專利名稱：：含有含氟聚合物的去污劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及賦予纖維制品等優(yōu)異的撥油性、防污性、去污性，并且洗滌耐久性優(yōu)異的含氟共聚物。
背景技術(shù)：
：作為賦予纖維織物等撥水撥油性、并且易于通過洗滌等而除去纖維上附著的污漬的防污加工劑，已知有具有氟烷基的(甲基)丙烯酸酯(以下也稱為含氟化合物)與含親水性基團(tuán)化合物的共聚物(參照日本特開昭53—134786號(hào)公報(bào)、特開昭59—204980號(hào)公報(bào)、特開昭62—7782號(hào)公報(bào))。但是，經(jīng)這些含氟共聚物處理的纖維織物等不能說一定滿足洗滌耐久性，另外，存在著對(duì)頑固污漬(例如使用后的機(jī)油等廢油)不能達(dá)到充分且令人滿意的去污性的趨勢。為得到充分的去污性，撥油性和flip-fl叩性被認(rèn)為是重要的，在空氣中，全氟烷基(以下簡稱為Rf基)在表面取向，顯示出高撥油性，而在水中，與之相反，Rf基后退，親水性基在表面取向，使污漬易于脫落。所謂Flip-flop性是指在空氣中和在水中，表面分子結(jié)構(gòu)隨著環(huán)境發(fā)生變化的性質(zhì)，由Sherman等人提出[RSherman,S.Smith,B,Johannessen，TextileResearchJournal,39,499(1969)]。如果Rf基的鏈短，則存在Rf的結(jié)晶性降低并且撥油性也降低的傾向，被處理物品易于被油污污染。因此，一直使用Rf基的碳原子數(shù)實(shí)質(zhì)上為8以上的化合物(參照日本特開昭53—134786號(hào)公報(bào)，特開2000—290640號(hào)公報(bào))。另外，最近關(guān)于利用調(diào)聚反應(yīng)得到的含有碳原子數(shù)8的Rf基的化合物，F(xiàn)ederalRegister(FRVol.68，No.73/April16，2003[FRL-2303-8])(http:〃www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)、EPAEnvironmentalNewsFORRELEASE:MONDAYAPRIL14，2003、EPAINTENSIFIESSCIENTIFICINVESTIGATIONOFACHEMICALPROCESSINGAID(http:〃w麗.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)、EPAOPPTFACTSHEETApril14，2003(http:〃www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)公開發(fā)表了通過調(diào)聚物分解或代謝可能生成全氟辛酸(perfluorooctanoicacid，下文簡稱為"PFOA")。EPA(美國環(huán)境保護(hù)局)發(fā)表了對(duì)PFOA進(jìn)行強(qiáng)化科學(xué)研究的報(bào)告(參照EPA報(bào)告"PRELIMINARYRISKASSESSMENTOFTHEDEVELOPMENTALTOXICITYASSOCIATEDWITHEXPOSURETOPERFLUOROOCTANOICACIDANDITSSALTS"(http:〃www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf))。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種對(duì)纖維織物等保持洗滌耐久性，并且賦予優(yōu)異的撥油性、防污性、去污性的去污劑，并且提供一種Rf基的碳原子數(shù)小于8，與現(xiàn)有技術(shù)相比雖然較少，但卻是同樣優(yōu)異的去污劑。本發(fā)明提供一種含氟共聚物，其含有(A)源自通式(I)所示的含氟大分子單體的重復(fù)單元和(B)源自聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元作為必要成分，CH2=C(—X)—COO—(Y),—Z—MfmMrn—H(I)本發(fā)明的共聚物作為去污劑的活性成分發(fā)揮作用。本發(fā)明還提供一種含氟化合物(含氟大分子單體)，其以通式(I)表示，CH2=C(—X)—COO—(Y),—Z—MfjVTn—H(I)[式中，X為氫原子或甲基；Y為一CH2CH(OH)CH2—或一R1—NHCO—(其中，R'為—(CH2CH20)a(CH2)b—，a為020，b為l20);l為0或1;Z為一L!—L2—S—(其中，L，為直接鍵合、_0—、一C00—或一NH—，L2為碳原子數(shù)120的亞烷基或碳原子數(shù)620的芳基，S表示硫原子)；M^M:為由源自含氟單體(Mf)的m個(gè)單元和源自不含氟單體(M')的n個(gè)單元構(gòu)成的含氟化合物低聚物(m為250，n為020。)。]發(fā)明的效果按照本發(fā)明，能夠得到一種賦予纖維織制品等優(yōu)異的撥油性、防污性、去污性，并且形成洗滌耐久性優(yōu)異的去污劑的含氟共聚物。另外，含氟共聚物中的全氟烷基的碳原子數(shù)即使小于8，也能夠得到同樣優(yōu)異的上述去污劑。在現(xiàn)有技術(shù)中，Rf基的碳原子數(shù)小于8時(shí)，去污性降低，但是如果按照本發(fā)明，首先，使用具有碳原子數(shù)小于8的Rf基的聚合性單體，使其形成大分子單體，繼續(xù)與親水成分共聚，由此能夠使共聚物中的氟成分局部存在。因此，與現(xiàn)有的去污劑比較，即使共聚物中的氟成分較少，也能夠高效地發(fā)揮作用，同時(shí)維持高flip—flop性和在空氣中的撥油性，得到優(yōu)異的去污性。圖1為表示聚合物中的氟含量(重量％)和撥油性的關(guān)系的曲線圖。圖2為表示聚合物中的氟含量(重量％)和SR性的關(guān)系的曲線圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的含氟共聚物是含有(A)源自上述含氟大分子單體(a)的重復(fù)單元和(B)源自上述聚亞垸基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)的重復(fù)單元作為必要成分的含氟共聚物。另外，根據(jù)需要，還可以含有(C)源自能夠與單體(a)和單體(b)共聚的具有不飽和雙鍵的單體的重復(fù)單元。在本發(fā)明中，重復(fù)單元(A)由式(I)的含氟大分子單體(a)構(gòu)成。