專利名稱：：單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：聚烯烴具有性價(jià)比高、力學(xué)性能好和熱性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生和日常生活等各個(gè)領(lǐng)域，是最量大面廣的高分子材料。催化劑是聚烯烴的核心，茂金屬催化劑因其催化聚合烯烴活性高、活性中心單一、優(yōu)異的共聚性能、對聚合物結(jié)構(gòu)有效調(diào)控性引起人們的廣泛重視。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)到目前為止茂金屬催化劑領(lǐng)域已發(fā)表了一萬多篇研究論文，申請了四千多份專利。根據(jù)目前氣相或淤漿聚合的工藝要求，催化劑需要進(jìn)行負(fù)載化，目的是為了防止催化劑雙分子失活、使聚合過程平穩(wěn)和提高聚合物的表觀密度?，F(xiàn)階段主要采用Si02、MgCl2、八1203等無機(jī)物作為催化劑的載體，由于這些載體與茂金屬之間的強(qiáng)的靜電相互作用，使得一方面茂金屬催化劑的催化性能發(fā)生改變；另一方面這些無機(jī)載體化催化劑催化所得聚烯烴殘有無機(jī)物；更重要的是，這些堅(jiān)硬的載體粒子碎片將帶來不期望的聚合物形態(tài)和純度。相比之下，有機(jī)高分子載體化茂金屬催化劑提供一個(gè)與均相催化劑相類似的化學(xué)環(huán)境。相對于無機(jī)載體剛性的表面，有機(jī)載體與最終聚合物則顯得更有"親和力"。而且有機(jī)載體制備更容易、成本更低、更容易進(jìn)行官能化以滿足特定的催化要求。有機(jī)載體化茂金屬催化劑催化的聚烯烴殘余的無機(jī)雜質(zhì)少，聚合物形態(tài)更容易控制，能夠滿足像電纜包皮等需要絕緣性高的領(lǐng)域中的要求，因此有機(jī)高分子載體逐漸進(jìn)入了人們的視線。目前有機(jī)高分子載體化催化劑的制備方法包括1，將有機(jī)高分子微球(典型的如聚苯乙烯微球)進(jìn)行后官能化，如中國專利CN1624005對線性聚苯乙烯進(jìn)行氯甲基官能化，通過D-A反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)。這種方法主要存在的缺點(diǎn)是載體的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)不明確，官能團(tuán)在載體中的分布不均勻；2，具有烯烴官能團(tuán)的茂金屬催化劑與苯乙烯進(jìn)行共聚，如中國專利CN1257875A合成一種P(S-co-(Rl)m(R2)nM)自負(fù)載型高分子化的茂金屬催化劑。3，在載體的合成中引入官能單體進(jìn)行共聚，如中國專利CN1396186采用交聯(lián)的聚苯乙烯共聚丙烯醇為高分子載體。目前所報(bào)道的僅為實(shí)心載體，這種實(shí)心載體一方面不利于催化劑的負(fù)載，另一方面實(shí)心載體不利于載體在催化乙烯聚合過程中破碎，不利于活性中心的釋放。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑的制備方法。本發(fā)明通過兩步種子溶脹法制備單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A，將茂金屬催化劑B負(fù)載到載體A上得到載體化茂金屬主催化劑，與助催化劑C構(gòu)成單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑。該載體化催化劑提供一個(gè)更好的與均相催化劑相類似的化學(xué)環(huán)境，相對于無機(jī)載體剛性的表面，這種有機(jī)的高分子載體與最終聚合物則顯得更有"親和力"，合成的聚烯烴無機(jī)灰分低；相對于現(xiàn)有的實(shí)心有機(jī)載體，因?yàn)槠涠嗫捉Y(jié)構(gòu)有更大的比表面積，有利于催化劑的負(fù)載以及活性中心的釋放，這種多孔結(jié)構(gòu)更有利于載體在催化烯烴聚合過程中逐步破碎；相對于高分子微球后官能化載體，這種合成時(shí)加入官能團(tuán)單體共聚的載體結(jié)構(gòu)明確，官能團(tuán)在載體中分布均勻。