專利名稱：：含硅化合物、固化性組合物以及固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有特定結(jié)構(gòu)的新型含硅化合物、含有該化合物的固化性組合物、以及使該固化性組合物固化而形成的固化物。該含硅化合物是具有導(dǎo)入了環(huán)氧基的環(huán)硅氧垸結(jié)構(gòu)的高分子化合物，通過使用環(huán)氧固化性化合物來使其固化，可以形成作為密封材料、高壓絕緣材料等而有用的固化物。
背景技術(shù)：
：對(duì)于有機(jī)性原料和無機(jī)性原料組合而成的復(fù)合材料，進(jìn)行了各種研究，工業(yè)上，在有機(jī)高分子中復(fù)合無機(jī)填充劑的方法、用有機(jī)高分子修飾金屬表面的涂布的方法等也已經(jīng)被加以利用。這些有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料由于構(gòu)成它們的原料具有微米級(jí)以上的大小，所以盡管能夠出乎預(yù)料地提高一部分物性，但其它的大多數(shù)性能或物性只不過顯示出單純從有機(jī)性原料和無機(jī)性原料各自的性能或物性的加和律所能預(yù)料到的值。另一方面，近年來，有機(jī)性原料和無機(jī)性原料的各種原料以納米級(jí)進(jìn)而以分子水平的區(qū)域(domain)大小組合而成的有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料正在被廣泛地研究。這種材料可以期待成為如下的材料不僅同時(shí)具有作為各種原料的特性，而且還兼?zhèn)涓鞣N原料的長(zhǎng)處，進(jìn)而還具有根據(jù)加和律所不能預(yù)料到的與各種原料自身完全不同的新的功能性。這種有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料有通過共價(jià)鍵將一種原料和另一種原料以分子水平結(jié)合而成的化學(xué)結(jié)合型；以及將一種原料作為基質(zhì)，在其中微細(xì)地分散并復(fù)合另一種原料而成的混合型。作為用于這些有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料的無機(jī)性原料的合成方法，常常利用溶膠凝膠法，該溶膠凝膠法是指通過前體分子的水解和緊接其后進(jìn)行的縮聚反應(yīng)而在低溫下得到交聯(lián)的無機(jī)氧化物的反應(yīng)。用該溶膠凝膠法得到的無機(jī)性原料具有在短時(shí)期內(nèi)發(fā)生凝膠化等保存穩(wěn)定性差的問題。在非專利文獻(xiàn)l中，著眼于縮合速度因烷基三烷氧基硅垸的垸基的鏈長(zhǎng)的不同而產(chǎn)生的差異，在甲基三甲氧基硅垸的縮聚后添加縮聚速度較慢的長(zhǎng)鏈垸基三烷氧基硅烷，從而將聚硅氧垸中的硅烷醇基封端，進(jìn)而使用鋁催化劑進(jìn)行甲基三甲氧基硅垸的縮聚反應(yīng)，在達(dá)到規(guī)定分子量的時(shí)刻添加乙酰丙酮，從而在反應(yīng)體系中進(jìn)行配位體交換，由此嘗試了保存穩(wěn)定性的改良。但是，這些方法對(duì)于保存穩(wěn)定性的改善并不充分。另外，用溶膠凝膠法得到的無機(jī)性原料在柔軟性方面存在問題。與之對(duì)照，作為化學(xué)結(jié)合型的有機(jī)無機(jī)復(fù)合材料，提出了含有特定的含硅聚合物的固化性組合物。例如，在專利文獻(xiàn)1中公開了如下的含硅固化性組合物，其含有具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)并具有鏈烯基或炔基的含硅聚合物(A)、具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)并具有硅烷基的含硅聚合物(B)以及鉑系催化劑(D)，所述含硅固化性組合物的處理性和固化性優(yōu)良，并且所得到的固化物的耐熱性也優(yōu)良。但是，該含硅固化性組合物的固化特性還未必稱得上充分，具有不能在低溫、短時(shí)間內(nèi)得到具有充分的性能的固化物的問題。另外，在專利文獻(xiàn)2中，公開了一種導(dǎo)入了環(huán)氧基的環(huán)氧硅酮樹脂組合物，該樹脂組合物通過聚有機(jī)氫硅氧烷與含有鏈烯基的環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)而得到，并具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、耐濕性、耐熱性和作業(yè)性。但是其中公開的樹脂組合物并不能提供具有充分的耐熱性和柔軟性的固化物。非專利文獻(xiàn)l:日本化學(xué)會(huì)志、No.9、571(1998)專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-325174號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平5-287077號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種所得到的固化物具有優(yōu)良的耐熱性和柔軟性的固化性組合物。本發(fā)明者等為了解決上述課題而進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在環(huán)硅氧烷結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入了環(huán)氧基的含硅化合物可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明提供一種下述通式(0)表示的含硅化合物。丄'H丄w(式中，RaRg可以相同也可以不同，是碳原子數(shù)為112的飽和脂肪族烴基、或可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基，Y是碳原子數(shù)為24的亞垸基，Z是下述式(2)(6)中的任一個(gè)表示的基團(tuán)，K是27的數(shù)，T是l7的數(shù)，以T為重復(fù)數(shù)的聚合部分和以K-T為重復(fù)數(shù)的聚合部分可以是嵌段狀也可以是無規(guī)狀。P是03的數(shù)。M和N是滿足N:M=h11:IOO且全部的M和全部的N的總數(shù)為15以上的數(shù)，并且是使通式(O)表示的含硅化合物的質(zhì)均分子量為3000100萬的數(shù)。此外，以M為重復(fù)數(shù)的聚合部分和以N為重復(fù)數(shù)的聚合部分可以是嵌段狀也可以是無規(guī)狀。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，Xaxe表示亞甲基可以被氧原子和域酯鍵取代的碳原子數(shù)為18的鏈烷二基、-COO-或單鍵，RhRJ表示氫原子或甲基，r表示0或l。)另外，本發(fā)明提供一種固化性組合物，其中，相對(duì)于上述含硅化合物100質(zhì)量份，含有0.0120質(zhì)量份的環(huán)氧固化性化合物。另外，本發(fā)明提供一種固化性組合物，其中，相對(duì)于上述含硅化合物100質(zhì)量份，含有0.0130質(zhì)量份的環(huán)氧固化性化合物和150質(zhì)量份的環(huán)氧化合物。另外，本發(fā)明提供一種固化物，其是使上述固化性組合物固化而形成的。具體實(shí)施例方式首先，對(duì)上述通式(0)表示的本發(fā)明的含硅化合物進(jìn)行說明。上述通式(0)中，作為RaRg表示的碳原子數(shù)為112的飽和脂肪族烴基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、2-己基、3-己基、環(huán)己基、1-甲基環(huán)己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十二垸基等。