在式(I)中，Y的具體例為一CH2CH(OH)CH2—、一(CH2)bNHCO—(b為110的數(shù))。Z的具體例為一O(CH)d—S—(d為l10的數(shù))。含氟大分子單體(a)如下所述合成。將含氟單體(Mf)單獨(dú)、或者將含氟單體(Mf)和不含氟單體(Mf)的混合物，在作為鏈轉(zhuǎn)移劑的含有活性氫的硫醇的存在下，利用自由基引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合，得到具有活性氫的反應(yīng)性含氟低聚物。另外，使該反應(yīng)性含氟低聚物與具有和活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酰單體反應(yīng)，得到式(I)的含氟大分子單體(a)。下面，對(duì)本發(fā)明更具體地進(jìn)行說明。上述式(I)中，含氟單體(Mf)為具有聚合性的不飽和雙鍵的含氟單體。含氟單體(Mf)優(yōu)選以通式(la)表示，CH2=C(—X)—C(=0)—Y—[—(CH2)m—Z_]p—(CH2)n—Rf(la)[式中，X為氫原子、甲基、碳原子數(shù)121的直鏈或支鏈的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFXixZ基(其中，X'和XZ為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、氰基、碳原子數(shù)121的直鏈或支鏈的氟垸基、取代或未取代的芐基、取代或未取代的苯基；Y為_0—或一NH—;Z為一S—或一S02_;Rf為碳原子數(shù)121的氟垸基，特別為碳原子數(shù)16的氟垸基；m為l10;n為010;p為0或1。]可以舉出在通式(Ia)中，p禾卩n為O，并且Y為—OCH2CH2N(R2)S02—基(其中，R2為碳原子數(shù)14的烷基)或一OCH2CH(OCOCH3)CH2—基的例子。其它含氟單體(Mf)的優(yōu)選例可以舉出，氟化烯烴(碳原子數(shù)例如為320)，例如CF3(CF2)7CH=CH2、CgF"—C^—CH20—COCH=CH2、C5F,!—C6H4—CH20—COC(CH3)=CH2等。含氟單體(Mf)—般包括全氟烷基和/或部分氟化的氟烷基。優(yōu)選為全氟烷基。Rf基的碳原子數(shù)為121。Rf基的碳原子數(shù)的上限為8，例如為6，尤其為5，特別可以為4。Rf基的例子為一CF3、一CF2CF3、_CF2CF2CF3、—CF(CF3)2、—CF2CF2CF2CF3、'—CF2CF(CF3)2、—C(CF3)3、一(CF2)4CF3、—(CF2)2CF(CF3)2、一CF2C(CF3)3、一CF(CF3)CF2CF2CF3、—(CF2)5CF3、—(CF2)3CF(CF3)2、—(CF2)4CF(CF3)2、—(CF2)7CF3、—(CF2)5CF(CF3)2、—(CF2)6CF(CF3)2、—(CF2)9C含氟單體(Mf)當(dāng)然可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上使用。作為含氟單體(Mf)，例如可以舉出下述單體。CH2=C(—X)—C(=0)—0—(CH2)m—S—(CH2)n—RfCH2=C(—X)—C(=O)—O—(CH2)m—S02—(CH2)n—RfCH2=C(—X)—C(=0)—O—(CH2)n—RfCH2=C(—X)_C(=0)—NH—(CH2)n—Rf作為含氟單體(Mf)的具體例，例如可以舉出下述單體，但并不限定于此。CH2=c(一H)-C(=0)—Q—(CH2)2—S—RfCH2=C(一H)—C(=0)—0—(CH2)2—S—(CH2)2—RfCH2=c(一H)—C(=0)—0—(CH2)3—S02—RfCH2=c(一H)—C(=0)—O—(CH2)2—S02—(CH2)2—RfCH2=c(—H)—C(=0)—0—(CH2)2—RfCH2=C(—H)—C(=0)—NH—(CH2)2—RfCH2=C(—H)-C(=0)—0CH2CH2N(C;;H5)S02—RfCH2=C(一H)—C(=0)—OCH2CH2N(CH3)S02—RfCH2=C(—H)—C(=0)—OCH2CH(OCOCH3)CH2—RfCH2=C(—CH3)—C(=0)—O—(CH2)2-S—RfCH2=C(—CH3)—C(=0)—0—(CH2)2—S—(CH2)2—RfCH2=C(—CH3)—C(-0)—0—(CH2)3—S02—RfCH2=c<:—CH3)—C(=0)—O—(CH2)2—S02—(CH2)2—RfCH2=c<:—CH3)—C(=0)—0—(CH2)2—RfCH:,=c:一CH3)—C(=0)—NH—(CHf)2—Rfch2=c:一ch,)—c(=0)-0CH2ch2N(csh5)S02—Rfch2=c:—ch3)—c(=0)—0CH2ch2n(ch3)S02—Rfch2=c:—ch3)_c(=0)—0CH2ch(ococh3)ch2—RfCH2=c(—F)—-c(=o)-0—(CH:)2--S—RfCH2=c(—F)--c(=o)—0—(CH2)。--S—(CH:):—RfCH2=C(—F)--c(=o)—o—(CH2)2--S02—RfCH2=C(一F)--c(=o)—0—(CH:)廣-S02—(CH2)2—RfCH2=c(—F)--c(=o)—o—(CH2):--RfCH2=c(一F)--c(=o)—NH--(CH:)2一RfCH2=c(一Cl)一c(脊一o--(CH2)2一S—RfCH2=c(一Cl)一c(魯一o--(CH:):_S—(CH2)2—RfCH2=c(一Cl)一"=0)—0--(CH:)2—S02—RfCH2=c(—CI)—c(=o)—0--(CH,)2—S02—(CH:)2—RfCH2=c(一Cl)—c(=o)—o--(CH:)2_RfCH2=c(一Cl)-c(=o)—NH一(CH2)2—RfCH2=CCH2=CCH2=CCH:=CCH2=CCH2=CCH::CCH2=CCH2=CCH:=CCH2=CCH2=CCH:=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH:=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH:=CCH2=CCH2=CCH。=CCF3)—C(=0)CF3)—C(=0)■CF3)CF3)'一(CH2)2(CH:)2(CH。)。一O一OC(=0)—0C(=0)—0—(CH:)2C(=0)—O—(CH2)2C(=0)-NH—(CH2)-C(=0)—O—(CH2)-C(=0)—0—(CH。)_S—Rf—S—(CH2)2—Rf—S02—Rf—S02—(CH2h—Rf一Rf2—Rf::—S—Rfn—S—(CH。)