本發(fā)明提供的單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑的制備方法如下催化劑的組成催化劑由A、B和C組成；所述的A為單分散多孔有機(jī)高分子微球，其為聚苯乙烯、二乙烯基苯和丙烯腈物，簡寫為P(St普DVB畫co-AN);所述的B為茂金屬，其分子式為CpxMCly，式中，x^或2，y=2或3，Cp為環(huán)戊二烯基團(tuán)及其衍生物，M為Ti或Zr;所述的C為助催化劑，其為甲基鋁氧烷MAO、改性甲基鋁氧烷MMAO或三五氟苯硼B(yǎng)(C6F5)3;催化劑的制備1)單分散多孔有機(jī)高分子微球[(P(St-co-DVB-co-AN微球]的制備a、線性聚苯乙烯種子微球的制備在裝有機(jī)械攪拌，回流冷凝管，氮?dú)鈱?dǎo)管，溫度檢測裝置的四口反應(yīng)器中加入重量配比為10:44:44:0.1:2的苯乙烯、乙醇、乙二醇獨(dú)甲醚、偶氮二異丁腈和聚乙烯吡咯烷酮PVPK-30進(jìn)行攪拌，攪拌速度為60120rpm，氮?dú)獗Ｗo(hù)下水浴608(TC聚合1224h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液通過離心沉降，去除上層液體，將沉淀分別用乙醇、水洗滌，在真空干燥箱中干燥，得到粒徑均一的線性聚苯乙烯種子微球；b、兩步種子溶脹聚合制備單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A(1)配置0.25wty。十二垸基磺酸鈉的乙醇水溶液，得到分散液；所述的乙醇水是溶劑，由質(zhì)量比5:l的乙醇水組成；(2)用分散液分散聚苯乙烯種子，其中聚苯乙烯種子:分散液的質(zhì)量比為0.5:10~30，超聲分散520min，得到種子乳液；(3)用分散液分散l-氯十二垸助溶脹劑，其中l(wèi)-氯十二烷助溶脹齊(J:分散液質(zhì)量比為0.5:2040，超聲分散1060min，得到助溶脹劑乳液；(4)將分散好的種子乳液和分散好的助溶脹劑乳液混合，置于裝有機(jī)械攪拌，回流冷凝管，氮?dú)鈱?dǎo)管，溫度檢測裝置的四口反應(yīng)器中，于2535。C，80120rpm下溶脹824h，進(jìn)行第一步溶脹，得到活化種子乳液；(5)用分散液分散混合單體、引發(fā)劑、致孔劑；其中，混合單體、引發(fā)劑、致孔劑、分散液質(zhì)量比為10:0.1:10:30~60，所述的混合單體由苯乙烯、二乙烯基苯和其他烯烴組成，各單體所占比例不限；引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰；致孔劑為甲苯、正庚垸或其他惰性溶劑，它們的比例不限；超聲分散1060mm，得到混合單體、引發(fā)劑和致孔劑乳液；所述的其他惰性溶劑包括有機(jī)酸、醇、酯、芳香族溶劑或具有12個(gè)碳以內(nèi)的任意取代脂肪族烴類；(6)第一步溶脹結(jié)束后，將分散好的混合單體、引發(fā)劑和致孔劑乳液加入到第(4)步的活化種子乳液中，于2535。C，80120rpm下溶脹824h，進(jìn)行第二步溶脹，得到溶脹微球乳液；(7)配置5wty。PVPK-30水溶液，得到穩(wěn)定劑溶液；(8)第二步溶脹結(jié)束后，將溶脹微球乳液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中靜置分層，除去未溶脹的殘存單體，將分離后的溶脹微球乳液轉(zhuǎn)移至四口反應(yīng)器中，按照穩(wěn)定劑溶液分離后的溶脹微球乳液的質(zhì)量比2:1加入5wt。/。PVPK-30穩(wěn)定劑溶液，氮?dú)獗Ｗo(hù)下水浴608(TC聚合1224h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液離心沉降，去除上層液體，將沉淀分別用乙醇、水洗滌，用二氯甲烷抽提，真空干燥，得到單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A2)單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬的制備在無水無氧條件下，將所述的單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A，按照如下三種公知的典型負(fù)載催化劑方法中的一種對載體進(jìn)行負(