專(zhuān)利名稱(chēng)：：軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及低回彈性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法。
背景技術(shù)：
：以往，回彈率低、即低回彈性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料被作為沖擊吸收體、吸音體、振動(dòng)吸收體使用。此外，用于椅子的座墊材料和床墊等時(shí)能使體壓分布更均勻，減少疲勞感和褥瘡等。作為其例子，已知的是專(zhuān)利文獻(xiàn)1記載的低回彈性聚氨酯泡沫塑料。該低回彈性聚氨酯泡沫塑料是使含有多元醇、多異氰酸酯、催化劑及發(fā)泡劑的聚氨酯泡沫塑料原料組合物反應(yīng)而獲得的低回彈性聚氨酯泡沫塑料，該聚氨酯泡沫塑料在一7(TC一2(TC的溫度范圍內(nèi)和0'C6(TC的溫度范圍內(nèi)分別具有玻璃化溫度。此外，該文獻(xiàn)中記載，前述玻璃化溫度由以10Hz的振動(dòng)頻率進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定時(shí)所得的tanS的峰值表示時(shí)，在一70°C一20。C的溫度范圍內(nèi)的tan5的峰值為0.15以上，在0。C6(TC的溫度范圍內(nèi)的tanS的峰值為0.3以上。該低回彈性聚氨酯泡沫塑料由于在0"C6(TC的溫度范圍內(nèi)具有玻璃化溫度，因此在室溫下具有良好的低回彈性，且由于在一7(TC一2(TC的溫度范圍內(nèi)具有玻璃化溫度，所以低溫下的硬度上升少。但是，在室溫附近具有玻璃化溫度的低回彈性聚氨酯泡沫塑料隨著使用溫度偏離玻璃化溫度，存在硬度發(fā)生變化、低回彈性趨于不穩(wěn)定的所謂的感溫性問(wèn)題。此外，近年來(lái)軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料所要求的耐久性水平提高。而且，希望進(jìn)一步降低回彈性，開(kāi)發(fā)出回彈率為5%以下的低回彈性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的回彈性(回彈率)通?？赏ㄟ^(guò)在軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料中摻入增塑劑而使其降低。即，通過(guò)添加適量的增塑劑，可獲得所希望程度的低回彈性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。但是，所添加的增塑劑因?yàn)檐涃|(zhì)聚氨酯泡沫塑料的洗滌等可能會(huì)溶出，例如反復(fù)洗滌后很難維持軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的低回彈性。此外，一般低回彈性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的通氣性低。即，已知軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料的通氣性一般隨著回彈性的下降而下降。特別是低回彈性聚氨酯泡沫塑料用于寢具時(shí)，如果通氣性低，則濕氣(主要由人體釋放)難以釋放和消散，形成所謂的易悶氣狀態(tài)。改善該易悶氣狀態(tài)、使熱和濕氣釋放是寢具用低回彈性聚氨酯泡沫塑料所要求的。另外，考慮到寢具的使用狀態(tài)，軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是以壓縮狀態(tài)被使用的，所以在通常的非壓縮狀態(tài)下測(cè)定通氣性的試驗(yàn)中要求顯現(xiàn)相當(dāng)高的通氣性。此外，考慮到在易悶氣狀態(tài)下被壓縮，所以要求其加濕時(shí)的耐久性。作為加濕時(shí)的耐久性的指標(biāo)，可例舉濕熱壓縮永久形變。作為解決上述問(wèn)題使低回彈性聚氨酯泡沫塑料的通氣性提高的方法，提出了專(zhuān)利文獻(xiàn)2、專(zhuān)利文獻(xiàn)3所揭示的作為原料多元醇使用低分子量多元醇的方法。但是，由這些方法獲得的低回彈性聚氨酯泡沫塑料存在耐久性的問(wèn)題，有回復(fù)性慢慢劣化的傾向。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)4中揭示了采用聚醚聚酯多元醇和含磷化合物獲得低回彈性聚氨酯泡沫塑料的技術(shù)方案。但是，含磷化合物出現(xiàn)與增塑劑同樣的現(xiàn)象，因此可能會(huì)從軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料溶出，估計(jì)反復(fù)洗滌后的性能維持困難。專(zhuān)利文獻(xiàn)5中揭示了并用一元醇來(lái)制造通氣性良好的低回彈性聚氨酯泡沫塑料的技術(shù)。但是，該方法存在后述的加濕時(shí)的耐久性差的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)6、專(zhuān)利文獻(xiàn)7提出了使用含特定的一元醇的多元醇組合物的方法。但是，該技術(shù)中由于大量使用了低分子量的聚醚三醇，所以依然無(wú)法解決前述的感溫性問(wèn)題。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)8揭示了使用高分子量聚醚多元醇來(lái)制造低回彈性聚氨酯泡沬塑料的技術(shù)。