專(zhuān)利名稱(chēng)：：輪胎用橡膠組合物以及使用該輪胎用橡膠組合物的無(wú)鑲釘輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一面維持耐磨性等的特性、一面使在結(jié)冰路面及積雪路面上的抓地性能提高的輪胎用橡膠組合物，尤其涉及使用該輪胎用橡膠組合物的無(wú)鑲釘輪胎。
背景技術(shù)：
：無(wú)鑲釘輪胎由于用于冬季在結(jié)冰路面及積雪路面(以下，叫做"冰雪路面")上的行駛，所以要求其在冰雪路面上具有較高的抓地性。又隨著近幾年的汽車(chē)的髙功率化以及配備高速道路等，在高速行駛下，在鋪裝路面上的加速性能或制動(dòng)性能所代表的抓地性能以及耐磨性成為重要的要求特性。以前，有這樣的技術(shù)，即通過(guò)在丁苯橡膠等的橡膠組合物中添加作為軟化劑的菜籽油，一面保持低滾動(dòng)阻力、濕抓地性，一面改善在冰雪路面上的牽引性、制動(dòng)性。可是，在以丁苯橡膠為主要成分的橡膠組合物中，由于tanS峰值溫度(Tg)高于-50。C、低溫時(shí)的硬度上升，所以得不到充分的冰雪路面的抓地特性。作為以往的技術(shù)，還有在由天然橡膠以及順丁橡膠構(gòu)成的橡膠成分中添加棕櫚油的?？墒?，在由添加有棕櫚油的橡膠組合物構(gòu)成的輪胎屮，低'溫時(shí)的橡膠硬度變高，且難以長(zhǎng)期維持在冰雪路面上的抓地性能。尤其，日本專(zhuān)利特開(kāi)2005-154696號(hào)公報(bào)公開(kāi)了使用低分子量的苯乙烯丁二烯共聚物來(lái)改善抓地性的技術(shù)。在這里，因?yàn)榈头肿恿康谋揭蚁┒《┕簿畚锞邆渚哂薪宦?lián)性的雙鍵，所以一部分的苯乙烯丁二烯共聚物與基質(zhì)(matrix)橡膠形成交聯(lián)。因此，低分子量的苯乙烯丁二烯共聚物進(jìn)入基質(zhì)中，有時(shí)不產(chǎn)生充分的滯后損耗，不能充分改善抓地性。進(jìn)一步，為了使低分子量的苯乙烯丁二烯共聚物不會(huì)由于交聯(lián)而進(jìn)入基質(zhì)中，而通過(guò)加氫使該雙鍵部分成為飽和鍵的情況下，與基質(zhì)的相溶性顯著惡化,結(jié)果具有耐破壞特性下降、低分子量的苯乙烯丁二烯共聚物成分滲移(bleed)的傾向。還有，日本專(zhuān)利特開(kāi)2007-112994號(hào)公報(bào)公開(kāi)了這樣的技術(shù)，即作為抓地性能和耐磨性?xún)?yōu)良的輪胎用橡膠組合物，是在丁苯橡膠以及順丁橡膠的總含有比例在80質(zhì)量％以上的二烯系橡膠中添加玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在l(TC以下的芳香族乙煒聚合物。本發(fā)明的目的在于提供一種一面維持耐磨性能、一面提高在冰雪路面上的抓地性能的輪胎用橡膠組合物、以及使用該輪胎用橡膠組合物的輪胎。本發(fā)明的橡膠組合物含有100重量份的二烯系橡膠成分、2150重量份的芳香族乙烯聚合物和5~200重量份的白炭黑，所述二烯系橡膠成分含有20質(zhì)量％以上的天然橡膠以及5質(zhì)量％以上的聚丁二烯。理想的是所述聚丁二烯的順式的含量在93%以上。還有，理想的是所述芳香族聚合物的重均分子量為300~10000，尤其，更理想的是重均分子量為3002000。并且，理想的是所述芳香族乙烯聚合物的單體成分為苯乙烯或a-甲基苯乙烯。本發(fā)明還是一種將所述輪胎用橡膠組合物用于胎面部的無(wú)鑲釘輪胎。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)往含有20質(zhì)量％以上的天然橡膠以及5質(zhì)量％的聚丁二烯的二烯系橡膠成分中添加規(guī)定量的白炭黑和芳香族乙烯聚合物，可以使芳香族二烯聚合物均一地分散于二烯系橡膠的基質(zhì)中，有助于賦予橡膠組合物摩擦力，大幅皮地改善低溫下的抓地性能，尤其大幅度地改善在冰雪路面行駛時(shí)的抓地性能。以下結(jié)合附圖，從與其相關(guān)所理解的有關(guān)該發(fā)明的詳細(xì)的說(shuō)明中，本發(fā)明的上述及其他的目的、特征、情況及優(yōu)點(diǎn)將清晰可見(jiàn)。