另外，作為RaRg表示的可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基，作為取代基的飽和脂肪族烴基也包括在內(nèi)的整體的碳原子數(shù)為612。作為取代基即飽和脂肪族烴基，可以采用例如上面列舉的飽和脂肪族烴基中能夠滿足上述碳原子數(shù)的基團(tuán)。因此，作為RaRg表示的可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基，可以列舉出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環(huán)己基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、環(huán)己基苯基、聯(lián)苯基、2,4，5-三甲基苯基等。另夕卜，作為Y表示的碳原子數(shù)為24的亞烷基，可以列舉出-CH2CH2-、-CH2CH2CHr、-CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CHr、-CH2CH(CH3)-等。上述通式(0)中的Z是上述式(2)(6)中的任一個(gè)表示的環(huán)氧含有基。上述式(2)、(4)、(5)中的RaRe是亞甲基可以被氧原子和/或酯鍵取代的碳原子數(shù)為18的鏈垸二基、-COO-或單鍵。作為該鏈烷二基，可以列舉出例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-，作為亞甲基被氧原子取代的基團(tuán)、亞甲基被酯鍵取代的基團(tuán)、亞甲基被氧和酯鍵取代的基團(tuán)，可以列舉出例如下述[化3]表示的基團(tuán)。[化3]fH，fH,—c—o——C—0—C—C—0——C一0一C一C一0--C一0一c一c一o——C—0一c一一c—o一c——c—o—c—c—o——c一o一j;一c一o——c一o—c一c一o—IIH2IIAH2IIfiH,IIH:H上述通式(0)表示的本發(fā)明的含硅化合物的優(yōu)選形態(tài)是下述通式(1)表示的含硅化合物。下述通式(1)表示的含硅化合物是上述通式(o)表示的含硅化合物中T=K的化合物。用通常的合成方法得到的含硅化合物是下述通式(1)表示的含硅化合物或者是多種上述通式(0)表示的含硅化合物的混合物、并且是以下述通式(1)表示的含硅化合物為主要成分。例如，對(duì)于上述通式(O)的K-T為大于1的數(shù)的化合物，即便在使用多官能的(RaSiHO)K表示的環(huán)狀聚硅氧烷作為導(dǎo)入環(huán)狀聚硅氧烷環(huán)的化合物時(shí)，其生成也是很少。這是因?yàn)樵诃h(huán)狀聚硅氧烷的2個(gè)以上的Si-H上介由Y而結(jié)合了非環(huán)狀的聚硅氧烷的化合物的生成在能量上是大大不利的,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(1)(式中，RaRg可以相同也可以不同，是碳原子數(shù)為112的飽和脂肪族烴基、或可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基，Y是碳原子數(shù)為24的亞烷基，Z是與上述通式(0)同樣的基團(tuán)，k是27的數(shù)，p是i4的數(shù)。m和n是滿足n:m=l:11:100且m+n是大于等于15的數(shù)，并且是使通式(1)表示的含硅化合物的質(zhì)均分子量為3000100萬的數(shù)。此外，以m為重復(fù)數(shù)的聚合部分和以n為重復(fù)數(shù)的聚合部分可以是嵌段狀也可以是無規(guī)狀。)作為上述通式(0)或通式(1)中的Z，由于可使制造含硅化合物時(shí)的操作性、含硅化合物及后述的固化性組合物的保存穩(wěn)定性、以及固化物的熱性、電特性、固化性和力學(xué)特性良好，因此最優(yōu)選為下述結(jié)構(gòu)?！狢H「CHr-^^X一CHrCHr<^/——CHrC8rCHF0—CH廠CH—CH2有關(guān)本發(fā)明的含硅化合物，在RaRg中，當(dāng)增大飽和脂肪族烴基的比例，則所得到的固化物的柔軟性提高，當(dāng)增大芳香族烴基的比例，則所得到的固化物的耐熱性和硬度提高。飽和脂肪族烴基和芳香族烴基的比例可以根據(jù)固化物所要求的物性來任意設(shè)定。本發(fā)明的含硅化合物中，Re和Rf為可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基的含硅化合物由于能夠容易控制飽和脂肪族烴基和芳香族烴基的比例，所以是優(yōu)選的。本發(fā)明的含硅化合物的RaRg表示的基團(tuán)中，碳原子數(shù)為112的飽和脂肪族烴基與可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基的優(yōu)選比例(數(shù))為前者后者=100:11:2，更優(yōu)選為20:11:1。另外，作為碳原子數(shù)為112的飽和脂肪族烴基，因耐熱性良好而優(yōu)選甲基，作為可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基，因耐熱性良好而優(yōu)選苯基。上述通式(1)中的k為27。如果大于7，則官能團(tuán)數(shù)過多，所得到的固化物無法獲得必要的柔軟性。k為25時(shí)，在工業(yè)上能夠容易獲得原料，官能團(tuán)數(shù)是適當(dāng)?shù)模蚨鴥?yōu)選，最優(yōu)選為3。本發(fā)明的含硅化合物的質(zhì)均分子量為3000100萬。如果小于3000,則所得到的固化物的耐熱性變得不充分，如果大于100萬，則粘度變大，給處理帶來障礙。質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選為500050萬，更優(yōu)選為1萬10萬。本發(fā)明的含硅化合物的制造方法沒有特別限制，可以應(yīng)用眾所周知的反應(yīng)來制造。以下的制造方法是以本發(fā)明的含硅化合物的上述通式(1)表示的化合物為代表來進(jìn)行說明。含硅化合物例如可以通過下述方法得到以具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al)為前體，使環(huán)狀聚硅氧垸化合物(a2)反應(yīng)而得到聚硅氧烷中間體(a3)，再使導(dǎo)入Z基的環(huán)氧化合物(a4)與所述聚硅氧烷中間體(a3)反應(yīng)；含硅化合物也可以通過下述方法得到使用于導(dǎo)入Z基的環(huán)氧化合物(a4)與環(huán)狀聚硅氧烷化合物(a2)反應(yīng)，再使具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧垸化合物(al)與所得到的含環(huán)氧基的環(huán)狀聚硅氧烷化合物(a5)反應(yīng)。考慮到制造上的作業(yè)性，優(yōu)選前者的經(jīng)過聚硅氧垸中間體(a3)的方法。上述的具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al)可以通過下述方法得到:使1種或2種以上的雙官能團(tuán)硅垸化合物進(jìn)行基于水解的縮合反應(yīng)后，當(dāng)p為1時(shí)使其與單官能團(tuán)甲硅烷(monosilane)化合物、當(dāng)p為3時(shí)使其與三官能團(tuán)甲硅烷化合物、當(dāng)p為4時(shí)使其與四官能團(tuán)甲硅垸化合物反應(yīng)，進(jìn)而與具有不飽和基團(tuán)的單官能團(tuán)硅烷化合物反應(yīng)。當(dāng)p為2時(shí)，可以在縮合反應(yīng)后，使其與具有不飽和基團(tuán)的單官能團(tuán)硅垸化合物反應(yīng)而得到。作為這些硅烷化合物的官能團(tuán)，代表性的是烷氧基、鹵素基或羥基。具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al)與環(huán)狀聚硅氧烷化合物(a2)通過(al)的不飽和鍵碳與(a2)的Si-H基的反應(yīng)而結(jié)合。