但是，該方法存在作為低回彈性聚氨酯泡沫塑料所要求性能的通氣性低的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利特開(kāi)平11-286566號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-2594號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-43561號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本專(zhuān)利特開(kāi)平9-151234號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5:日本專(zhuān)利特開(kāi)2004-300352號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6:日本專(zhuān)利特表2003-522235號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)7:日本專(zhuān)利特表2004-530767號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)8:日本專(zhuān)利特開(kāi)2006-063254號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的是提供未采用增塑劑但可制得低回彈性良好、耐久性良好、對(duì)應(yīng)溫度變化的硬度變化少(感溫性得到了抑制)，同時(shí)具有高通氣性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的方法。本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法是在氨基甲酸酯化催化劑、發(fā)泡劑及泡沬穩(wěn)定劑(日文整泡剤)的存在下使多元醇混合物和多異氰酸酯化合物反應(yīng)而制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的方法，該方法的特征在于，多元醇混合物包含下述多元醇(A)、下述多元醇(B)及下述一元醇(D)，除多異氰酸酯化合物以外的全部原料中的所有的含活性氫化合物和多異氰酸酯化合物的比例以異氰酸酯指數(shù)計(jì)為90以上。多元醇(A)是采用磷腈化合物、路易斯酸化合物或堿金屬化合物催化劑使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的平均羥基數(shù)為23、羥值為1060mgKOH/g、氧乙烯基含量為30質(zhì)量％以下的聚醚多元醇。多元醇(B)是平均羥基數(shù)為23、羥值為70250mgKOH/g的聚醚多元醇，一元醇(D)是羥值為10200mgKOH/g的聚醚一元醇。多元醇(A)和多元醇(B)合計(jì)量中的多元醇(A)的比例較好為550質(zhì)量％。另外，前述一元醇(D)的比例相對(duì)于前述多元醇(A)和前述多元醇(B)的合計(jì)量100質(zhì)量份，較好為130質(zhì)量份。前述多元醇混合物較好是還含有占多元醇混合物總量的10質(zhì)量％以6下的下述多元醇(C)。多元醇(C)是平均羥基數(shù)為26、羥值為1060mgKOH/g、氧乙烯基含量為50100質(zhì)量％的聚醚多元醇。前述一元醇(D)優(yōu)選僅使環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚氧丙烯一元醇。此外，前述多元醇混合物較好是還含有占多元醇混合物總量的10質(zhì)量^以下的下述多元醇(E)。多元醇(E)是平均羥基數(shù)為26、羥值為3001830mgK0H/g的多元醇。前述多元醇混合物中，多元醇混合物100質(zhì)量％中包含的前述多元醇(B)中的三醇的量為40質(zhì)量％以下。此外，本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是在氨基甲酸酯化催化劑、發(fā)泡劑及泡沬穩(wěn)定劑的存在下使多元醇混合物和多異氰酸酯化合物反應(yīng)而制得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，該聚氨酯泡沫塑料的特征在于，多元醇混合物含有前述多元醇(A)、前述多元醇(B)及前述一元醇(D)，多異氰酸酯化合物以外的原料中的所有的含活性氫化合物和多異氰酸酯化合物的比例以異氰酸酯指數(shù)計(jì)為90以上。另外，較好的是前述軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的芯回彈率為15%以下，且通氣性為30100L/分鐘。作為前述多異氰酸酯化合物，較好是使用選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、多甲基多苯基多異氰酸酯及它們的改性體的l種以上。作為前述氨基甲酸酯化催化劑，較好是使用選自叔胺化合物、羧酸金屬鹽及有機(jī)金屬化合物的1種以上。此外，作為前述泡沫穩(wěn)定劑，較好是使用選自有機(jī)硅系泡沫穩(wěn)定劑及氟系泡沫穩(wěn)定劑的l種以上，作為前述發(fā)泡劑，較好是使用水。本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料未采用增塑劑，但低回彈性良好，耐久性良好，對(duì)應(yīng)溫度變化的硬度變化少，同時(shí)具有高通氣性。