圖1是本發(fā)明的充氣輪胎的剖面圖的右半部分。具體實(shí)施方式本發(fā)明的橡膠組合物含有IOO重量份的二烯系橡膠成分、2-150重量份的芳香族乙烯聚合物和5~200重量份的白炭黑，所述二烯系橡膠成分含有20質(zhì)量％以上的天然橡膠以及5質(zhì)量％的聚丁二烯。<二烯系橡膠成分>在本發(fā)明中，在二烯系橡膠成分中含有20質(zhì)量％以上的天然橡膠。由于天然橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低，所以即使在冰點(diǎn)下的低溫，也能維持作為橡膠的基本特性，提高冰雪路面的抓地性以及耐磨性。理想的是在二烯系橡膠成分中含有50質(zhì)量％以上的天然橡膠，尤其理想的是60質(zhì)量％以上。又，在本發(fā)明中，在二烯系橡膠成分中含有5質(zhì)量％以上的聚丁二烯，理想的是在IO質(zhì)量％以上，尤其理想的是在20質(zhì)量％以上。并且，更理想的是含有80質(zhì)量％以下的聚丁二烯，尤其理想的是含有50質(zhì)量％以下的聚丁二烯。聚丁二烯在與芳香族乙烯聚合物的相溶性方面優(yōu)良，其在冰點(diǎn)以下的溫度下的抓地性能優(yōu)良。聚丁二烯的含量不到5質(zhì)量%時(shí)，具有冰雪路面的抓地性與耐磨性的平衡下降的傾向。聚丁二烯的含量若超過(guò)80質(zhì)量％，則具有耐磨性以及加工性下降的傾向。所述聚丁二烯的順式的含量理想的是在93%以上，尤其理想的是在96%以上。順式的含量不到93%時(shí)，往往冰雪路面的抓地性下降，同時(shí)耐磨性也下降。在這里，順式的含量是通過(guò)碳-13核磁共振分光法(13C-NMR)的測(cè)定方法得到的值。在本發(fā)明中，天然橡膠的添加量(Wn)和聚丁二烯的添加量(Wb)的混合比例(Wn/Wb)理想的是20/80~95/5的范圍，尤其理想的是在40/60~95/5的范圍。在上述混合比例中可以同時(shí)改善冰雪路面的抓地性和耐磨性。在本發(fā)明中，作為同時(shí)混合有天然橡膠以及丁二烯橡膠的二烯系橡膠，沒(méi)有特別的限制。例如，舉例有合成異戊橡膠(IR)、低順式-聚丁二烯橡膠(L-BR)、丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠(NBR)、氯丁橡膠(CR)、丁基橡膠(IIR)等，這些橡膠可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。其中理想的是混合有SBR的橡膠，因?yàn)槠涫棺サ匦阅芤约澳湍バ蕴岣?，使兩者達(dá)到更好的平衡。除天然橡膠以及聚丁二烯橡膠之外的二烯橡膠的混合比例理想的是在50質(zhì)量％以下，更理想的是在30質(zhì)量％以下。<芳香族乙烯聚合物>本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物通過(guò)含有芳香族乙烯聚合物，可以使抓地性能以及耐磨性提高，使兩者達(dá)到更好的平衡。芳香族乙烯聚合物的重均分子量(Mw)理想的是在300以上，更理想的是在350以上。重均分子量(Mw)不到300時(shí)，不能充分提高冰雪路面的抓地性。重均分子量(Mw)理想的是在10000以下，更理想的是在8000以下。重均分子量(Mw)若超過(guò)10000，則具有冰雪路面的抓地性下降、難以降低發(fā)熱性的傾向。芳香族乙烯聚合物的含量理想的是相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯系橡膠為2質(zhì)量份以上，更理想的是在5質(zhì)量份以上。芳香族乙烯聚合物的含量不到2質(zhì)量份，具有尤其難以得到抓地性能的改善效果的傾向。芳香族乙烯聚合物的含量理想的是相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯系橡膠為150質(zhì)量份以下，更理想的是在IOO質(zhì)量份以下。芳香族乙烯聚合物的含量超過(guò)150質(zhì)量份，具有耐磨性下降的傾向。