fù)載；負(fù)載方法l一茂金屬催化劑直接與載體反應(yīng)茂金屬催化劑+單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A—單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A負(fù)載催化劑；負(fù)載方法2—茂金屬催化劑先與MAO反應(yīng)，然后與載體反應(yīng)茂金屬催化劑+MAO—+單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A—單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A負(fù)載催化劑；負(fù)載方法3—單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A+MAO—+茂金屬催化劑—單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A負(fù)載催化劑；上述的任意一種負(fù)載方式完畢后，除掉溶劑，真空干燥，得到單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬主催化劑；該茂金屬主催化劑與助催化劑C構(gòu)成單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑。催化劑催化乙烯聚合活性檢測在無水無氧條件下O.IL、1L高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，按照下表的參數(shù)進(jìn)行催化乙烯聚合，反應(yīng)結(jié)束后用鹽酸的乙醇溶液終止反應(yīng)，將所得產(chǎn)物過濾，用乙醇洗滌數(shù)次，真空干燥，得到白色粉末狀聚乙烯。溶劑類型甲苯、己垸溶劑體積/ml60600高分子化的催化劑/nmolZr1~15Al/Zr200~2000求(3紐乂又/匕25-卯聚合壓強(qiáng)/atm1~10聚合時(shí)間/min1~120有益效果本發(fā)明載體化催化劑提供一個(gè)更好的與均相催化劑相類似的化學(xué)環(huán)境，相對于無機(jī)載體剛性的表面，這種有機(jī)的高分子載體與最終聚合物則顯得更有"親和力"，合成的聚烯烴無機(jī)灰分低；相對于現(xiàn)有的實(shí)心有機(jī)載體，因?yàn)槠涠嗫捉Y(jié)構(gòu)有更大的比表面積，有利于催化劑的負(fù)載以及活性中心的釋放，這種多孔結(jié)構(gòu)更有利于載體在催化烯烴聚合過程中逐步破碎；相對于高分子微球后官能化載體，這種合成時(shí)加入官能團(tuán)單體共聚的載體結(jié)構(gòu)明確，官能團(tuán)在載體中分布均勻。催化乙烯聚合活性與均相Cp2ZrCl2催化活性相當(dāng)。以聚合溫度6(TC，聚合壓力5atm，Al/Zr=1000，80ml甲苯中催化乙烯聚合為例，負(fù)載化催化劑活性為354kgPE/molZr.h.atm，均相的Cp2ZrCl2催化活性為371kgPE/molZr.h.atm。所得聚乙烯宏觀上呈粉末狀，微觀上呈片狀聚集的塊條狀，電鏡照片見附圖。圖1是本發(fā)明涉及的載體化茂金屬催化劑載體的電鏡照片。圖2是本發(fā)明的載體化茂金屬催化劑催化乙烯聚合所得聚乙烯電鏡照片。具體實(shí)施例方式實(shí)施例l:聚苯乙烯種子(PS)的制備在裝有機(jī)械攪拌，回流冷凝管，氮?dú)鈱?dǎo)管，溫度計(jì)的的四口反應(yīng)器中加入重量配比為10:44:44:O.h2的苯乙烯、乙醇、乙二醇獨(dú)甲醚、偶氮二異丁腈和PVPK-30;攪拌速度為80rpm，氮?dú)獗Ｗo(hù)下水浴7(TC聚合24h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液通過離心沉降，去除上層液體，將沉淀分別用乙醇、水洗滌，在真空干燥箱中干燥，得到粒徑為1.5um的均一PS種子微球；實(shí)施例2:單分散多孔聚合物微球的制備(1)配置0.25wtQ/。