，—Rf—CF3)-—CF3)-一CF:H)—CF2H)—CF;;H)—C(=0)_0—(CH;;)2—S02—Rf一CF:H)—C(=0)_0—(CH2)2—S02—(CH2)2—Rf—CF2H)—C(=0)—O—(CH2)2—Rf—CF2H)-C(=0)-NH—(CH丄-Rf—CN)—C(=0)—O—(CH":—S—Rf0—(CH:)2_S—(CH=)2—Rf-0—(CH2)2—S02—Rf-O-(CH2)2—S02—(CH2)2—Rf-O—(CH2)2-Rf-NH-(CH2—)2—Rf—CN)—C(=0)-一CN)—C(-O)—CN)-C(:O)—CN)—C(=0)一CN)—C(=0)—CF2CF3)一CF2CF3)—CF2CF3:0—(CH2)2-S-Rf0—(CH:)2—S—(CH2)2—Rf-C(=0)-C(=0)——C(=0)—0—(CH2)SO,一CF2CF3—CF2CF3一CF2CF3)-一F)—C(=0)一F)—C(=0)—0_F)—C(=0)—O-S02.-Rf一RfC(=0)—0—(CH2)2C(=0)—O—(CH2)2C(=0)—NH—(CH2)-0—(CH2)3—S—Rf(CH2)3—S—(CH2)2—(CH:)3—S0:—RfRf(CH2):■RfRfF)—C(=0)—0—(CH;;)3—S02—(CH2):F)—C(:O)—O—(CH2)3—RfF)—C(=0)—NH—(CH2)3—RfRfCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2=CCH2-CCH2=CCH，=CCH2=CCH:=CCH2=CCH2=CCH2=CCH:=CCH2=CCH2=C—CI)一COO)—0—(CH2)3—S—Rf一Cl)一C(-O)—O-(CH2)3—S—(CH2)2—Rf一Cl)—C(=0)—O—(CH2)3—S02—Rf一CI)—C(=0)—0—(CH:)3—S02—(CH:)2—Rf—CF3)—C(=0)—0—(CH2)3—S-Rf—CF3)—C(-O)—O—(CH2)3—S-(CH2)2—Rf—CF3)—C(=0)—0—(CH2)3—S02—Rf—CF3)—C(=0)—O—(CH2)3—S02—(CH2)2—CF2H)—C(=0)—O—(CH2)3—S—Rf—CF2H)—C(=0)—O—(CH2)3—S_(CH2)「—CF2H)—C(=0)—0—(CH2)3—S02—Rf—CF2H)—C(=0)—0—(CH2)3—S02—(CH2)2—RfRf.Rf.CN)—C(=0)—0—(CH2)3—S—Rf:一CN)—C(=0)—0—(CH2)3—S—(CH豕)2—Rf.CN)—C(=0)—O—(CH2)3—SO;;—Rf:一CN)—C(=0)—0—(CH2)3—S02—(CH2)2—Rf:—CF2CF3)—C(=0)—O—(CH2)3-S—Rf:—CF2CF3)—C(=0)_0—(CH2)3—S—(CH2)2—Rf:—CF2CF3)—C(:O)—O—(CH2)3—S02—Rf:—CF2CF3)—C(=0)—0—(CH2)2—S02—(CH2)2—Rf源自含氟單體(Mf)的低聚物(Mfm)的具體例如下所示。CI祖<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>含氟單體(Mf)的量，相對(duì)于含氟大分子單體(a)，為198重量％，例如為3095重量％，特別優(yōu)選為6084重量％。不含氟單體(Nf)存在于式(I)中?；蛘?，不含氟單體(M。也可以不存在于式(I)中。不含氟單體(M。的量，相對(duì)于含氟大分子單體(a)，為039重量5^、特別優(yōu)選為115重量％。不含氟單體(]vr)為具有不飽和雙鍵的聚合性單體，并且只要是不含給反應(yīng)性含氟低聚物大分子單體化時(shí)帶來阻礙的官能團(tuán)(例如羥基)的單體，原則上任何單體均可，但更優(yōu)選考慮到賦予共聚物柔軟性、賦予共聚物親水性、提高與被處理基材的密合性、溶劑溶解性等方面后進(jìn)行選擇。不含氟單體(Mf)也可以是2種以上的混合物。作為不含氟單體(M。的具體例，例如可以例示出下述單體，但并不限于此。(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯之類的鹵乙烯、乙烯、偏氯乙烯之類的偏鹵乙烯、乙烯基垸基醚、苯乙烯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯或(甲基)丙烯酸硬脂酯之類的(甲基)丙烯酸烷基酯，用乙烯基吡咯烷酮、甲乙基酮肟等嵌段化劑，將異氰酸酯基嵌段的這些(甲基)丙烯酸酯等。源自不含氟單體(Nf)的低聚物(Mfn)的具體例子如下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(上述式中，n為210。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(上述式中，n為210。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(上述式中，n為25。)含氟化合物低聚物(MfJVfn)也可以不像上述那樣配置單體單元。由2種以上的單體構(gòu)成的含氟化合物低聚物(M^M、)可以是嵌段聚合物，或者也可以是無規(guī)聚合物。含氟大分子單體(a)可以如下所述進(jìn)行調(diào)制。(1)通過使含氟單體(Mf)、根據(jù)需要的不含氟單體(M「)、和含有活性氫的硫醇反應(yīng)，得到反應(yīng)性含氟低聚物。(2)將反應(yīng)性含氟低聚物與具有和活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酰單體反應(yīng)。含有活性氫的硫醇是亞烷基硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑或具有活性氫基的芳基鏈轉(zhuǎn)移劑等。含有活性氫的硫醇中的含有活性氫的反應(yīng)性基團(tuán)的例子，可以舉出羥基、羧酸基、氨基等。含有活性氫的硫醇的使用量，相對(duì)于含氟單體(Mf)和不含氟單體(Mf)的合計(jì)1摩爾，為0.010.5摩爾，例如0.050.5摩爾，特別優(yōu)選為0.10.3摩爾。作為含有活性氫的硫醇的具體例，例如，可以例示出下述物質(zhì)，但并不限定于此。HS(CH2)nOHn=2，4，6，llHSCH2COOHHSCH2CH2COOHHSCH2CH(CH3)COOHHS—C6H4—COOHHS—C6H4—OHHS—C6H4—NH2用于得到作為前體的反應(yīng)性含氟低聚物的聚合方法，沒有特別限定，可以選擇本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、輻射聚合等各種聚合方法，但考慮到此后的大分子單體化反應(yīng)，優(yōu)選為使用有機(jī)溶劑的溶液聚合。