作為上述的具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧垸化合物(al)的制造中使用的上述雙官能團(tuán)硅烷化合物的例子，可以列舉出二甲基二甲氧基硅垸、二甲基二乙氧基硅垸、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅垸、甲基苯基二甲氧基硅垸、甲基苯基二乙氧基硅垸等二烷氧基甲硅烷化合物；將這些二垸氧基甲硅烷化合物的l個(gè)或2個(gè)烷氧基取代成選自氟、氯、溴和碘中的鹵原子或羥基的甲硅垸化合物；這些甲硅烷化合物2個(gè)以上縮合而成的二硅氧烷化合物以及低聚硅氧垸化合物。作為上述單官能團(tuán)甲硅烷化合物，可以列舉出例如三甲基乙氧基硅垸、三甲基甲氧基硅烷、三苯基乙氧基硅烷、三苯基甲氧基硅垸、甲基二苯基乙氧基硅烷、二甲基苯基乙氧基硅烷等單烷氧基硅垸化合物；將這些單烷氧基硅垸化合物的垸氧基取代成選自氟、氯、溴和碘中的鹵原子或羥基的甲硅烷化合物。作為上述三官能團(tuán)甲硅烷化合物，可以列舉出三乙氧基甲基硅垸、三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、三甲氧基苯基硅垸等三烷氧基硅烷化合物；將這些三烷氧基硅烷化合物的13個(gè)烷氧基取代成選自氟、氯、溴和碘中的鹵原子或羥基的甲硅垸化合物。作為上述四官能團(tuán)甲硅垸化合物，可以列舉出四乙氧基硅垸、四甲氧基硅烷等四烷氧基硅烷化合物;將這些四烷氧基硅垸化合物的14個(gè)烷氧基取代成選自氟、氯、溴和碘中的鹵原子或羥基的甲硅烷化合物。作為上述的具有不飽和基團(tuán)的單官能團(tuán)的硅烷化合物，可以列舉出二甲基乙烯基氯硅垸、二甲基乙烯基甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、二苯基乙烯基氯硅烷、二苯基乙烯基乙氧基硅垸、二苯基乙烯基甲氧基硅烷、甲基苯基乙烯基氯硅烷、甲基苯基乙氧基硅烷、甲基苯基甲氧基硅垸等。作為上述環(huán)狀聚硅氧烷化合物(a2)，可以列舉出1，3，5-三甲基環(huán)三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7，9-五甲基環(huán)五硅氧垸、1，3，5，7，9，11-六甲基環(huán)六硅氧烷、1，3，5，7，9，11，13-七甲基環(huán)七硅氧烷、1，3，5，7，9，11，13，15-八甲基環(huán)八硅氧烷、1，3，5-三乙基環(huán)三硅氧烷、1，3,5，7-四乙基環(huán)四硅氧垸、1，3，5，7，9-五乙基環(huán)五硅氧烷、1，3，5，7，9，11-六乙基環(huán)六硅氧烷、1，3，5-三苯基環(huán)三硅氧烷、1，3，5，7-四苯基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7，9-五苯基環(huán)五硅氧垸、1，3，5，7，9，11-六苯基環(huán)六硅氧烷等。作為導(dǎo)入Z基的上述環(huán)氧化合物(a4)，可以列舉出例如具有與上述聚硅氧垸中間體(a3)或上述環(huán)狀聚硅氧烷(a2)中的環(huán)狀聚硅氧垸結(jié)構(gòu)中的Si-H基反應(yīng)的不飽和鍵的環(huán)氧化合物，作為具體例子，可以列舉出以下所示的化合物(<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>為了得到含硅化合物的前體即具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al)所進(jìn)行的基于水解的縮合反應(yīng)通過所謂溶膠凝膠反應(yīng)來進(jìn)行即可。雙官能團(tuán)硅烷化合物的水解、縮合反應(yīng)通過如下方式進(jìn)行烷氧基或鹵素基通過水而發(fā)生水解并生成硅垸醇基(Si-OH基)，該生成的硅烷醇基之間、硅烷醇基與烷氧基或硅垸醇基與卣素基進(jìn)行縮合。為了使該水解反應(yīng)迅速進(jìn)行，優(yōu)選加入適量的水，也可以加入催化劑。此外，該縮合反應(yīng)也可以通過空氣中的水分、或水以外的溶劑中所含的微量的水而進(jìn)行。該反應(yīng)中也可以使用溶劑，作為溶劑，沒有特別限定，具體可以列舉出例如水或甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、丙酮、甲乙酮、二噁垸、四氫呋喃等親水性有機(jī)溶劑，它們可以使用1種或混合2種以上來使用。另外，作為上述的催化劑，可以使用酸或堿，具體可以列舉出例如鹽酸、磷酸、硫酸等無機(jī)酸類；乙酸、對(duì)甲苯磺酸、磷酸單異丙酯等有機(jī)酸類；氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨等無機(jī)堿類；三甲基胺、三乙基胺、單乙醇胺、二乙醇胺等胺化合物(有機(jī)堿)類；四異丙基鈦酸酯、四丁基鈦酸酯等鈦化合物類；月桂酸二丁基錫、錫酸辛酯等錫化合物類；三氟硼烷等硼化合物類；三乙酰丙酮鋁等鋁化合物類；鐵、鈷、錳、鋅等金屬的氯化物、以及這些金屬的環(huán)烷酸鹽及辛酸鹽等金屬羧酸鹽類，它們可以使用1種或2種以上組合使用。另外，當(dāng)由2種以上的雙官能團(tuán)硅烷化合物進(jìn)行水解、縮合再混合兩者進(jìn)一步進(jìn)行水解、縮合反應(yīng)，也可以將所有化合物混合后一次性地進(jìn)行水解、縮合反應(yīng)。對(duì)于作為前體的具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧垸化合物(al)，如上所述可以在上述的水解、縮合反應(yīng)后，進(jìn)一步當(dāng)p為1時(shí)使其與單官能團(tuán)甲硅烷化合物、當(dāng)p為3時(shí)使其與三官能團(tuán)甲硅垸化合物、當(dāng)p為4時(shí)使其與四官能團(tuán)甲硅垸化合物反應(yīng)，然后與具有不飽和基團(tuán)的單官能團(tuán)硅垸化合物反應(yīng)，從而得到上述的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al);當(dāng)p為2時(shí)，可以使其與具有不飽和基團(tuán)的單官能團(tuán)硅烷化合物反應(yīng)而得到。對(duì)于作為前體的具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧垸化合物(al)與環(huán)狀聚硅氧烷化合物(a2)的反應(yīng)，使用硅氫化反應(yīng)的方法即可。例如，聚硅氧垸中間體(a3)可以通過將非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al)與環(huán)狀聚硅氧烷化合物(a2)混合，添加任意量的硅氫化反應(yīng)催化劑后進(jìn)行加熱來得到。另外，用于導(dǎo)入Z基的環(huán)氧化合物(a4)與環(huán)狀聚硅氧烷結(jié)構(gòu)中的Si-H基的反應(yīng)也同樣可以使用硅氫化反應(yīng)。作為上述的硅氫化反應(yīng)催化劑，可以列舉出例如含有選自鉑、鈀和銠中的一種以上的金屬的公知的催化劑。例如，作為鉑系催化劑，可以列舉出鉬-羰基乙烯基甲基絡(luò)合物、鉑-二乙烯基四甲基二硅氧烷絡(luò)合物、鉑-環(huán)乙烯基甲基硅氧烷絡(luò)合物、鉬-辛醛絡(luò)合物等鉑系催化劑。作為鈀系催化劑和銠系催化劑，可以列舉出例如在該鉑系催化劑中，含有同是鉑系金屬的鈀或銠來代替鉑的化合物。它們可以使用一種，也可以二種以上并用。特別是從固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有鉑的催化劑，具體優(yōu)選鉑-羰基乙烯基甲基絡(luò)合物。另外，三(三苯基膦)氯化銠(I)等含有上述鉑系金屬的所謂Wilkinson催化劑也包含在上述硅氫化反應(yīng)催化劑中。它們的使用量?jī)?yōu)選為反應(yīng)物總量的5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.00011.0質(zhì)量％。