十二烷基磺酸鈉的乙醇水溶液，所述的乙醇水是溶劑，乙醇水質(zhì)量比5:1，得到分散液；(2)取25g分散液，加入0.5g聚苯乙烯種子微球，超聲分散520min，得到種子乳液；(3)取25g分散液，加入0.5g1-氯十二烷助溶脹劑，超聲分散1060min，得到助溶脹劑乳液；(4)將分散好的種子乳液和助溶脹劑乳液混合，置于裝有機(jī)械攪拌，回流冷凝管，氮?dú)鈱?dǎo)管，溫度計(jì)的四口反應(yīng)器中,于3(TC，120rpm下溶脹824h;進(jìn)行第一歩溶脹，得到活化種子乳液；(5)取40g分散液，加入2g苯乙烯、6g二乙烯基苯、2g丙烯腈、O.lg過氧化二苯甲酰、10g甲苯。超聲分散30min，得到混合單體、引發(fā)劑、致孔劑乳液；(6)第一步溶脹結(jié)束后，將分散好的混合單體、引發(fā)劑、致孔劑乳液加入到活化種子乳液中進(jìn)行第二步溶脹，于3(TC120ipm下溶脹824h;得到溶脹微球乳液；(7)配置5wty。PVPK-30水溶液，得到穩(wěn)定劑溶液；(8)第二步溶脹結(jié)束后，將溶脹微球乳液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中靜置分層，除去未溶脹的殘存單體，將分離后的溶脹微球乳液轉(zhuǎn)移至四口反應(yīng)器中，按照穩(wěn)定劑溶液分離后的溶脹微球乳液質(zhì)量比2:l加入5wt。/。PVPK-30穩(wěn)定劑溶液，氮?dú)獗Ｗo(hù)下水浴6080。C聚合1224h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液離心沉降，去除上層液體，將沉淀分別用乙醇、水洗滌，用二氯甲垸抽提，真空干燥，即得到4.58um的氰基官能化單分散多孔聚合物微球3PSDA3。其他對比PSDA微球的合成配料以及最終所得微球粒徑、比表面積見下表。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>其中T為甲苯，H為正庚垸實(shí)施例3:茂金屬催化劑的負(fù)載在無水無氧氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，將lg3PSD3聚合物微球轉(zhuǎn)入Schlenk過濾式反應(yīng)器中，按照Al/N=7加入MMAO，50ml甲苯，50"C水浴加熱磁力攪拌12h，將反應(yīng)器倒置抽提體系中的甲苯和過量MMA0，用甲苯反復(fù)清洗3次。按照Al/Zi^50加入Cp2ZrCl2，50ml甲苯，5(TC水浴加熱磁力攪拌12h，將反應(yīng)器倒置抽提體系中的甲苯和過量MMAO，用甲苯反復(fù)清洗3次，最后將體系中的甲苯抽干，將催化劑轉(zhuǎn)移置事先烘烤過的安瓶中保存。制備的催化劑Cat3鋯含量為20.44mg/g。PSDA載體負(fù)載結(jié)果見下表:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例4:催化乙烯聚合催化乙烯聚合在無水無氧條件下0.1L高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，在反應(yīng)體系中依次加入甲苯80ml、含4.7umolZr的高分子化的催化劑，Al/Zr=200、乙烯壓強(qiáng)5atm，于50。C反應(yīng)30min。用含1%(重量比)鹽酸的乙醇溶液終止反應(yīng)，將所得產(chǎn)物過濾，用乙醇洗滌數(shù)次，于50。C真空干燥24h。催化活性為117kgPE/molZr.atm.h。催化乙烯聚合在無水無氧條件下0.1L高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，在反應(yīng)體系中依次加入甲苯80ml、含3.8umolZr的高分子化的催化劑，Al/Zr=2000、乙烯壓強(qiáng)5atm，于5(TC反應(yīng)30min。用含1%(重量比)鹽酸的乙醇溶液終止反應(yīng)，將所得產(chǎn)物過濾，用乙醇洗滌數(shù)次，于50。C真空干燥24h。催化活性為393kgPE/molZr.atm.h。催化乙烯聚合在無水無氧條件下0.1L高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，在反應(yīng)體系中依次加入甲苯80ml、含11.47umolZr的高分子化的催化劑，Al/Zr=600、乙烯壓強(qiáng)5atm，于5(TC反應(yīng)30min。用含1%(重量比)鹽酸的乙醇溶液終止反應(yīng)，將所得產(chǎn)物過濾，用乙醇洗滌數(shù)次，于50。