作為有機(jī)溶劑，適合為使單體溶解，沒有在此后的大分子單體化工序中造成障礙的活性氫基的極性溶劑、烴系溶劑、氟系溶劑等。例如，可以舉出戊垸、己垸、庚垸、辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1，4-二噁垸、甲乙酮(methylethylketone)、甲基異丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1，1，2,2-四氯乙烷、l，l，l-三氯乙垸、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷等。有機(jī)溶劑相對(duì)于單體的合計(jì)100重量份，在501000重量份的范圍內(nèi)使用。聚合引發(fā)劑使用公知的自由基聚合用引發(fā)劑，例如，可以使用偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化物、月桂基過氧化物、氫過氧化枯烯、叔丁基過氧化新戊酸酯、二異丙基過氧化二碳酸酯等。聚合引發(fā)劑相對(duì)于單體100重量份，在0.015重量份的范圍內(nèi)使用。在溶液聚合中，在聚合引發(fā)劑的存在下，使單體和含有活性氫的硫醇溶解于有機(jī)溶劑中，在氮置換后，例如，在5012(TC的范圍內(nèi)，加熱攪拌110小時(shí)，由此得到作為前體的反應(yīng)性含氟低聚物。使這樣得到的反應(yīng)性含氟低聚物，與具有和活性氫反應(yīng)的官能團(tuán)的(甲基)丙烯酰單體反應(yīng)，得到式(I)的含氟大分子單體(a)。作為具有官能團(tuán)的(甲基)丙烯酰單體，可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酰氯、含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯。作為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，可以舉出下式的化合物。CH2=CHCOOCH2-C<~H)-CH2、ZCH2=C(CH3)C00CH2-C(-H)-CH2作為(甲基)丙烯酰氯，可以舉出下式的化合物。CH2:CHC。0C1CH2=C(CH3)C00C1作為含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯，可以舉出CH2=CX'C(=0)—O—(CH2CH20)a(CH2)b—NCO。含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的例子為2-異氰酸酯乙基(甲基)丙烯酸酯。具有這些官能基的(甲基)丙烯酰單體與反應(yīng)性含氟低聚物在有機(jī)溶劑中，如果需要，使用催化劑，例如，在反應(yīng)溫度為室溫12(TC、反應(yīng)時(shí)間為110小時(shí)的條件下反應(yīng)，得到含氟大分子單體(a)。作為催化劑，例如，如果是聚氨酯化，可以使用二丁基錫二月桂酸酯或叔胺，如果是縮水甘油基與羥基的反應(yīng)，可以使用SnCU等路易斯酸，如果是縮水甘油基與羧酸基的反應(yīng)，可以使用三乙胺等叔胺之類的公知的催化劑。關(guān)于含氟大分子單體(a)的具體例，通式(I)中X、Y、Z的具體例，如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)可以是聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯和/或聚亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。聚亞垸基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)的分子量為500以上，例如為1000以上，特別可以為1500以上。聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)的分子量例如為6000以下。聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選以通式(II)表示，CH2二CX!C(二0)—0—(RO)n—X2(II)n特別為230，例如可以為220。在單體(b)中，通式(II)中的R特別優(yōu)選為亞乙基。在單體(b)中，通式(II)中的R也可以是2種以上的亞烷基的組合。此時(shí)，優(yōu)選至少R的之一為亞乙基。作為R的組合，可以舉出亞乙基/亞丙基的組合、亞乙基/亞丁基的組合。聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)也可以是2種以上的混合物。此時(shí)，優(yōu)選聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)的至少其中之一的通式(1)中的R為亞乙基。聚亞垸基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)的具體例，例如可以例示出下述物質(zhì)，但并不限定于此。CH2=CHC00-(CH2GH=0)9-H—GH2=C(CH3)CO0-(CH2CH2O)9-HCH2=G(CH3)C00-(CH2CH20)6-CH3CH2=G(CH3)GOO-(CH2CH:0)9-CH3CH2=C(CH3)C00-(CH2CH20):3-CH3GH2=C(CH3)C00-(CH2CHs0)9。-CH3OH:=C(CH3)COO-(CH:CH(CH3)0)9-HCH2二GHC00-(CH;;CH('CH3)0)9-HCH2=C(CH3)G00-(CH2CH(CH3)0)9-CH3CH2=C(GH3)COO-(CH2GH(GH3)0)!2-GH3CH2=G(CH3)GOO-(CH2CH20)5-(GH2CH(CH3)0)，-HCH2=C(CH3)COO-(CH2CH:0)5-(CH2CH(CH3)0)3-CH3CH2=C(CH3)COO-(CH2CH:0)8-(CH2CH(GH3)0)6-CH2CH(C。H5)C4HsCH2=C(CH3)COO-(CH2CH20)23-00C(CH3)C=CH2CH2=C(GH3)COO-(CH:GH:0)2。