本發(fā)明的含硅化合物除了如后述那樣可以用作固化性組合物的主成分之外，還可以與其它的高分子化合物或高分子組合物混合，用于樹脂、塑料改質(zhì)劑等用途。另外，盡管在本發(fā)明的含硅化合物的范圍外，但在上述通式(0)或(1)中的非環(huán)狀的硅氧烷鏈中可以導(dǎo)入硼、鎂、鋁、磷、鈦、鋯、鉿、鐵、鋅、鈮、鉭、錫、碲等硅以外的元素。作為其方法，可以列舉出例如并用這些其它元素供給衍生物并進(jìn)行水解、縮合反應(yīng)，從而在硅氧烷鏈中插入硅以外的元素的方法。另外，也可以存在上述的含硅化合物的一部分或全部氫原子被取代成氘和/或氟的化合物。下面，對(duì)本發(fā)明的固化性組合物進(jìn)行說明。本發(fā)明的固化性組合物含有上述含硅化合物和環(huán)氧固化性化合物。在本發(fā)明的固化性組合物中，環(huán)氧固化性化合物的含量是，當(dāng)作為環(huán)氧基含有成分而僅僅含有上述的含硅化合物時(shí)，相對(duì)于100質(zhì)量份含硅化合物優(yōu)選為0.0120質(zhì)量份。另外，當(dāng)作為環(huán)氧基含有成分而含有含硅化合物和后述的環(huán)氧化合物時(shí)，相對(duì)于IOO質(zhì)量份兩者的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.0120質(zhì)量份。如果小于0.01質(zhì)量份，則有可能不能充分固化，如果超過20質(zhì)量份，則有可能對(duì)所得到的固化物的耐熱性產(chǎn)生影響。上述環(huán)氧固化性化合物可以是眾所周知一般的環(huán)氧固化劑，但優(yōu)選使用可通過熱、能量射線等的作用使環(huán)氧樹脂固化的化合物。作為環(huán)氧固化性化合物，可以使用酚系固化劑、胺系固化劑、酰胺系固化劑、酰亞胺系固化劑、咪唑絡(luò)合物系固化劑、酸酐系固化劑、有機(jī)鎗鹽系固化劑、茂金屬系固化劑、芳茂鐵系固化劑等，也可以使用市售的環(huán)氧固化劑或陽離子聚合引發(fā)劑。其中，胺系固化劑、有機(jī)鎗鹽系固化劑由于與上述含硅化合物的相容性良好而優(yōu)選。作為上述胺系固化劑，可以列舉出二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、二乙基氨基丙胺、N-氨基乙基哌嗪、間苯二胺、聚(氧化丙烯)二胺、4，4，-二氨基二苯基甲烷、4，4'-二氨基二苯基砜、4，4'-二氨基二苯基醚、苯胺，8&、對(duì)甲苯胺BF3、鄰甲苯胺BF3、二甲基苯胺BF3、N-甲基苯胺BF3、N-乙基苯胺*BF3、N，N-二甲基苯胺*BF3、N，N-二乙基苯胺*BF3、乙基胺*BF3、正丁基胺'BF3、哌啶'BF3、二苯基胺'BF3、鄰二甲基氨基甲基苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、三乙醇胺《硼酸鹽等。作為上述有機(jī)鎿鹽系固化劑，可以列舉出重氮鎗鹽、碘鎗鹽、锍鹽等，它們可以是通過熱引起的陽離子聚合而產(chǎn)生固化的固化劑，也可以是通過光等能量射線的照射而產(chǎn)生固化的固化劑。一般來說，前者使用脂肪族鐵鹽，后者使用芳香族鎗鹽。有機(jī)鎗鹽系固化劑由于能夠以較少的使用量得到良好的固化，所以主要在進(jìn)行能量射線照射的固化時(shí)有用，作為本發(fā)明中使用的固化劑，芳香族碘鑰鹽、芳香族锍鹽由于與含硅化合物的相容性良好而優(yōu)選。作為上述芳香族碘鑰鹽，可以列舉出4-異丙氧基-4'-甲基二苯基碘鑰四(五氟苯基)硼酸鹽、4-異丙氧基-4'-甲基二苯基碘鎗六氟磷酸鹽、4-異丙氧基_4'_甲基二苯基碘鎗六氟銻酸鹽、(甲苯基枯基)碘鐵六氟磷酸鹽、(甲苯基枯基)碘鐵六氟銻酸鹽、(甲苯基枯基)碘鎗四(五氟苯基)硼酸鹽、雙(叔丁基苯基)碘鑰六氟磷酸鹽、雙(叔丁基苯基)碘鐵六氟銻酸鹽、雙(叔丁基苯基)碘鑰四(五氟苯基)硼酸鹽等。作為上述芳香族锍鹽，可以列舉出4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽、4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟磷酸鹽、4-(4-苯甲?；?苯基硫)苯基-二(4-氟代苯基)锍六氟磷酸鹽、4，4'-雙[雙((P-羥基乙氧基)苯基)锍基]苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、4，4'-雙[雙((P-羥基乙氧基)苯基)锍基]苯基硫醚雙六氟銻酸鹽、4，4，-雙[雙((氟代苯基)锍基]苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、4，4'-雙[雙((氟代苯基)锍基]苯基硫醚雙六氟銻酸鹽、4，4'-雙[二苯基锍基]苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、4，4'-雙[二苯基锍基]苯基硫醚雙六氟銻酸鹽、4-(4-苯甲酰基苯基硫)苯基-二(4-(P-羥基乙氧基)苯基)锍六氟磷酸鹽、4-(4-苯甲酰基苯基硫)苯基-二(4-(e-羥基乙氧基)苯基)锍六氟銻酸鹽、4-(4-苯甲酰基苯基硫)苯基-二(4-氟代苯基)锍六氟磷酸鹽、4-(4-苯甲?；交?苯基-二(4-氟代苯基)锍六氟銻酸鹽、4-(4-苯甲?；交?苯基-二苯基锍六氟磷酸鹽、4-(4-苯甲?；交?苯基-二苯基锍六氟銻酸鹽、4-(苯基硫)苯基-二(4-(e-羥基乙氧基)苯基)锍六氟磷酸鹽、4-(苯基硫)苯基-二(4-(e-羥基乙氧基)苯基)锍六氟銻酸鹽、4-(苯基硫)苯基-二(4-氟代苯基)锍六氟磷酸鹽、4-(苯基硫)苯基-二(4-氟代苯基)锍六氟銻酸鹽、4-(苯基硫)苯基-二苯基锍六氟磷酸鹽、4-(苯基硫)苯基-二苯基锍六氟銻酸鹽、4-(2-氯-4-苯甲?；交?苯基雙(4-氟代苯基)锍六氟磷酸鹽、4-(2-氯-4-苯甲?；交?苯基雙(4-氟代苯基)锍六氟銻酸鹽、4-(2-氯-4-苯甲?；交?苯基二苯基锍六氟磷酸鹽、4-(2-氯-4-苯甲?；交?苯基二苯基锍六氟銻酸鹽、4-(2-氯-4-苯甲酰基苯基硫)苯基雙(4-羥基苯基)锍六氟磷酸鹽、4-(2-氯-4-苯甲?；交?苯基雙(4-羥基苯基)锍六氟銻酸鹽、三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、4-乙酰氧基苯基二甲基锍六氟磷酸鹽、4-乙酰氧基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽、4-甲氧基羰氧基苯基二甲基锍六氟磷酸鹽、4-甲氧基羰氧基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽、4-乙氧基羰氧基苯基二甲基锍六氟磷酸鹽、4-乙氧基羰氧基苯基二甲基锍六氟銻酸鹽等。另外，作為上述酰胺系固化劑，可以列舉出聚酰胺樹脂、二丙酮丙烯酰胺絡(luò)合物、二氰基二酰胺等。作為上述酸酐系固化劑，可以列舉出鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、馬來酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、戊二酸酐、均苯四酸酐、亞苯基-雙(3-丁烷-l，2-二羧酸)酐、四溴鄰苯二甲酸酐等。下面，對(duì)本發(fā)明的固化性組合物中作為任意成分配合的環(huán)氧化合物進(jìn)行說明。本發(fā)明的固化性組合物中，如果使用環(huán)氧化合物，則使固化性組合物固化而得到的固化物的機(jī)械強(qiáng)度能夠得到提高。在用于上述目的時(shí)，該環(huán)氧化合物的含量是，相對(duì)于含硅化合物100質(zhì)量份優(yōu)選為150質(zhì)量份。進(jìn)一步優(yōu)選的使用量是525質(zhì)量份，更優(yōu)選為1020質(zhì)量份。另外，使用環(huán)氧化合物時(shí)，上述環(huán)氧固化性化合物的含量是，相對(duì)于上述含硅化合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0.0130質(zhì)量份。