作為所述芳香族乙烯聚合物的單體成分，舉例有苯乙烯、a-甲基苯乙烯、l-乙烯基萘、3-乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、二乙烯基苯、4-環(huán)己基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯等的芳香族乙烯單體。作為芳香族乙烯單體，從經(jīng)濟(jì)上且容易加工、抓地特性?xún)?yōu)良考慮，理想的是苯乙烯、a-甲基苯乙烯。在本發(fā)明中使用的芳香族乙烯聚合物是指使1種或2種以上的芳香族乙烯單體單獨(dú)聚合或共聚而得到的聚合物或共聚物，不含有與除芳香族乙烯單體之外的單體的共聚物。作為單體成分，含有共軛二烯單體等的除芳香族乙烯單體之外的單體的共聚物與二烯系橡膠的相溶性不好。并且，由于硫化時(shí)芳香族乙烯共聚物與二烯系橡膠共同完成了交聯(lián)，導(dǎo)致強(qiáng)度下降，耐磨性惡化而不理想。<白炭黑>在本發(fā)明中，添加相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分在5質(zhì)量份以上、200質(zhì)量份以下的白炭黑。白炭黑的添加量不到5質(zhì)量的情況下，具有耐磨性下降的傾向。超過(guò)200質(zhì)量份的情況下，具有加工性以及低燃費(fèi)性下降的傾向。理想的是添加相對(duì)于IOO質(zhì)量份的橡膠成分在10質(zhì)量份以上、150質(zhì)量份以下的白炭黑。白炭黑可以使用常用橡膠一般使用的白炭黑，例如舉例有作為補(bǔ)強(qiáng)材使用的干式法白炭黑、濕式法白炭黑、膠體白炭黑等。尤其理想的是以含水硅酸為主要成分的濕式法白炭黑。白炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)理想的是例如100~300m2/g的范圍內(nèi)，進(jìn)一步理想的是120~280m2/g的范圍內(nèi)。白炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)不到100m2/g的情況下，補(bǔ)強(qiáng)效果不充分，并且不能有效地改善輪胎的耐磨性。另一方面，若氮吸附比表面積超過(guò)300m"g，則具有白炭黑的分散性下降、橡膠組合物的發(fā)熱增大的傾向。另外，氮吸附比表面積(N2SA)是依據(jù)ASTMD3037-81用BET法進(jìn)行測(cè)定的。在橡膠組合物中添加白炭黑的情況，通常添加相對(duì)于白炭黑質(zhì)量在1質(zhì)量％以上、20質(zhì)量％以下的硅烷系偶聯(lián)劑、理想的是含硫硅烷偶聯(lián)劑。通過(guò)添加1質(zhì)量％以上的硅垸偶聯(lián)劑，可以提高輪胎的耐磨性，降低滾動(dòng)阻力。另一方面，硅烷偶聯(lián)劑的添加量在20質(zhì)量％以下的情況，在橡膠的混煉、擠出工序發(fā)生焦燒的危險(xiǎn)性少。作為含硫硅垸偶聯(lián)劑，舉例有3-三甲氧基硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲?；?四硫化物、三甲氧基硅烷基丙基-巰基苯并噻唑四硫化物、三乙氧基硅烷基丙基-甲基丙烯酸酯-一硫化物、二甲氧基甲基硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基-四硫化物、雙-[3-(三乙氧基硅烷基)-丙基]四硫化物、3-巰基丙基三甲氧基硅垸等。作為其他的硅垸系偶聯(lián)劑，可以使用乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y"(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅垸、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷等。在本發(fā)明中，根據(jù)用途，可以單獨(dú)使用其他的偶聯(lián)劑，例如鋁酸鹽系偶聯(lián)劑、鈦系偶聯(lián)劑，或者與硅烷系偶聯(lián)劑一起用。