-(GH2CH(CH3)oi5-GH2-CH=CH2在本發(fā)明的共聚物中，單體(a)(即，重復(fù)單元(A))的量相對(duì)于單體(a)和單體(b)的合計(jì)，為2090重量％，優(yōu)選為3085重量％，例如為3580重量％，特別可以在5075重量％的范圍內(nèi)。通過為20重量％90重量％，去污性高，并且避免油污的進(jìn)入。單體(b)(即，重復(fù)單元(B))的量相對(duì)于單體(a)和單體(b)的合計(jì)，為1080重量％，優(yōu)選為1570重量％，例如為2065重量％，例如可以在2550重量％的范圍內(nèi)。通過為1080重量％，去污性高，并且避免油污的進(jìn)入。在本發(fā)明的共聚物中，以去污性的耐久性提高、在有機(jī)溶劑中的溶解性、與被賦予柔軟性的被處理物的密合性等為目的，也可以引入其它聚合性單體[單體(c)]，特別可以引入非氟單體。作為單體(c)的具體例，例如，可以例示出雙丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羥乙酯、3-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、丁二烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸衍生物、氯乙烯、乙烯、偏鹵乙烯、乙烯基烷基醚、(甲基)丙烯酸甘油酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰氧三烷基硅烷或(甲基)丙烯酰氧三烷氧基硅烷之類的硅系單體、2-異氰酸酯乙基甲基丙烯酸酯之類的含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯或用甲乙酮肟等嵌段化劑將異氰酸酯基嵌段的這些(甲基)丙烯酸酯等，但并不限定于此。單體(c)的共聚比例，相對(duì)于共聚物為040重量％、優(yōu)選為l30重量％。另外，單體(c)也可以為2種以上的混合物。本發(fā)明的共聚物的重均分子量為10001000000，優(yōu)選為5000500000。通過使共聚物的重均分子量為10001000000，能夠在維持耐久性的同時(shí)達(dá)到高去污性，并且降低聚合物液體的粘度，使去污劑使用方便。分子量為采用凝膠滲透色譜法、按聚苯乙烯換算求得的值。用于得到本發(fā)明的共聚物的聚合方法，沒有特別限定，能夠選擇本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、輻射聚合等各種聚合方法，例如，一般選定使用有機(jī)溶劑的溶液聚合，或者使用水或并用有機(jī)溶劑和水的乳液聚合，在聚合后，用水稀釋，或添加乳化劑并在水中乳化，調(diào)制成處理液。作為有機(jī)溶劑，可以舉出丙酮、甲乙酮等酮類，乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯類，丙二醇、一縮二丙二醇單甲醚、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、低分子量聚乙二醇等二醇類，乙醇、異丙醇等醇類等。在乳液聚合、或聚合后添加乳化劑在水中乳化時(shí)，作為乳化劑，可以使用陰離子性、陽離子性、非離子性的普通的各種乳化劑。作為聚合引發(fā)劑，例如能夠使用過氧化物、偶氮化合物或過硫酸類化合物。聚合引發(fā)劑一般為水溶性和/或油溶性。作為油溶性聚合引發(fā)劑的具體例，可以優(yōu)選舉出2，2'-偶氮二(2-甲基丙腈)、2，2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、l，l'-偶氮二(環(huán)己烷-l-腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2'-偶氮二(2-異丁腈)、過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化物、月桂基過氧化物、氫過氧化枯烯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過新戊酸叔丁酯等。另外，作為水溶性聚合引發(fā)劑的具體例，可以優(yōu)選舉出2,2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)鹽酸鹽、2，2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]硫酸鹽水合物、2,2'-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]鹽酸鹽、過硫酸鉀、過硫酸鋇、過硫酸銨、過氧化氫等。聚合引發(fā)劑相對(duì)于單體100重量份，可以在0.015重量份的范圍內(nèi)使用。另外，以分子量調(diào)節(jié)為目的，也可以使用公知的含有巰基的化合物，作為其具體例，可以舉出2-巰基乙醇、巰基丙酸、烷基硫醇等。含有巰基的化合物相對(duì)于單體100重量份，可以在5重量份以下、0.013重量份的范圍內(nèi)使用。具體而言，能夠采用如下方法制造共聚物。在溶液聚合中，采用下述方法在聚合引發(fā)劑的存在下，使單體溶解于有機(jī)溶劑中，氮置換后，例如在50120°C的范圍下加熱攪拌110小時(shí)。聚合引發(fā)劑一般可以為油溶性聚合引發(fā)劑。作為有機(jī)溶劑，是相對(duì)于單體具有不活潑性且將單體溶解的溶劑，例如，可以舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二噁垸、甲乙酮、甲基異丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1,1,2,2-四氯乙烷、l，l,l-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯二氟乙垸、三氯三氟乙烷等。有機(jī)溶劑相對(duì)于單體的合計(jì)100重量份，在501000重量份的范圍內(nèi)使用在乳液聚合中，采用下述方法在聚合引發(fā)劑和乳化劑的存在下，使單體在水中乳化，氮置換后，例如在5080。C的范圍下攪拌110小時(shí)，進(jìn)行共聚。聚合引發(fā)劑可以是水溶性聚合引發(fā)劑和/或油溶性聚合引發(fā)劑。為了得到儲(chǔ)存穩(wěn)定性優(yōu)異的共聚物水分散液，希望使用高壓均化器或超聲波均化器之類的能夠賦予強(qiáng)大的粉碎能量的乳化裝置，使單體在水中微?；?，使用水溶性聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合。