此外，利用本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，不采用增塑劑就能夠制得低回彈性良好、耐久性良好、對(duì)應(yīng)溫度變化的硬度變化少的同時(shí)具有高通氣性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料通過(guò)在氨基甲酸酯化催化劑、發(fā)泡劑及泡沫穩(wěn)定劑的存在下使多元醇混合物和多異氰酸酯化合物反應(yīng)而制得。以下對(duì)各原料進(jìn)行說(shuō)明。'〈多元醇〉本發(fā)明所用的多元醇混合物含有后述的多元醇(A)、多元醇(B)及一元醇(D)。較好的是還含有多元醇(C)及多元醇(E)。(多元醇(A))本發(fā)明的多元醇(A)是采用磷腈化合物、路易斯酸化合物或堿金屬化合物催化劑使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的平均羥基數(shù)為23、羥值為1060mgK0H/g的聚醚多元醇(聚氧化烯多元醇)。g卩，多元醇(A)是具有采用磷腈化合物、路易斯酸化合物或堿金屬化合物催化劑使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合而得的聚氧化烯鏈的聚醚多元醇。作為聚合催化劑，可使用磷腈化合物、路易斯酸化合物或堿金屬化合物催化劑。作為路易斯酸化合物，可例舉三(五氟苯基)硼烷、三(五氟苯基)鋁、三(五氟苯氧基)硼烷、三(五氟苯氧基)鋁等。作為堿金屬化合物催化劑，可例舉氫氧化鉀、甲醇鉀等鉀化合物，銫金屬、氫氧化銫、碳酸銫、甲醇銫等銫化合物等堿金屬化合物或堿金屬氫氧化物。前述催化劑中，優(yōu)選氫氧化鉀等常用的堿金屬或銫化合物。作為用于多元醇(A)的制造的烯化氧，可例舉環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁垸、2，3-環(huán)氧丁垸等。其中，較好的是環(huán)氧丙垸或者并用環(huán)氧丙垸和環(huán)氧乙垸，特好的是僅使用環(huán)氧丙烷。即，作為多元醇(A)，優(yōu)選僅使環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而獲得的聚氧丙烯多元醇。僅使用環(huán)氧丙烷可提高加濕時(shí)的耐久性，所以比較理想。并用環(huán)氧丙垸和環(huán)氧乙烷時(shí)，氧化烯基中的氧乙烯基含量較好為30質(zhì)量。/^以下，特好為15質(zhì)量％以下。使氧乙烯基含量在前述范圍內(nèi)，可提高加濕時(shí)的耐久性，因此比較理想。作為多元醇(A)的制造中使用的引發(fā)劑，可單獨(dú)使用或并用分子中的活性氫數(shù)為2或3的化合物。作為活性氫數(shù)為2的化合物的具體例，可例舉乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、二丙二醇。此外，作為活性氫數(shù)為3的化合物的具體例，可例舉丙三醇、三羥甲基丙烷。另外，較好的是使用使烯化氧、優(yōu)選環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合在這些化合物上而得的高羥值聚醚多元醇。具體來(lái)講，優(yōu)選使用平均l個(gè)羥基的分子量為200500左右，即羥值為110280mgKOH/g的高羥值聚醚多元醇(較好的是聚氧丙烯多元醇)。本發(fā)明中的多元醇(A)的平均羥基數(shù)為23，較好為22.8。本發(fā)明的平均羥基數(shù)是指引發(fā)劑的活性氫數(shù)目的平均值。通過(guò)使平均羥基數(shù)為23，可使所得軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的干熱壓縮永久形變等物性趨好。此外，可使所得軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的拉伸度趨好，硬度不提高、達(dá)到適度，抗拉強(qiáng)度等物性趨好。作為多元醇(A)，使用羥基數(shù)為2的聚醚二醇占多元醇(A)中的50100質(zhì)量X的多元醇(A)有利于抑制感溫性，因此比較理想。本發(fā)明中的多元醇(A)的羥值為1060mgKOH/g。使羥值在10mgKOH/g以上，可抑制坍陷等，能夠穩(wěn)定地制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。此外，使羥值在60mgKOH/g以下，不會(huì)有損所制造的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的柔軟性，且可將回彈率抑制在低水平。多元醇(A)的羥值更好為1050mgKOH/g，最好為1545mgKOH/g。本發(fā)明的多元醇(A)也可以是聚合物分散多元醇。多元醇(A)為聚合物分散多元醇是指以多元醇(A)為基本多元醇(分散介質(zhì))、聚合物微粒(分散質(zhì))穩(wěn)定分散著的分散系。作為聚合物微粒的聚合物，可例舉加成聚合系聚合物或縮聚系聚合物。加成聚合系聚合物例如由丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等單體均聚或共聚而得。作為縮聚系聚合物，例如可例舉聚酯、聚脲、聚氨酯、聚羥甲基三聚氰胺等。通過(guò)使聚合物微粒存在于多元醇中，有利于將多元醇的羥值抑制在低水平、加強(qiáng)軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的硬度等機(jī)械物性的提高。此外，對(duì)聚合物分散多元醇中的聚合物微粒的含有比例無(wú)特別限定，相對(duì)于多元醇(A)的整體，較好為20質(zhì)量％以下，更好為10質(zhì)量％以下，最好為5質(zhì)量％以下。聚合物分散多元醇的作為多元醇的各種物性(不飽和度、羥值等)是就除去了聚合物微粒的基本多元醇而言的。