本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物可以含有白炭黑之外的補(bǔ)強(qiáng)用填充劑。作為補(bǔ)強(qiáng)用填充劑，只要是炭黑、碳酸鈣、碳酸鎂、粘土、氧化鋁、滑石等的以前的輪胎用橡膠組合物中慣用的即可，沒(méi)有特別的限制，但理想的主要是炭黑，這些補(bǔ)強(qiáng)用填充劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。作為填充劑添加炭黑的情況，炭黑的含量理想的是相對(duì)于ioo質(zhì)量份的二烯系橡膠在5質(zhì)量份以上，更理想的是在IO質(zhì)量份以上。炭黑的含量不到5質(zhì)量份，具有耐磨性降低的傾向。炭黑的含量理想的是相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯系橡膠在200質(zhì)量份以下，更理想的是在150質(zhì)量份以下。炭黑的含量若超過(guò)200質(zhì)量份，則具有加工性以及低燃料消耗性變差的傾向。炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)理想的是80m"g以上，更理想的是100m2/g以上。氮吸附比表面積(N2SA)不到80m々g的情況下，具有抓地性能以及耐磨性下降的趨向。又，炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)理想的是在280m2/g以下，更理想的是在200m2/g以下。若氮吸附比表面積(N2SA)超過(guò)280m"g,則具有難以得到良好的分散、耐磨性下降的傾向。橡膠組合物理想的是除了上述之外，還添加硫化劑、硫化促進(jìn)劑、軟化劑、增塑劑、防老劑、硬脂酸、抗氧化劑以及抗臭氧劑等。作為硫化劑，可以使用有機(jī)過(guò)氧化物或硫磺系硫化劑。作為有機(jī)過(guò)氧化物，可以使用過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化叔丁基異丙苯、過(guò)氧化甲乙酮、氫過(guò)氧化異丙苯、2,5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷、2,5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過(guò)氧基)己烷、2,5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧基)己基-3或1,3-雙(叔丁基過(guò)氧基丙基)苯、二叔丁基過(guò)氧基-二異丙苯、叔丁基過(guò)氧基苯、過(guò)氧化2,4-二氯苯甲酰、l，l-二叔丁基過(guò)氧基-3,3，5-三甲基本硅氧烷、過(guò)戊酸正丁基-4，4-二叔丁酯等。其中，理想的是過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧基苯以及二叔丁基過(guò)氧基-二異丙苯。又，作為硫磺系硫化劑，可以使用例如硫磺、二硫化嗎啉等。其中理想的是硫磺。作為硫化促進(jìn)劑，可使用含有亞磺酰胺系、噻唑系、秋蘭姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、酸胺系或醛氨系、咪唑啉系、或者黃原酸酯或鹽系硫化促進(jìn)劑中的至少一種的硫化促進(jìn)劑。作為防老劑，可適當(dāng)選擇胺系、苯酚系、咪唑系的化合物或氨基甲酸金屬鹽、蠟等進(jìn)行使用。作為軟化劑，舉例有操作油劑、潤(rùn)滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青、凡士林等的石油系軟化劑，蓖麻油、亞麻籽油、菜籽油、椰子油等的脂肪油系軟化劑、妥爾油、油膏、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、含水羊毛脂等的蠟類(lèi)、亞油酸、棕櫚酸、硬脂酸、月桂酸等的脂肪酸等。