上述環(huán)氧化合物是分子中具有1個(gè)或2個(gè)以上的環(huán)氧基的化合物，是單體性、二聚性、低聚性或聚合物性的化合物。另外，這些環(huán)氧化合物的環(huán)氧基可以作為末端基而存在，也可以作為側(cè)基而存在。作為上述環(huán)氧化合物，可以列舉出2，2-雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)丙烷、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(3，4-環(huán)氧)環(huán)己烷羧酸酯、2-(3，4-環(huán)氧)環(huán)己基-5，1-螺(3，4-環(huán)氧)環(huán)己基-間二噁烷、雙[(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基]己二酸酯、6-(3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羰氧基)己酸(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基酯等脂環(huán)式環(huán)氧化合物；雙酚A的二縮水甘油醚、雙酚F的二縮水甘油醚、雙酚S的二縮水甘油醚等雙酚型環(huán)氧樹脂；苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂、羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆環(huán)氧樹脂等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；四羥基苯基甲垸的縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮的縮水甘油醚、環(huán)氧化聚乙烯苯酚等多官能型的環(huán)氧樹脂等芳香族環(huán)氧樹脂；脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚；脂肪族多元醇的氧化烯加成物的聚縮水甘油醚；脂肪族多元醇與脂肪族多元羧酸的聚酯多元醇的聚縮水甘油醚；脂肪族多元羧酸的聚縮水甘油酯；脂肪族多元醇與脂肪族多元羧酸的聚酯多元羧酸的聚縮水甘油酯；通過縮水甘油丙烯酸酯或縮水甘油甲基丙烯酸酯的乙烯基聚合而得到的二聚物、低聚物、聚合物；通過縮水甘油丙烯酸酯或縮水甘油甲基丙烯酸酯與其它的乙烯基單體的乙烯基聚合而得到的低聚物、聚合物；環(huán)氧化植物油；環(huán)氧化植物油的酯交換體；環(huán)氧化聚丁二烯等。作為上述環(huán)氧化合物，優(yōu)選分子量為1001000的環(huán)氧化合物，其原因是所得到的固化物的機(jī)械強(qiáng)度的提高變得顯著，另外，環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為1002000g/mol。下面，對(duì)本發(fā)明的固化性組合物中作為任意成分配合的金屬氧化物微粉末進(jìn)行說明。該金屬氧化物微粉末例如可以用于改善固化后的各種物性或作為填充劑使用必要量。當(dāng)用于上述目的時(shí)，該金屬氧化物微粉末的含量是，相對(duì)于上述含硅化合物IOO質(zhì)量份優(yōu)選為11000質(zhì)量份。進(jìn)一步優(yōu)選的使用量是5500質(zhì)量份，更優(yōu)選為10100質(zhì)量份。作為上述金屬氧化物微粉末，可以列舉出例如礦物等無機(jī)材料。具體而言，可以列舉出膠體二氧化硅、二氧化硅填料、硅膠等二氧化硅類；氧化鋁、氧化鋅、氧化鈦等金屬氧化物；云母、蒙脫石、硅石、硅藻土類、絹云母、高嶺土、火石、長(zhǎng)石粉、蛭石、石絨、滑石、鐵滑石、葉蠟石等礦物類等，另外，也可以是通過有機(jī)改性處理等將它們進(jìn)行改質(zhì)而得到的材料。其中，優(yōu)選二氧化硅類。從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述金屬氧化物微粒的粒徑優(yōu)選為100lim以下，更優(yōu)選為50um以下。在本發(fā)明的含硅固化性組合物中還可以進(jìn)一步配合耐氣候性賦予劑作為任意成分。作為耐氣候性賦予劑，可以使用光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等眾所周知一般使用的化合物。例如，作為光穩(wěn)定劑，可以列舉出受阻胺類，作為紫外線吸收劑，可以列舉出2-羥基二苯甲酮類、2-(2-羥基苯基)苯并三唑類、2-(2-羥基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪類、苯甲酸酯類、氰基丙烯酸酯類，作為酚系抗氧化劑，可以列舉出三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、二丁基羥基甲苯(BHT)、2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚(DBPC)等，作為硫系抗氧化劑，可以列舉出二烷基硫代二丙酸酯類、3-垸基巰基丙酸酯類，作為磷系抗氧化劑，可以列舉出有機(jī)亞磷酸酯(有機(jī)爾777,卜)類。使用上述耐氣候性賦予劑時(shí)，從耐熱性、電特性、固化性、力學(xué)特性、保存穩(wěn)定性、處理性的觀點(diǎn)出發(fā)，其含量在本發(fā)明的固化性組合物中優(yōu)選為0.000150質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.00110質(zhì)量％。在本發(fā)明的固化性組合物中，在不損害作為本發(fā)明目的的性能的范圍內(nèi)還可以配合其它公知的各種樹脂、填充劑、添加劑等。作為可以任意配合的各種樹脂的例子，可以列舉出聚酰亞胺樹脂、聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚酯樹脂、密胺樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯硫醚樹脂等，作為可以任意配合的添加劑的例子，可以列舉出抗靜電劑、光增感劑、酸增殖劑等。為了不損害作為本發(fā)明目的的性能，上述任意成分(其中，上述環(huán)氧化合物和上述金屬氧化物微粉末除外)的配合量是，相對(duì)于含硅化合物100質(zhì)量份優(yōu)選總計(jì)為io質(zhì)量份以下。本發(fā)明的固化性組合物在室溫(25°C)下具有良好的流動(dòng)性，并且處理性優(yōu)良。有關(guān)流動(dòng)性，在不含金屬氧化物微粉末的狀態(tài)下，在室溫(25°C)下用E型粘度計(jì)測(cè)定的粘度優(yōu)選為50PaS以下，更優(yōu)選為10PaS以下。本發(fā)明的固化性組合物通過選擇上述的環(huán)氧固化性化合物，則作為固化的種類可以選擇熱固化、光固化、或利用光和熱這兩者的固化。熱固化時(shí)的固化溫度優(yōu)選為60200°C，更優(yōu)選為80150°C。固化時(shí)間優(yōu)選為0.110小時(shí)，更優(yōu)選為16小時(shí)。進(jìn)行光固化時(shí)，作為能夠使用的活性能量射線，有紫外線、電子束、X射線、放射線、高頻等，從經(jīng)濟(jì)方面考慮最優(yōu)選紫外線。作為紫外線的光源，有紫外線激光、水銀燈、高壓水銀燈、氙燈、鈉燈、堿金屬燈等。作為這里使用的紫外線光源，優(yōu)選高壓水銀燈。照射能量根據(jù)涂布的膜厚的不同則最適宜條件也不同，但通常為10010000mJ/cn^的范圍內(nèi)。另夕卜，在光固化后進(jìn)行熱固化時(shí)，通常在6015(TC的范圍內(nèi)加熱即可。使本發(fā)明的固化性組合物在上述的條件下固化而形成的固化物成為具有優(yōu)良的透明性、耐開裂性、耐熱性、耐溶劑性、耐堿性、耐氣候性、耐污染性、阻燃性、耐濕性、氣體阻擋性、柔軟性、伸長(zhǎng)性或強(qiáng)度、電絕緣性、低介電常數(shù)性等力學(xué)特性、光學(xué)特性、電特性等的材料。