作為乳化劑，能夠使用陽離子性、陰離子性和非離子性的各種乳化劑，相對(duì)于單體IOO重量份，在0.515重量份的范圍內(nèi)使用。在單體完全不相溶時(shí)，優(yōu)選添加使這些單體充分相溶的相溶劑，例如水溶性有機(jī)溶劑、低分子量單體。通過添加相溶劑，能夠提高乳化性和共聚性。作為水溶性有機(jī)溶劑，可以舉出丙酮、甲乙酮、丙二醇、一縮二丙二醇單甲醚、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、乙醇等，相對(duì)于水100重量份，在180重量份、例如550重量份的范圍內(nèi)使用。將這樣得到的共聚物，能夠根據(jù)需要稀釋或分散到水和有機(jī)溶劑等中后，調(diào)制成乳濁液、有機(jī)溶劑溶液、氣溶膠等任意形態(tài)，制得去污劑。共聚物作為去污劑的有效成分發(fā)揮作用。去污劑含有含氟共聚物和介質(zhì)(特別是液態(tài)介質(zhì))(例如有機(jī)溶劑和/或水)。在去污劑中，含氟共聚物的濃度例如可以為0.0150重量％。本發(fā)明的去污劑優(yōu)選含有含氟共聚物和水性介質(zhì)。在本說明書中，"水性介質(zhì)"是指僅由水構(gòu)成的介質(zhì)、和除水以外還含有有機(jī)溶劑(有機(jī)溶劑的量相對(duì)于水100重量份，為80重量份以下，例如550重量份)的介質(zhì)。本發(fā)明的共聚物根據(jù)被處理物品的種類和上述調(diào)制形態(tài)(乳濁液、有機(jī)溶劑溶液、氣溶膠等)等，能夠采用任意的方法，作為去污劑適應(yīng)于被處理物品。例如，在為水性乳濁液和有機(jī)溶劑溶液時(shí)，能夠采用通過浸漬涂布、噴霧涂布等這些覆蓋加工的已知方法，使其附著于被處理物的表面并進(jìn)行干燥的方法。此時(shí)，如果需要，也可以進(jìn)行固化等熱處理。另外，根據(jù)需要，也能夠并用其它調(diào)合劑。例如，撥水撥油劑、抗皺劑、防縮劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、抗靜電劑、柔軟劑、聚乙二醇和聚乙烯醇等水溶性高分子、蠟乳液、抗菌劑、顏料、涂料等。這些調(diào)合劑可以在被處理物處理時(shí)，添加到處理浴中使用，如果可能，也可以預(yù)先與本發(fā)明的共聚物混合后使用。作為被處理物品，沒有特別限定，但除了纖維制品以外，還可以舉出石材、過濾器(例如靜電過濾器)、防塵罩、玻璃、紙、木、皮革、毛皮、石棉、磚、水泥、金屬和氧化物、陶瓷制品、塑料、涂面、和石膏(plaster)等。特別是對(duì)纖維制品有用。作為纖維制品，可以舉出各種例子。例如可以列舉棉、麻、羊毛、絲綢等動(dòng)植物性天然纖維，聚酰胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維，人造絲、醋酸纖維等半合成纖維，玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維等無機(jī)纖維，或這些纖維的混合纖維。纖維制品可以為纖維、線、布等形態(tài)中的任一種。在本發(fā)明中，使用去污劑處理被處理物品。所謂"處理"是指通過浸漬、噴霧、涂布等將處理劑適用于被處理物。通過處理，將作為處理劑的有效成分的含氟共聚物滲透到被處理物內(nèi)部和/或附著在被處理物表面。下面，舉出合成例、實(shí)施例、比較例和試驗(yàn)例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。但是，這些說明并不限定本發(fā)明。以下，只要不作特別說明，份或。％表示重量份或重量％。試驗(yàn)如下進(jìn)行。(1)去污性(SR性)試驗(yàn)去污性試驗(yàn)基于美國的AATCCStainReleaseManagementPerformanceTestMethod而進(jìn)行。但是，作為實(shí)驗(yàn)用污漬不是玉米油，而是調(diào)制并使用難以洗掉的人工油。人工油是在由炭黑16.7%、牛脂極度硬化油20.8%、液體石蠟62.5%構(gòu)成的鉆石膏l(xiāng)g中，添加黛芬妮多效能機(jī)械油(DaphneMechanicOil)(出光興產(chǎn)制造)100ml調(diào)制而成。在水平鋪設(shè)的吸墨紙上展開20cm見方的試驗(yàn)布，在試驗(yàn)布上滴下作為污漬的人工油5滴(約0.2cc)。在其上鋪上玻璃紙，再載置2268g的砝碼，放置60秒。在60秒后，取走砝碼和玻璃紙，保持原樣地在室溫下放置15分鐘。經(jīng)過15分鐘后，在試驗(yàn)布上加入鎮(zhèn)重布，使其為1.8kg，使用洗漆劑(AATCC標(biāo)準(zhǔn)的WOB洗滌劑)100g，利用AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗衣機(jī)(美國Kenmore公司生產(chǎn))，在浴量64升、浴溫度38r的條件下洗滌12分鐘，洗滌后，利用AATCC標(biāo)準(zhǔn)滾筒干燥機(jī)(美國Kenmore公司生產(chǎn))干燥試驗(yàn)布。將干燥的試驗(yàn)布的殘留污漬的狀態(tài)與判定用標(biāo)準(zhǔn)照片板比較，用對(duì)應(yīng)的判定級(jí)(參照表1)表示去污性能。判定用標(biāo)準(zhǔn)照片板使用AATCC—TM130—2000(AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists—TestMethod130—2000)。表1去污性的判定級(jí)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(2)撥油性試驗(yàn)撥油性試驗(yàn)使用纖維制品，按照AATCC—TM118—2000的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行?！熠?，將試驗(yàn)布水平展開，滴下幾滴表2所示的試驗(yàn)溶液，用30秒后的滲透狀態(tài)進(jìn)行判定。當(dāng)撥油性低時(shí)，在空氣中，油污進(jìn)入被處理物品而難以除去，因此，該試驗(yàn)成為與去污性(SR性)的試驗(yàn)同等重要的評(píng)價(jià)指標(biāo)。表2撥油性的判定級(jí)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>合成例1(9FS02PA單體)丙烯酸3-(全氟丁基磺酰)丙酯的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>將3-(全氟丁基磺酰)丙醇54.4g(159mmol)、三乙胺33ml(238mmol)、4-叔丁基鄰苯二酚(0.14g)、二氯甲垸520ml的溶液在氯化鈣管裝配下冷卻到0'C，需要40分鐘，緩慢滴加丙烯酰氯15.5ml(191mmo1)。