C真空干燥24h。催化活性為121kgPE/molZr.atm.h。催化乙烯聚合在無水無氧條件下0.1L高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，在反應(yīng)體系中依次加入甲苯80ml、含5.8umolZr的高分子化的催化劑，Al/Zr=600、乙烯壓強(qiáng)5atm，于90。C反應(yīng)30min。用含1%(重量比)鹽酸的乙醇溶液終止反應(yīng)，將所得產(chǎn)物過濾，用乙醇洗滌數(shù)次，于50。C真空干燥24h。催化活性為285kgPE/molZr.atm.h。催化乙烯聚合在無水無氧條件下0.1L高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，在反應(yīng)體系中依次加入甲苯80ml、含5.3umolZr的高分子化的催化劑，Al/Zr=600、乙烯壓強(qiáng)latm，于5(TC反應(yīng)30min。用含1%(重量比)鹽酸的乙醇溶液終止反應(yīng)，將所得產(chǎn)物過濾，用乙醇洗滌數(shù)次，于50。C真空干燥24h。催化活性為99kgPE/molZr.atm.h。催化乙烯聚合在無水無氧條件下0.1L高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，在反應(yīng)體系中依次加入甲苯80ml、含5umolZr的高分子化的催化劑，Al/Zr=600、乙烯壓強(qiáng)10atm，于50。C反應(yīng)30min。用含1%(重量比)鹽酸的乙醇溶液終止反應(yīng)，將所得產(chǎn)物過濾，用乙醇洗滌數(shù)次，于50。C真空干燥24h。催化活性為111kgPE/molZr.atm.h。權(quán)利要求1.一種單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑的制備方法，其特征在于催化劑的組成催化劑由A、B和C組成；所述的A為其為聚苯乙烯、二乙烯基苯和丙烯腈共聚物；簡寫為P(St-co-DVB-co-AN)；所述的B為茂金屬，其分子式為CpxMCly，式中，x＝1或2，y＝2或3，Cp為環(huán)戊二烯基團(tuán)及其衍生物，M為Ti或Zr；所述的C為助催化劑，其為甲基鋁氧烷、改性甲基鋁氧烷或三五氟苯硼；催化劑的制備1)單分散多孔有機(jī)高分子微球的制備a、線性聚苯乙烯種子微球的制備在裝有機(jī)械攪拌，回流冷凝管，氮?dú)鈱?dǎo)管，溫度檢測裝置的四口反應(yīng)器中加入重量配比為1044440.12的苯乙烯、乙醇、乙二醇獨(dú)甲醚、偶氮二異丁腈和聚乙烯吡咯烷酮PVPK-30進(jìn)行攪拌，攪拌速度為60～120rpm，氮?dú)獗Ｗo(hù)下水浴60～80℃聚合12～24h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液通過離心沉降，去除上層液體，將沉淀分別用乙醇、水洗滌，在真空干燥箱中干燥，得到粒徑均一的線性聚苯乙烯種子微球；b、兩步種子溶脹聚合制備單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A(1)配置0.25wt％十二烷基磺酸鈉的乙醇水溶液，得到分散液；所述的乙醇水是溶劑，由質(zhì)量比51的乙醇水組成；(2)用分散液分散聚苯乙烯種子，其中聚苯乙烯種子分散液的質(zhì)量比為0.510～30，超聲分散5～20min，得到種子乳液；(3)用分散液分散1-氯十二烷助溶脹劑，其中1-氯十二烷助溶脹劑分散液質(zhì)量比為0.520～40，超聲分散10～60min，得到助溶脹劑乳液；(4)將分散好的種子乳液和分散好的助溶脹劑乳液混合，置于裝有機(jī)械攪拌，回流冷凝管，氮?dú)鈱?dǎo)管，溫度檢測裝置的四口反應(yīng)器中，于25～35℃，80～120rpm下溶脹8～24h，進(jìn)行第一步溶脹，得到活化種子乳液；(5)用分散液分散混合單體、引發(fā)劑、致孔劑；其中，混合單體、引發(fā)劑、致孔劑、分散液質(zhì)量比為100.11030～60，所述的混合單體由苯乙烯、二乙烯基苯和其他烯烴組成，各單體所占比例不限；引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰；致孔劑為甲苯、正庚烷或其他惰性溶劑，它們的比例不限；超聲分散10～60min