含有本發(fā)明的含硅化合物的固化性組合物具有優(yōu)良的穩(wěn)定性、固化性等，進(jìn)而其固化物具有優(yōu)良的耐開裂性、耐熱性、耐溶劑性、耐堿性、耐氣候性、光學(xué)特性、電特性等各種物性。本發(fā)明的固化性組合物可以應(yīng)用于電氣和電子材料領(lǐng)域的顯示材料、光材料、記錄材料、半導(dǎo)體等的密封材料、高壓絕緣材料、以絕緣、防振、防水、防濕為目的的澆注封裝和密封材料、塑料部件的試制陰模、涂布材料、層間絕緣膜、絕緣用密封墊、熱收縮橡膠管、o形環(huán)、顯示設(shè)備用密封劑和保護(hù)材、光波導(dǎo)、光纖保護(hù)材、光學(xué)透鏡、光學(xué)機(jī)器用粘接劑、高耐熱性粘接劑、高放熱性材料、高耐熱密封材、太陽電池和燃料電池用構(gòu)件、電池用固體電解質(zhì)、絕緣覆蓋材、復(fù)印機(jī)用感光鼓、氣體分離膜等。另外，還可以應(yīng)用于土木和建材領(lǐng)域的混凝土保護(hù)材、內(nèi)襯、土壤注入劑、密封劑、蓄冷熱材、玻璃涂層等，進(jìn)而在醫(yī)療用材料領(lǐng)域中，還可以應(yīng)用于管、密封材、涂布材料、滅菌處理裝置用密封材、隱形眼鏡、富氧膜等。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例等來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。另外，只要沒有特別說明，實(shí)施例中的"份"或"％"是以質(zhì)量為基準(zhǔn)。向100份的離子交換水、50份的甲苯和450份的48%氫氧化鈉水溶液的混合物中滴加100份二氯二甲基硅垸，在105XM吏其聚合5小時(shí)。用500份的離子交換水洗滌所得到的反應(yīng)溶液，然后將該甲苯溶液脫水，加入20份吡啶，向其中進(jìn)一步加入10份二甲基乙烯基氯硅烷，在70'C下攪拌30分鐘。然后，用100份的離子交換水洗滌后，在15(TC減壓鎦去溶劑。接著用100份的乙腈洗滌，然后，在7(TC減壓餾去溶劑，得到具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al-0)。下述條件下的GPC的分析結(jié)果是，非環(huán)狀聚硅氧垸化合物(al-0)的分子量是M『20000。此外，以下的GPC均在該條件下進(jìn)行。(GPC的測(cè)定條件)柱子?xùn)|y—株式會(huì)社制TSK-GELMULTIPOREHXLM、7.8mmX300mm展開溶劑四氫呋喃[合成例2]將合成例1中得到的非環(huán)狀聚硅氧垸化合物(al-0)100份溶解于200份甲苯中，加入鉑催化劑0.003份和作為環(huán)狀聚硅氧烷化合物的l，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷10份，在105。C使其反應(yīng)2小時(shí)。在70。C減壓餾去溶劑后，用100份乙腈洗滌。然后在7(TC減壓餾去溶劑，得到聚硅氧烷中間體(a3-0)。GPC的分析結(jié)果是，聚硅氧烷中間體(a3-0)的分子量是Mw^22000。含硅化合物(A-O)的制造將合成例2中得到的聚硅氧烷中間體(a3-0)100份溶解于200份甲苯中，加入導(dǎo)入Z的環(huán)氧化合物即3-乙烯基-7-氧雜雙環(huán)[4,l,0]庚烷19份，在105。C攪拌2小時(shí)。在70。C減壓餾去溶劑后，用100份乙腈洗滌，然后在70'C減壓餾去溶劑，得到含硅化合物(A-O)。GPC的分析結(jié)果是，含硅化合物(A-O)的分子量是Mw=30000，由按照J(rèn)IS標(biāo)準(zhǔn)K7236的電位滴定法求得的環(huán)氧當(dāng)量(每單位環(huán)氧基數(shù)量的分子量)為3000g/mmo1。另外，以下的環(huán)氧當(dāng)量的測(cè)定均用該方法。混合二氯二甲基硅烷90份和二氯二苯基硅烷9份，將它們滴加到100份的離子交換水、50份的甲苯和450份的48%氫氧化鈉水溶液的混合物中，在105'C使其聚合5小時(shí)。用500份的離子交換水洗滌所得到的反應(yīng)溶液，然后將該甲苯溶液脫水，加入20份吡啶，向其中進(jìn)一步加入10份二甲基乙烯基氯硅烷，在70'C下攪拌30分鐘。然后，用IOO份的離子交換水洗滌后，在15(TC減壓餾去溶劑。接著用IOO份的乙腈洗滌，然后，在7(TC減壓餾去溶劑，得到具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧垸化合物(al-l)。非環(huán)狀聚硅氧烷(al-l)的分子量是M^20000。將合成例3中得到的非環(huán)狀聚硅氧垸(al-l)100份溶解于200份甲苯中，加入鉑催化劑0.003份和作為環(huán)狀聚硅氧烷化合物的l，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷10份，在105XM吏其反應(yīng)2小時(shí)。在7(TC減壓餾去溶劑后，用IOO份乙腈洗滌。然后在70'C減壓餾去溶劑，得到聚硅氧烷中間體(a3-l)。GPC的分析結(jié)果是，聚硅氧烷中間體(a3-l)的分子量是M^22000。[實(shí)施例2]含硅化合物(A-l)的制造將合成例4中得到的聚硅氧垸中間體(a3-l)100份溶解于200份甲苯中，加入導(dǎo)入Z的環(huán)氧化合物即3-乙烯基-7-氧雜雙環(huán)[4,l,0]庚垸19份，在105。C攪拌2小時(shí)。在7(TC減壓餾去溶劑后，用100份乙腈洗滌，然后在70'C減壓餾去溶劑，得到含硅化合物(A-l)。GPC的分析結(jié)果是，含硅化合物(A-l)的分子量是M^30000，環(huán)氧當(dāng)量(每單位環(huán)氧基數(shù)量的分子量)為3000g/mmol。含硅化合物(A-2)的制造將合成例4中得到的聚硅氧烷中間體(a3-l)100份溶解于200份甲苯中，加入導(dǎo)入Z的環(huán)氧化合物即烯丙基縮水甘油醚19份，在105'C攪拌2小時(shí)。在7(TC減壓餾去溶劑后，用100份乙腈洗滌，然后在70。C減壓餾去溶劑，得到含硅化合物(A_2)。GPC的分析結(jié)果是，含硅化合物(A-2)的分子量是M^30000，環(huán)氧當(dāng)量(每單位環(huán)氧基數(shù)量的分子量)為3000g/mmo1。混合二氯二甲基硅烷卯份和二氯二苯基硅院9份，將它們滴加到100份的離子交換水、50份的甲苯和450份的48%氫氧化鈉水溶液的混合物中，在105'C使其聚合5小時(shí)。用500份的離子交換水洗滌所得到的反應(yīng)溶液，然后將該甲苯溶液脫水，加入20份吡啶和0.5份苯基三氯硅烷，在室溫下攪拌30分鐘，然后在7(TC下攪拌30分鐘。向其中加入15份二甲基乙烯基氯硅烷，在室溫下攪拌30分鐘，然后在7(TC下攪拌30分鐘。然后，用100份的離子交換水洗滌后，在15(TC減壓餾去溶劑。接著用IOO份的乙腈洗滌，然后，在70'C減壓餾去溶劑，得到具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧垸化合物(al-2)。GPC的分析結(jié)果是，非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al-2)的分子量是Mw=33000。將合成例5中得到的作為前體的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al-2)100份溶解于200份甲苯中，加入鉑催化劑0.003份和1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧垸10份，在105。C使其反應(yīng)2小時(shí)。在70。C減壓餾去溶劑后，用100份乙腈洗漆。然后在7CTC減壓餾去溶劑，得到聚硅氧烷中間體(a3-2)。GPC的分析結(jié)果是，聚硅氧烷中間體(a3-2)的分子量是M^36000。[實(shí)施例4]含硅化合物(A-3)的制造將合成例6中得到的聚硅氧烷中間體(a3-2)100份溶解于200份甲苯中，加入烯丙基縮水甘油醚19份，在105'C攪拌2小時(shí)。