作為增塑劑，舉例有DMP(鄰苯二甲酸二甲酯)、DEP(鄰苯二甲酸二乙酯)、DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)、DHP(鄰苯二甲酸二庚酯)、DOP(鄰苯二甲酸二辛酯)、DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)、BBP(鄰苯二甲酸丁芐酯)、DLP(鄰苯二甲酸二月桂酯)、DCHP(鄰苯二甲酸二環(huán)己酯)、氫化鄰苯二甲酸酐酯、DOZ(壬二酸二-2-乙基己酯)、DBS(癸二酸二丁酯)、DOS(癸二酸二辛酯)、檸檬酸乙?；阴?、檸檬酸乙酰基三丁酯、DBM(順丁烯二酸二丁酯)、DOM(順丁烯二酸-2-乙基己酯)、DBF(富馬酸二丁酯)等。<充氣輪胎>本發(fā)明的輪胎是使用本發(fā)明的橡膠組合物通過(guò)通常的方法進(jìn)行制造的。即，在未硫化的階段，按照輪胎的各構(gòu)件的形狀，對(duì)根據(jù)需要添加上述各種藥品的本發(fā)明的橡膠組合物進(jìn)行擠出加工，在輪胎成型機(jī)上用通常的方法進(jìn)行成形，形成未硫化輪胎。在硫化機(jī)中對(duì)該未硫化輪胎進(jìn)行加熱加壓得到輪胎。這樣得到的本發(fā)明的輪胎的抓地性能以及耐磨性的平衡性?xún)?yōu)良，在輪胎的構(gòu)件中，特別理想的是作為無(wú)鑲釘輪胎的胎面等使用。圖l顯示的是本發(fā)明的充氣輪胎的剖面的右半部分。輪胎1具備胎面部7、從其兩端向輪胎徑向內(nèi)側(cè)延伸的一對(duì)胎側(cè)部8、位于各胎側(cè)部的內(nèi)側(cè)端的胎圈3以及位于輪輞上部的胎圈包布2。還在兩側(cè)的胎圈3之間架設(shè)著胎體10，同時(shí)在該胎體10的輪胎徑向外側(cè)配置有緩沖層部9。所述胎體10由排列著胎體簾線(xiàn)的1張以上的胎體簾布層形成，該胎體簾布層從胎面部經(jīng)過(guò)胎側(cè)部，繞著胎圈芯4和從該胎圈芯4的上端向胎側(cè)方向延伸的三角膠條5，從輪胎軸向的內(nèi)側(cè)翻折到外側(cè)而后卡止。緩沖層部9由排列著緩沖層簾線(xiàn)的2張以上的緩沖層簾布層構(gòu)成，緩沖簾布層之間交錯(cuò)地方向不同地配置各緩沖層簾線(xiàn)。所述緩沖層部的上側(cè)配置著用于減輕輪胎行駛時(shí)的緩沖層兩端的分離的束帶層(band)6。在本發(fā)明中，輪胎用橡膠組合物使用于胎面部7。另外圖l示例了乘用車(chē)用輪胎，但也適用于乘載兩用輪胎、輕型卡車(chē)用輪胎等。實(shí)施例根據(jù)實(shí)施例詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于此。<芳香族乙烯聚合物(1)~(4)的合成>(芳香族乙烯聚合物(1)的合成)往已充分地進(jìn)行氮?dú)庵脫Q的100ml容器中添加35ml環(huán)己烷、0.5ml四氫呋喃、2.5ml苯乙烯以及2.7ml的1.6mol/l的正丁基鋰己烷溶液，在室溫下攪拌1小時(shí)之后，添加異丙醇使反應(yīng)停止，合成芳香族乙烯聚合物(1)。另外，在這里使用的藥品都是東京化成工業(yè)(株)制造的。(芳香族乙烯聚合物(2)的合成)除了將所述芳香族乙烯聚合物(1)的合成中的苯乙烯的量從2.5ml改為5ml之外，其他在與所述芳香族乙烯聚合物(1)的合成相同的條件下進(jìn)行合成芳香族乙烯聚合物(2)。(芳香族乙烯聚合物(3)的合成)除了將所述芳香族乙烯聚合物(1)的合成中的苯乙烯改為添加2.9ml的a-甲基苯乙烯之外，其他在與所述芳香族乙烯聚合物(1)的合成相同的條件下進(jìn)行合成芳香族乙烯聚合物(3)。(芳香族乙烯聚合物(4)的合成)除了將所述芳香族乙烯聚合物(2)的合成中的正丁基鋰己垸溶液的量從2.7ml改為0.27ml之外，其他在與所述芳香族乙烯聚合物(2)的合成相同的條件下進(jìn)行合成芳香族乙烯聚合物(4)。所得到地芳香族乙烯聚合物(1)~(4)的單體成分以及重均分子量表示如下。重均分子量(Mw)使用東(株)制造的GPC-8000系列的裝置，作為檢測(cè)器使用示差折射計(jì)進(jìn)行測(cè)定，分子量通過(guò)由標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯進(jìn)行校正來(lái)進(jìn)行測(cè)定。