在室溫下攪拌l小時(shí)，再用15X檸檬酸水600ml、飽和食鹽水洗凈后，用無水硫酸鎂干燥、過濾、并減壓濃縮，由此得到粗制丙烯酸酯。用硅膠柱色譜法(正己烷:乙酸乙酯=6:1)精制該殘?jiān)?，真空干燥濃縮后的透明液體，由此得到3-(全氟丁基磺酰)丙基丙烯酸酯60.0g。收率95.3%。'HNMR(CDC13;內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)TMSSppm):6.45(dd,1H,JAB=l.lHz,JAX=17.3Hz,C關(guān)b《)，6.12(dd，1H，JAX=17.3Hz,JBX=10.5Hz，C=Cgx)，5.95(dd，1H,JBX=10.5Hz,JAB=l.lHz,CHAgE=C)，4.34(t,2H,JHH=6.0Hz,OCH》，3.41(t,2H,JHH=7.8Hz,C^S02)，2.36(tt，2H，JHH=7,8Hz，J冊(cè)二6.0Hz,CH2C即H2)。19FNMR(CDC13;內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)CFC135ppm):—81.2(m,3F，CF3)，一113.8(m,2F,CF2S02)，一121.8(m,2F,CF2),—126.3(m，2F，CF2)。合成例2(9FS02PA—M1(大分子單體)的合成)將合成例1中合成的9FS02PA單體50g、2-巰基乙醇1.97g、乙酸乙酯78g加入帶有氮導(dǎo)入管的四口燒瓶中，加熱到8(TC。開始氮?dú)夤呐荩?0分鐘后，加入偶氮二異丁腈0.33g，在回流下聚合8小時(shí)。利用氣相色譜確認(rèn)單體和2-巰基乙醇的峰消失后，將反應(yīng)體系冷卻到6(TC，加入叔丁基羥基甲苯0.0022g、二丁基錫二月桂酸酯O.Olg。將異氰酸2-甲基丙烯酰氧乙脂1.457g緩慢添加到反應(yīng)體系中，反應(yīng)3小時(shí)。用紅外光譜(IR)確認(rèn)異氰酸酯基的峰消失后，在減壓下蒸餾除去乙酸乙酯，得到大分子單體9FS02PA—Ml。大分子單體的聚合度平均約為合成例3(9FS02PA—M2(大分子單體)的合成)將合成例1中合成的9FS02PA單體50g、2-巰基乙醇1.97g、乙酸乙酯78g加入帶有氮導(dǎo)入管的四口燒瓶中，加熱到8(TC。開始氮?dú)夤呐荩?0分鐘后，加入偶氮二異丁腈0.33g，在回流下聚合8小時(shí)。用氣相色譜確認(rèn)單體和2-巰基乙醇的峰消失后，將反應(yīng)體系冷卻到室溫。在反應(yīng)體系中加入三乙胺1.533g、氫醌0.014g，一邊注意放熱，一邊將甲基丙烯酰氯1.32g緩緩加入。在室溫下反應(yīng)3小時(shí)后，用氣相色譜確認(rèn)甲基丙烯酰氯的峰消失。利用飽和食鹽水清洗反應(yīng)液2次后，分離油層，添加少量的無水硫酸鎂，放置一晚。然后，在減壓下蒸餾除去乙酸乙酯，得到大分子單體9FS02PA—M2。大分子單體的聚合度平均約為5.5。按如下所述制造共聚物實(shí)施例1在100ml的四口燒瓶中，加入合成例2中合成的大分子單體(9FS02PA—M1)7.0g、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(EO23mol)2.0g、甲基丙烯酸2-羥乙酯0.8g、2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨0.2g、和一縮二丙二醇單甲醚29g，流通氮?dú)?0分鐘。使內(nèi)部溫度升溫到7580。C后，添加溶解在甲乙酮lg中的偶氮二異丁腈0.1g，反應(yīng)8小時(shí)。采用凝膠滲透色譜法直接測定得到的聚合液的分子量，結(jié)果確認(rèn)，源自單體的峰幾乎消失，而產(chǎn)生源自共聚物的峰。另外，共聚物的重均分子量為11000(以聚苯乙烯換算)。實(shí)施例26按照表3所示的單體組成、重量比反復(fù)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作順序，得到共聚物溶液。共聚物的組成和重均分子量表示在表3中。實(shí)施例78將實(shí)施例1中的9FS02PA—Ml大分子單體替換成9FS02PA—M2大分子單體，按照表3所示的單體組成、重量比反復(fù)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作順序，得到共聚物溶液。共聚物的組成和重均分子量表示在表3中。實(shí)施例910按照表3所示的單體組成、重量比反復(fù)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作順序，得到共聚物溶液。共聚物的組成和重均分子量表示在表3中。比較例14將實(shí)施例1中的9FS02PA—M1大分子單體替換成9FS02PA單體，按照表3所示的單體組成、重量比反復(fù)進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作順序，得到共聚物溶液。共聚物的組成和重均分子量表示在表3中。試驗(yàn)例1用水稀釋實(shí)施例1中所得的聚合物溶液，使共聚物含量為0.86重量％，調(diào)制水分散液。此時(shí)，出于易于分散的目的，向聚合物中添加1.5重量％的硬脂酰三甲基氯化銨。在這樣得到的處理液中，浸漬棉斜紋布，利用輥擠擰出水分，使吸水量為60maSS%。接著，將布在110。C下干燥2分鐘，再在160。C下進(jìn)行2分鐘熱處理，由此完成去污劑處理。對(duì)這些布進(jìn)行去污性和撥油性測定。結(jié)果表示在表4中。另外，出于評(píng)價(jià)洗漆耐久性的目的，將被處理布在浴溫度為40°C下用洗衣機(jī)洗滌25分鐘，將滾筒干燥(以其為HL5。HL10為將HL5進(jìn)行2次循環(huán)。而HL20為將HL5進(jìn)行4次循環(huán))后的被處理布與上述同樣地測定去污性和撥油性。結(jié)果表示在表5中。試驗(yàn)例210和比較試驗(yàn)例14除了將聚合物溶液分別變換成實(shí)施例210和比較例14所得的溶液以外，按照與試驗(yàn)例1同樣的操作順序，調(diào)制處理液、進(jìn)行布處理、測量去污性、撥油性。結(jié)果表示在表5中。表5的實(shí)施例16、比較例14的撥油性數(shù)據(jù)，在橫軸上為聚合物中的氟含量(重量。