在7(TC減壓餾去溶劑后，用100份乙腈洗漆，然后在7(TC減壓餾去溶劑，得到含硅化合物(A-3)。GPC的分析結(jié)果是，含硅化合物(A-3)的分子量是Mw=36000，環(huán)氧當(dāng)量(每單位環(huán)氧基數(shù)量的分子量)為2000g/mmo1?；旌隙榷谆枸?0份和二氯二苯基硅烷9份，將它們滴加到100份的離子交換水、50份的甲苯和450份的48%氫氧化鈉水溶液的混合物中，在105"C使其聚合5小時(shí)。用500份的離子交換水洗滌所得到的反應(yīng)溶液，然后將該甲苯溶液脫水，加入20份吡啶和0.5份四氯硅烷，在室溫下攪拌30分鐘，然后在70'C下攪拌30分鐘。向其中加入15份二甲基乙烯基氯硅烷，在室溫下攪拌30分鐘，然后在7(TC下攪拌30分鐘。然后，用100份的離子交換水洗漆后，在15(TC減壓餾去溶劑。接著用IOO份的乙腈洗滌，然后，在7(TC減壓餾去溶劑，得到具有不飽和鍵的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al-3)。GPC的分析結(jié)果是，非環(huán)狀聚硅氧烷(al-3)的分子量是Mw^40000。將合成例7中得到的作為前體的非環(huán)狀聚硅氧烷化合物(al-3)100份溶解于200份甲苯中，加入鉑催化劑0.003份和1,3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷10份，在105TM吏其反應(yīng)2小時(shí)。在70'C減壓餾去溶劑后，用100份乙腈洗滌，然后在7(TC減壓餾去溶劑，得到聚硅氧烷中間體(a3-3)。GPC的分析結(jié)果是，聚硅氧垸中間體(a3-3)的分子量是M^44000。含硅化合物(A-4)的制造將合成例8中得到的聚硅氧烷中間體(a3-3)100份溶解于200份甲苯中，加入烯丙基縮水甘油醚19份，在105'C攪拌2小時(shí)。在70"C減壓餾去溶劑后，用100份乙腈洗滌，然后在70。C減壓餾去溶劑，得到含硅化合物(A-4)。GPC的分析結(jié)果是，含硅化合物(A-4)的分子量是Mw=44000，環(huán)氧當(dāng)量(每單位環(huán)氧基數(shù)量的分子量)為1000g/mmol。固化性組合物No.1的制造將上述實(shí)施例1中得到的含硅化合物(A-0)99.9份和4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽0.1份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.l。固化性組合物No.2的制造將上述實(shí)施例1中得到的含硅化合物(A-0)90份和JEFFAMIND-2000(八y、77y公司制、二胺系固化劑)10份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.2。固化性組合物No.3的制造將上述實(shí)施例2中得到的含硅化合物(A-l)99.9份和4，4，-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽0.1份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.3。固化性組合物No.4的制造將上述實(shí)施例2中得到的含硅化合物(A-l)99.9份和4-異丙氧基-4'-甲基二苯基碘鎗四(五氟苯基)硼酸鹽0.1份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.4。固化性組合物No.5的制造將上述實(shí)施例4中得到的含硅化合物(A-3)99.9份和4，4，-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽0.1份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.5。固化性組合物No.6的制造將上述實(shí)施例3中得到的含硅化合物(A-4)99.9份和4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽0.1份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.6。固化性組合物No.7的制造將上述實(shí)施例2中得到的含硅化合物(A-l)99.9份、4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽0.1份和二氧化硅填料(FB-7SDC、電氣化學(xué)工業(yè)制造)5份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.5。固化性組合物No.8的制造將上述實(shí)施例2中得到的含硅化合物(A-l)84份、4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽O.l份和2，2-雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)丙垸15份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.8。[實(shí)施例14]固化性組合物No.9的制造將上述實(shí)施例2中得到的含硅化合物(A-l)90份和JEFFAMIND-2000(八:/、乂^y公司制、二胺系固化劑)10份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.9。固化性組合物No.10的制造將上述實(shí)施例2中得到的含硅化合物(A-l)85份、JEFFAMIND-2000(八y、乂7y公司制、二胺系固化劑)10份和二氧化硅填料(FB-7SDC、電氣化學(xué)工業(yè)制造)5份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.10。[實(shí)施例16]固化性組合物No.11的制造將上述實(shí)施例2中得到的含硅化合物(A-l)90份和7f力八一K于一EH-220(艾迪科株式會(huì)社制造、混合系環(huán)氧固化劑)10份進(jìn)行混合，得到固化性組合物No.ll。固化性組合物比較用1的制造將KF-102(信越化學(xué)制、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷基以側(cè)基型結(jié)合的聚甲基硅氧垸、環(huán)氧當(dāng)量為3600g/mmol)99.9份和4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽0.1份進(jìn)行混合，得到固化性組合物比較用1。固化性組合物比較用2的制造將X-22-169B(信越化學(xué)制、末端3，4-環(huán)氧環(huán)己垸的聚二甲基硅氧烷、環(huán)氧當(dāng)量為1700g/mmol)99.9份和4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽0.1份進(jìn)行混合，得到固化性組合物比較用2。固化性組合物比較用3的制造將KF-101(信越化學(xué)制、縮水甘油基以側(cè)基型結(jié)合的聚二甲基硅氧烷、環(huán)氧當(dāng)量為350g/mmol)90份和7f力八一K于一EH-220(艾迪科株式會(huì)社制造、混合系環(huán)氧固化劑)10份進(jìn)行混合，得到固化性組合物比較用3。固化性組合物比較用4的制造將1，3，5，7-四甲基-l，3，5，7-四(3，4-環(huán)氧環(huán)己基乙基)環(huán)四硅氧垸99.0份和4，4'-雙[二(4-庚氧基苯基)锍基苯基]硫醚雙六氟銻酸鹽1份進(jìn)行混合，得到固化性組合物比較用4。將上述實(shí)施例616中得到的固化性組合物No.111和比較例14中得到的固化性組合物比較用14分別在鋁板上制成膜厚約為lmm的膜，在表1、2的條件下使其固化，得到固化物111和固化物比較14。