芳香族乙烯聚合物(1)(單體成分苯乙烯、重均分子量(Mw=480))。芳香族乙烯聚合物(2)(單體成分苯乙烯、重均分子量(Mw=1020))。芳香族乙烯聚合物(3)(單體成分a-甲基苯乙烯、重均分子量(Mw=520))。芳香族乙烯聚合物(4)(單體成分苯乙烯、重均分子量(Mw=10700))。實(shí)施例1~5以及比較例1~5添加如表l、表2所示的添加量的除硫磺及硫磺促進(jìn)劑之外的藥品，使用班伯里混煉機(jī)，在15(TC下混合5分鐘。之后，對(duì)于得到的混煉物，添加如表l、表2所示的添加量的硫磺以及硫化促進(jìn)劑，使用雙軸開(kāi)煉機(jī)，在50'C下混煉5分鐘，得到未硫化組合物。進(jìn)一步通過(guò)將所得到的未硫化橡膠組合物在17(TC的條件下平板硫化15分鐘，得到實(shí)施例、比較例的硫化橡膠組合物。將所述各未硫化橡膠組合物擠出成形為胎面形狀，同時(shí)成形為其他輪胎構(gòu)件，在17CTC下平板硫化10分鐘，制造圖l所示的結(jié)構(gòu)的輪胎(型號(hào)195/65R15)。試作輪胎的基本結(jié)構(gòu)如下。胎體簾布層簾線(xiàn)角度與輪胎周向成90度簾線(xiàn)材料聚酯1100dtex/2緩沖層簾線(xiàn)角度與輪胎周向成25度x25度簾線(xiàn)材料鋼絲簾線(xiàn)(1x5)本發(fā)明的實(shí)施例以及比較例使用的藥品概括如下。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2比較實(shí)施比較<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>(注l)天然橡膠TechBeehang社制造的RSS弁3。(注2)BR1:宇部興產(chǎn)(株)制造的UbepolBR150B(順式的含量96%);BR2:日本Zeon(株)制造的NipolBR1242(順式的含量36%)。(注3)SBR:日本Zeon(株)制造的NipolNS116。(注4)炭黑CABOTJapanK.K(株)制造的ShowBlackN220(氮吸附比表面積(N2SA):125m2/g)。(注5)白炭黑Degussa社制造的UltrasilVN3(N2SA:210m2/g)(注6)硅烷偶聯(lián)劑Degussa社制造的S169(雙(3-三乙氧基硅烷基丙基)四硫化物)。(注7)油出光興產(chǎn)(株)制造的Dyna操作油劑PS323。(注8)芳香族乙烯聚合物(1):用上述聚合方法得到的聚合物(單體苯乙烯，Mw=480)。(注9)芳香族乙烯聚合物(2):用上述聚合方法得到的聚合物(單體苯乙烯，Mw=1020)。(注10)芳香族乙烯聚合物(3):用上述聚合方法得到的聚合物(單體Ci-甲基苯乙烯，Mw=520)。(注ll)芳香族乙烯聚合物(4):用上述聚合方法得到的聚合物(單體苯乙烯，Mw=10700)。(注12)蠟大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制造的Sunnoc蠟。(注13)防老劑大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制造的Nocrac6C(N-l,3-二甲基丁基-N'-苯基-對(duì)苯二胺)。(注14)硬脂酸日本油脂(株)制造。(注15)氧化鋅三井金屬礦業(yè)(株)制造的氧化鋅1號(hào)。(注16)硫磺鶴見(jiàn)化學(xué)工業(yè)(株)制造的粉末硫磺。(注17)硫化促進(jìn)劑(1):大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制造的NoccellerCZ(N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺)。(注18)硫化促進(jìn)劑(2):大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制造的NoccellerD(N,N-二苯基胍)。