X)，在縱軸上為撥油性能，將如此標(biāo)繪的結(jié)果表示在圖1中。使用大分子單體9FS02PA—M1作為氟成分的聚合物與使用單體9FS02PA的聚合物比較，聚合物中的氟含量即使很少，也顯示出高性能。表5的實(shí)施例16、比較例14的SR性的數(shù)據(jù)，在橫軸上為聚合物中的氟含量(重量％)，在縱軸上為SR(去污)性能，將如此標(biāo)繪的結(jié)果表示在圖2中。使用大分子單體9FS02PA—M1作為氟成分的聚合物與使用單體9FS02PA的聚合物比較，聚合物中的氟含量即使很少，也顯示出高性表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表4(表3中的簡寫號(hào)的說明)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>注)表中的數(shù)字A—數(shù)字B表示A和B的中間的性能。HLIO、HL20是指分別洗漆IO次后、20次后。權(quán)利要求1.一種含氟共聚物，其特征在于以(A)源自通式(I)所示的含氟大分子單體的重復(fù)單元和(B)源自聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元為必要成分，CH2＝C(-X)-COO-(Y)l-Z-MfmMrn-H(I)式中，X為氫原子或甲基；Y為-CH2CH(OH)CH2-或-R1-NHCO-，其中，R1為-(CH2CH2O)a(CH2)b-，a為0～20，b為1～20；1為0或1；Z為-L1-L2-S-，其中，L1為直接鍵合、-O-、-COO-或-NH-，L2為碳原子數(shù)1～20的亞烷基或碳原子數(shù)6～20的芳基，S表示硫原子；MfmMrn為由源自含氟單體(Mf)的m個(gè)單元和源自不含氟單體(Mr)的n個(gè)單元構(gòu)成的含氟化合物低聚物，其中，m為2～50，n為0～20。2.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于含氟單體(Mf)以通式(Ia)表示，CH2=C(—X)—C(=0)—Y-[一(CH2)m—Z—]p—(CH2)n—Rf(Ia)式中，X為氫原子、甲基、碳原子數(shù)121的直鏈或支鏈的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX、z基、氰基、碳原子數(shù)121的直鏈或支鏈的氟烷基、取代或未取代的芐基、取代或未取代的苯基，其中，X'和XZ為氫原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；Y為一0—或一NH—;Z為一S—或一S02—;Rf為碳原子數(shù)121的氟烷基，特別為碳原子數(shù)16的氟烷基；m為l10;n為010;p為0或l。3.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于含氟單體(Mf)是在通式(la)中，p和n為0，并且Y為—OCH2CH2N(R2)S02—基或一OCH2CH(OCOCH3)CH2—基的源自權(quán)利要求2所述的含氟單體，其中，W為碳原子數(shù)l4的烷基。4.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于不含氟單體(Mf)為具有不飽和雙鍵的聚合性單體。5.如權(quán)利要求1所述的含氟共聚物，其特征在于構(gòu)成重復(fù)單元(B)的聚亞垸基二醇(甲基)丙烯酸酯(b)以通式(II)表示，CH2二CX'C(二0)—0—(RO)n—X2(II)式中，Xi為氫原子或甲基；XZ為氫原子或碳原子數(shù)122的不飽和或飽和烴基；R為碳原子數(shù)26的亞烷基；n為290的整數(shù)。6.如權(quán)利要求1所述的共聚物，其特征在于在共聚物中，相對(duì)于重復(fù)單元(A)和重復(fù)單元(B)的合計(jì)，重復(fù)單元(A)的量為2090重量％，重復(fù)單元(B)的量為1080重7.如權(quán)利要求1所述的共聚物，其特征在于共聚物的重均分子量為10001000000。8.—種去污劑，其特征在于以權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的共聚物為必要成分。9.一種去污劑組合物，其特征在于含有權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的共聚物和水性介質(zhì)。10.—種用權(quán)利要求8所述的去污劑進(jìn)行處理的基材處理方法。11.一種經(jīng)權(quán)利要求8所述的去污劑處理過的纖維制品。12.—種含氟化合物，其特征在于以通式(I)表示，CH2=C(—X)—COO—(Y),—Z—MfmMrn—H(I)式中，X為氫原子或甲基；Y為一CH2CH(OH)CH2—或一R1—NHCO—，其中，R1為—(CH2CH20)a(CH2)b—，a為020，b為l20;l為0或1;Z為一L,一L2—S—，其中，L,為直接鍵合、一O—、一COO—或—NH—，L2為碳原子數(shù)120的亞烷基或碳原子數(shù)620的芳基，S表示硫原子；M、Mrn為由源自含氟單體(Mf)的m個(gè)單元和源自不含氟單體(Mr)的n個(gè)單元構(gòu)成的含氟化合物低聚物，其中，m為250，n為020。全文摘要本發(fā)明涉及一種含氟共聚物，其以(A)源自CH₂＝C(-X)-COO-(Y)_l-Z-M^f_mM^r_n-H(I)所示的含氟大分子單體的重復(fù)單元和(B)源自聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的重復(fù)單元為必要成分，在式(I)中，X為氫原子或甲基；Y為-CH₂CH(OH)CH₂-或-R¹-NHCO-；l為0或1；Z為-L₁-L₂-S-(其中，L₁為直接鍵合、-O-、-COO-或-NH-，L₂為亞烷基或芳基，S表示硫原子)；M^f_mM^r_n為由源自含氟單體(M^f)的m個(gè)單元和源自不含氟單體(M^r)的n個(gè)單元構(gòu)成的含氟化合物低聚物。該含氟共聚物提供維持洗滌耐久性，并且賦予優(yōu)異的撥油性、防污性、去污性的去污劑。文檔編號(hào)C08F214/00GK101289525SQ20081008071公開日2008年10月22日申請(qǐng)日期2008年2月5日優(yōu)先權(quán)日2007年2月6日發(fā)明者上杉憲正,山本育男申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社