另外，表1中固化條件表示，使用高壓水銀燈在表1的"固化條件"欄的上行記載的條件下使其光固化后，在下行記載的條件下進(jìn)行加熱處理。對(duì)這些固化物如下地進(jìn)行固化狀態(tài)的評(píng)價(jià)、耐熱性試驗(yàn)以及180度彎曲試驗(yàn)。有關(guān)固化狀態(tài)，根據(jù)規(guī)定固化時(shí)間后的固化膜有無粘著感來判斷，將有流動(dòng)性的狀態(tài)設(shè)定為X，將即使無流動(dòng)性也有粘著感的根據(jù)其程度設(shè)定為△〇，將無粘著感的設(shè)定為。在耐熱性試驗(yàn)中，測(cè)定空氣氣氛下的基于TG/DTA的5質(zhì)量％減量溫度。在180度彎曲試驗(yàn)中，觀察將鋁板上制成的膜厚約為lmm的固化膜彎曲180度時(shí)的膜的狀態(tài)。將彎曲180度時(shí)膜上無裂紋或剝離的樣品設(shè)定為O，將彎曲180度時(shí)產(chǎn)生裂紋、但彎曲90度時(shí)不產(chǎn)生裂紋或剝離的樣品設(shè)定為A，將彎曲90度時(shí)產(chǎn)生裂紋的樣品設(shè)定為X。結(jié)果示于表1、2中。此外，表1中對(duì)于使用了有機(jī)鑰鹽系固化劑作為環(huán)氧固化性化合物的固化性組合物的固化物進(jìn)行了記載，表2中對(duì)于使用胺系固化劑或混合系固化劑作為環(huán)氧固化性化合物的固化性組合物的固化物進(jìn)行了記載。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*8)JEFFAMIND-2000(八y，7:/公司制、二胺系固化劑、聚(氧化丙烯)二胺)、實(shí)施例25、26中使用的胺系固化劑也相同*9)力八一K于一EH-220(艾迪科株式會(huì)社制造、混合系環(huán)氧固化劑)、比較例8中使用的混合系固化劑也相同從表1可確認(rèn)，作為本發(fā)明的固化性組合物的固化性組合物No.l、No.38與固化性組合物比較用1、2相比，顯示出良好的固化狀態(tài)。另外可以確認(rèn)，使本發(fā)明的固化性組合物即固化性組合物No.l、No.38固化而得到的本發(fā)明的固化物即固化物17的耐熱性比固化物比較3更良好，柔軟性也比固化物比較3更良好。由此可知，通過導(dǎo)入作為本發(fā)明的含硅化合物的特征的環(huán)硅氧烷環(huán)環(huán)氧基，可以提高固化性組合物的固化性、以及固化物的耐熱性和柔軟性。另夕卜，通過固化物1與固化物2的比較可確認(rèn)，通過向含硅化合物的Re、Rf導(dǎo)入芳香族基團(tuán)，可以進(jìn)一步提高所得到的固化物的耐熱性。此外，通過固化物2與固化物6的比較可確認(rèn)，通過使用金屬氧化物微粉末，也能夠賦予更高的耐熱性。從表2可確認(rèn)，僅通過熱固化使本發(fā)明的固化性組合物固化而得到的固化物811與固化物比較4相比，耐熱性和柔軟性良好。由此可知，通過導(dǎo)入作為本發(fā)明的含硅化合物的特征的環(huán)硅氧烷環(huán)環(huán)氧基，可以提高固化物的耐熱性和柔軟性。另外，通過固化物8與固化物9的比較可確認(rèn)，通過向含硅化合物的Re、Rf導(dǎo)入芳香族基團(tuán)，可以進(jìn)一步提高所得到的固化物的耐熱性。此外，通過固化物9與固化物10的比較可確認(rèn)，通過使用金屬氧化物微粉末，也能夠賦予更高的耐熱性。根據(jù)本發(fā)明，可以提供新型的含硅化合物，該含硅化合物與環(huán)氧固化性化合物一起使用時(shí)，成為固化性優(yōu)良的固化性組合物，可以形成耐熱性和柔軟性優(yōu)良的固化物。權(quán)利要求1、一種下述通式(0)表示的含硅化合物，所述通式(0)中，Ra～Rg可以相同也可以不同，是碳原子數(shù)為1～12的飽和脂肪族烴基、或可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴基，Y是碳原子數(shù)為2～4的亞烷基，Z是下述式(2)～(6)中的任一個(gè)表示的基團(tuán)，K是2～7的數(shù)，T是1～7的數(shù)，以T為重復(fù)數(shù)的聚合部分和以K-T為重復(fù)數(shù)的聚合部分可以是嵌段狀也可以是無規(guī)狀；P是0～3的數(shù)，M和N是滿足N∶M＝1∶1～1∶100且全部的M和全部的N的總數(shù)為15以上的數(shù)，并且是使通式(0)表示的含硅化合物的質(zhì)均分子量為3000～100萬的數(shù)；以M為重復(fù)數(shù)的聚合部分和以N為重復(fù)數(shù)的聚合部分可以是嵌段狀也可以是無規(guī)狀，所述式(2)～(6)中，Xa～Xc表示亞甲基可以被氧原子和/或酯鍵取代的碳原子數(shù)為1～8的鏈烷二基、-COO-或單鍵，Rh～Rj表示氫原子或甲基，r表示0或1。2、一種下述通式(1)表示的含硅化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>所述通式(1)中，RaRg可以相同也可以不同，是碳原子數(shù)為112的飽和脂肪族烴基、或可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基，Y是碳原子數(shù)為24的亞烷基，Z是與上述通式(0)同樣的基團(tuán)，k是27的數(shù)，p是l4的數(shù)；m和n是滿足n:m=l:11:100且m+n是大于等于15的數(shù)，并且是使通式(1)表示的含硅化合物的質(zhì)均分子量為3000100萬的數(shù)；以m為重復(fù)數(shù)的聚合部分和以n為重復(fù)數(shù)的聚合部分可以是嵌段狀也可以是無規(guī)狀。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含硅化合物，其中，Re和Rf是可以被飽和脂肪族烴基取代的碳原子數(shù)為612的芳香族烴基。4、一種固化性組合物，其中，相對(duì)于權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的含硅化合物100質(zhì)量份，含有0.0120質(zhì)量份的環(huán)氧固化性化合物。5、一種固化性組合物，其中，相對(duì)于權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的含硅化合物100質(zhì)量份，含有0.0130質(zhì)量份的環(huán)氧固化性化合物和150質(zhì)量份的環(huán)氧化合物。6、根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的固化性組合物，其中，進(jìn)一步含有11000質(zhì)量份的金屬氧化物微粉末。7、一種固化物，其是使權(quán)利要求46中任一項(xiàng)所述的固化性組合物固化而形成的。全文摘要本發(fā)明的含硅化合物由下述通式(0)表示。本發(fā)明的固化性組合物中，相對(duì)于該含硅化合物100質(zhì)量份，含有0.01～20質(zhì)量份的環(huán)氧固化性化合物，所得到的固化物具有優(yōu)良的耐熱性和柔軟性。通式(0)中，R^a～R^g是碳原子數(shù)為1～12的飽和脂肪族烴基或碳原子數(shù)為1～12的芳香族烴基，Y是碳原子數(shù)為2～4的亞烷基，Z是式(2)～(6)中的任一個(gè)表示的基團(tuán)，K是2～7的數(shù)，T是1～7的數(shù)，P是0～3的數(shù)。M和N是滿足N∶M＝1∶1～1∶100且全部的M和全部的N的總數(shù)為15以上的數(shù)，并且是使該化合物的質(zhì)均分子量為3000～100萬的數(shù)；式(2)～(6)中，X^a～X^c表示碳原子數(shù)為1～8的鏈烷二基、-COO-或單鍵，R^h～R^j表示氫原子或甲基，r表示0或1。文檔編號(hào)C08G77/50GK101616962SQ20088000567公開日2009年12月30日申請(qǐng)日期2008年4月21日優(yōu)先權(quán)日2007年4月23日發(fā)明者原憲司,齋藤誠(chéng)一,末吉孝申請(qǐng)人:株式會(huì)社艾迪科