，得到混合單體、引發(fā)劑和致孔劑乳液；所述的其他惰性溶劑包括有機(jī)酸、醇、酯、芳香族溶劑或具有12個(gè)碳以內(nèi)的任意取代脂肪族烴類；(6)第一步溶脹結(jié)束后，將分散好的混合單體、引發(fā)劑和致孔劑乳液加入到第(4)步的活化種子乳液中，于25～35℃，80～120rpm下溶脹8～24h，進(jìn)行第二步溶脹，得到溶脹微球乳液；(7)配置5wt％PVPK-30水溶液，得到穩(wěn)定劑溶液；(8)第二步溶脹結(jié)束后，將溶脹微球乳液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中靜置分層，除去未溶脹的殘存單體，將分離后的溶脹微球乳液轉(zhuǎn)移至四口反應(yīng)器中，按照穩(wěn)定劑溶液分離后的溶脹微球乳液的質(zhì)量比21加入5wt％PVPK-30穩(wěn)定劑溶液，氮?dú)獗Ｗo(hù)下水浴60～80℃聚合12～24h，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液離心沉降，去除上層液體，將沉淀分別用乙醇、水洗滌，用二氯甲烷抽提，真空干燥，得到單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A2)單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬的制備在無水無氧條件下，將所述的單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A，按照如下三種公知的典型負(fù)載催化劑方法中的一種對載體進(jìn)行負(fù)載負(fù)載方法1—茂金屬催化劑直接與載體反應(yīng)茂金屬催化劑+單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A→單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A負(fù)載催化劑；負(fù)載方法2—茂金屬催化劑先與甲基鋁氧烷反應(yīng)，然后與載體反應(yīng)茂金屬催化劑+甲基鋁氧烷→+單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A→單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A負(fù)載催化劑；負(fù)載方法3—單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A+甲基鋁氧烷→+茂金屬催化劑→單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A負(fù)載催化劑；上述的任意一種負(fù)載方式完畢后，除掉溶劑，真空干燥，得到單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬主催化劑；該茂金屬主催化劑與助催化劑C構(gòu)成單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑。全文摘要本發(fā)明提供了單分散多孔有機(jī)高分子微球載體化茂金屬催化劑的制備方法。制備單分散多孔有機(jī)高分子微球載體A，將茂金屬催化劑B負(fù)載到載體A上得到載體化茂金屬主催化劑，與助催化劑C構(gòu)成目標(biāo)催化劑。該催化劑相對于無機(jī)載體剛性的表面，有機(jī)高分子載體與最終聚合物則顯得更有“親和力”，合成的聚烯烴無機(jī)灰分低；其多孔結(jié)構(gòu)有更大的比表面積，有利于催化劑的負(fù)載以及活性中心的釋放，更有利于載體在催化烯烴聚合過程中逐步破碎；相對于高分子微球后功能化載體，這種合成時(shí)加入官能團(tuán)單體共聚的載體結(jié)構(gòu)明確，官能團(tuán)在載體中分布均勻。用該催化劑催化所得聚乙烯宏觀上呈粉末狀，微觀上呈片狀聚集的塊條狀。文檔編號(hào)C08F10/00GK101440137SQ20081005163公開日2009年5月27日申請日期2008年12月22日優(yōu)先權(quán)日2008年12月22日發(fā)明者周光遠(yuǎn),李棟梁,雷金化申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所