維機織物增強PMR型聚酰亞胺復合材料的熱性能和力學性能。表1典型玄武巖纖維三維正交機織物增強的復合材料的熱性能<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>失重10%溫度rc)565表2典型玄武巖纖維三維正交機織物增強復合材料的力學性能力學性能性能指標彎曲強度(MPa)436彎曲模量(GPa)22..2拉伸強度(MPa)461拉伸模量(GPa)19.11權(quán)利要求1、一種三維正交機織物增強PMR型聚酰亞胺復合材料的生產(chǎn)方法，其特征在于，具體步驟為第一步將纖維在三維正交織機上制成三維正交機織物預制件；第二步將芳香族四酸二酐20-120重量份與低級醇60-200重量份混合，在65-118℃加熱回流3-6個小時，生成芳香族二酐二酯溶液；將反應性端基劑15-100重量份與低級醇40-150重量份混合，在65-118℃加熱回流2-4個小時，生成羧酸單酯溶液；在氮氣保護下將芳香族二胺30-150重量份與低級醇40-200重量份混合，加入上述芳香族二酐二酯溶液和羧酸單酯溶液，在5-35℃以轉(zhuǎn)速100R/Min-400R/Min攪拌6-15小時，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至固含量為40-70wt％，得到樹脂基體預聚物溶液；第三步將第一步得到的三維正交機織物預制件浸入第二步得到的樹脂基體預聚物溶液中，每隔10-30分鐘抽真空至真空度為0.01-0.04MPa并保持10-30Min然后恢復至常壓，重復抽真空3-5次后，從室溫開始升溫至低級醇溶劑沸點之上，升溫速率1℃/Min，每升高10℃，保溫一小時；再以2℃/Min的速率升溫，至140℃保溫2小時，然后繼續(xù)以2℃/min的速率升溫，至200℃保溫4小時；第四步在溫度為220-370℃、壓力為2-30MPa的條件下熱壓得到三維正交機織物增強PMR型聚酰亞胺復合材料。2、如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述第一步中用于制作三維正交機織物預制件的纖維為玻璃纖維、玄武巖纖維、碳纖維、碳化硅纖維和聚酰亞胺纖維中的一種或至少兩種的混合物。3、如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述第一步中制得的三維正交機織物預制件的經(jīng)向纖維的體積分數(shù)20-23%，緯向纖維的體積分數(shù)為26-29%，厚度方向纖維的體積分數(shù)為2-6%。4、如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述的芳香族四酸二酐為3,3',4,4'-二苯甲酮四酸二酐、3，3'，4,4'-二苯醚四酸二酐和4，4'-六氟異丙基雙鄰苯二甲酸酐中的一種或至少兩種的混合物。5、如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述的反應性端基劑為降冰片烯二酸酐。6、如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述的芳香族二胺為4，4'-二苯氨基甲烷和3,4'-二氨基二苯醚中的一種或兩種的混合物。7、如權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述的低級醇為無水甲醇、無水乙醇、異丙醇和正丁醇中的一種或至少兩種的混合物。全文摘要本發(fā)明提供了一種三維正交機織物增強PMR型聚酰亞胺復合材料的生產(chǎn)方法，其特征在于，具體步驟為第一步制成三維正交機織物預制件；第二步將芳香族四酸二酐與低級醇混合，生成芳香族二酐二酯溶液；將反應性端基劑與低級醇混合，生成羧酸單酯溶液；在氮氣保護下將芳香族二胺與低級醇混合，加入上述芳香族二酐二酯溶液和羧酸單酯溶液，攪拌，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到樹脂基體預聚物溶液；第三步將第一步得到的三維正交機織物預制件浸入第二步得到的樹脂基體預聚物溶液中，梯度加熱；第四步熱壓。三維正交機織物增強的聚酰亞胺耐高溫復合材料結(jié)構(gòu)完整性好，抗沖擊性強，不易分層，可用于航空、航天、精密機械等領域，作為輕質(zhì)耐高溫部件的結(jié)構(gòu)材料。文檔編號C08J5/04GK101585966SQ20091005321公開日2009年11月25日申請日期2009年6月17日優(yōu)先權(quán)日2009年6月17日發(fā)明者瀾姚,張迎晨,晶薛,謝劍飛,邱夷平申請人:東華大學