硫化橡膠以及試驗(yàn)制作的輪胎特性按以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。<抓地性能(1)>在已控制溫度的恒溫室內(nèi)所設(shè)置的冰面上用一定的荷重按著橡膠試驗(yàn)片，檢測(cè)以一定速度滑行時(shí)的摩擦力。試驗(yàn)條件為冰溫以及恒溫室溫度為-5'C，速度20km/h，施加荷重使得設(shè)置壓力為2kg/cm2。另外，評(píng)價(jià)是將比較例1作為100，表示指數(shù)。數(shù)值越大，表示抓地性能越優(yōu)良。<抓地性能(2)>將試作輪胎安裝在排氣量2000cc的國(guó)產(chǎn)FR上，在氣溫-rC-6'C下用速度30km/h進(jìn)行制動(dòng)，測(cè)定從制動(dòng)時(shí)到停車(chē)的在冰面上的路面行駛距離(制動(dòng)距離)，求得該距離的倒數(shù)值。將比較例1作為100，實(shí)施例1~5、比較例2、3用其相對(duì)值表示，將比較例4作為IOO，實(shí)施例6、實(shí)施例5用其相對(duì)值表示。數(shù)值越大表示抓地性越優(yōu)良。<耐磨性>將所述試作輪胎安裝在所述國(guó)產(chǎn)FR上，在所述路面上行駛20周，測(cè)量行駛前后的槽的深度的變化，以比較例1的深度為基準(zhǔn)，根據(jù)以下的式子分別算出耐磨性指數(shù)。耐磨性指數(shù)越大表示耐磨性越好。(耐磨性指數(shù))=(比較例1的槽的深度的變化)/(各實(shí)施例的槽的深度的變化)xlOO從表1及表2中可以看出，在添加芳香族乙烯聚合物(1)~(4)的實(shí)施例16中，抓地性能以及耐磨性都提高了。這次公開(kāi)的實(shí)施形態(tài)以及實(shí)施例在所有的方面都進(jìn)行了示例，但并不是進(jìn)行限制。本發(fā)明的范圍并不是上述的說(shuō)明，而是由權(quán)利要求書(shū)表示，包含與權(quán)利要求書(shū)均等的意思以及范圍內(nèi)的所有變更。雖然詳細(xì)說(shuō)明展示了本發(fā)明，但這只是為了舉例說(shuō)明，并不是限定，發(fā)明的范圍根據(jù)權(quán)利要求書(shū)進(jìn)行解釋?zhuān)@是被清楚地理解的。權(quán)利要求1.一種輪胎用橡膠組合物，含有100質(zhì)量份的二烯系橡膠成分、2～150質(zhì)量份的芳香族乙烯聚合物和5～200質(zhì)量份的白炭黑，所述二烯系橡膠成分含有20質(zhì)量％以上的天然橡膠以及5質(zhì)量％以上的聚丁二烯。2.如權(quán)利要求1所述的輪胎用橡膠組合物，所述聚丁二烯的順式含量在93%以上。3.如權(quán)利要求1所述的輪胎用橡膠組合物，所述芳香族乙烯聚合物的重均分子量為300~10000。4.如權(quán)利要求1所述的輪胎用橡膠組合物，所述芳香族乙烯聚合物的重均分子量為300~2000。5.如權(quán)利要求1所述的輪胎用橡膠組合物，所述芳香族乙烯聚合物的單體成分為苯乙烯或a-甲基苯乙烯。6.—種將權(quán)利要求1所述的輪胎用橡膠組合物用于胎面部的無(wú)鑲釘輪胎。全文摘要一種可一面維持耐磨性能、一面提高在冰雪路面的抓地性能的輪胎用橡膠組合物，所述輪胎用橡膠組合物含有100質(zhì)量份的二烯系橡膠成分、2～150質(zhì)量份的芳香族乙烯聚合物和5～200質(zhì)量份的白炭黑，所述二烯系橡膠成分含有20質(zhì)量％以上的天然橡膠以及5質(zhì)量％以上的聚丁二烯。所述聚丁二烯的順式含量在93％以上，所述芳香族乙烯聚合物的重均分子量為300～10000。文檔編號(hào)C08K3/36GK101328289SQ200810128698公開(kāi)日2008年12月24日申請(qǐng)日期2008年6月20日優(yōu)先權(quán)日2007年6月22日發(fā)明者保地和郎,寺川克美,岸本浩通,西岡和幸申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社