(多元醇(B))本發(fā)明的多元醇(B)是平均羥基數(shù)為23、羥值為70250mgKOH/g的聚醚多元醇，是采用烯化氧開(kāi)環(huán)聚合催化劑使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚醚多元醇。作為用于多元醇(B)的制造的烯化氧開(kāi)環(huán)聚合催化劑，優(yōu)選磷腈化合物、路易斯酸化合物或堿金屬化合物催化劑、復(fù)合金屬氰化物配位催化劑，其中特好的是堿金屬化合物催化劑。作為堿金屬化合物催化劑，優(yōu)選例舉氫氧化鉀、甲醇鉀等鉀化合物，銫金屬、氫氧化銫、碳酸銫、甲醇銫等銫化合物等堿金屬化合物或堿金屬氫氧化物。作為用于多元醇(B)的制造的烯化氧，可例舉環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙垸、1,2-環(huán)氧丁垸、2,3-環(huán)氧丁垸等。其中，較好的是使用環(huán)氧丙烷或并用環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙垸。特好的是僅使用環(huán)氧丙垸。作為多元醇(B)，如果使用僅使環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚氧丙烯多元醇，則加濕時(shí)的耐久性提高，所以比較理想。作為用于制造多元醇(B)的引發(fā)劑，可單獨(dú)使用或并用分子中的活性氫數(shù)為2或3的化合物。作為活性氫數(shù)為2或3的化合物的具體例，可例舉乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、二丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙垸等多元醇類(lèi)，雙酚A等多酚類(lèi)，一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、哌嗪等胺類(lèi)。其中特好為多元醇類(lèi)。另外，較好的是使用使烯化氧、優(yōu)選環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合在這些化合物上而得的高羥值聚醚多元醇。本發(fā)明中的多元醇(B)的平均羥基數(shù)為23。通過(guò)使平均羥基數(shù)為23，可使所得軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的干熱壓縮永久形變等物性趨好。此外，所得軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料的拉伸度良好，硬度合適，抗拉強(qiáng)度等物性良好。多元醇(B)的平均羥基數(shù)較好為2.02.7，更好為2.02.6。使多元醇(B)的平均羥基數(shù)在上述范圍內(nèi)，可獲得能夠降低回彈率、且硬度變化小(感溫性低)的軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料。此外，多元醇(B)最好并用平均羥基數(shù)為2的聚醚二醇和平均羥基數(shù)為3的聚醚三醇，多元醇(B)中所含的平均羥基數(shù)為2的聚醚二醇的比例較好在40質(zhì)量％以上，更好在45質(zhì)量％以上。使平均羥基數(shù)在上述范圍內(nèi)，可獲得能夠降低回彈率、且硬度變化小(感溫性低)的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。本發(fā)明的多元醇(B)的羥值為70250mgKOH/g。使羥值在70mgKOH/g以上，可抑制坍陷等，能夠穩(wěn)定地制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。此外，使羥值在250mgKOH/g以下，不會(huì)有損所制造的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的柔軟性，且可降低回彈率。作為多元醇(B)，較好的是使用羥值為100250mgKOH/g的多元醇，更好的是使用羥值為100200mgKOH/g的多元醇。本發(fā)明的多元醇(B)也可以是聚合物分散多元醇。作為聚合物微粒的聚合物，可例示與多元醇(A)項(xiàng)中所述相同的聚合物。此外，對(duì)于聚合物分散多元醇中的聚合物微粒的含有比例無(wú)特別限定，相對(duì)于全部多元醇(B)較好為020質(zhì)量％，更好為010質(zhì)量％，最好為28質(zhì)量％。(多元醇(C))本發(fā)明的多元醇(C)是平均羥基數(shù)為26、羥值為1060mgKOH/g、氧乙烯基含量為50100質(zhì)量％的聚醚多元醇，是使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚醚多元醇。如果使用多元醇(C)，則確認(rèn)具有破泡效果，多元醇(C)的添加具有提高通氣性的效果。作為多元醇(C)使用的多元醇，可例舉多元醇類(lèi)、具有26個(gè)羥基的胺類(lèi)、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。作為用于制造多元醇(C)的烯化氧，可例舉環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷等。其中，較好的是使用環(huán)氧丙烷或并用環(huán)氧丙垸和環(huán)氧乙烷，特好的是僅使用環(huán)氧丙垸。作為多元醇(C)，如果使用僅使環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚氧丙烯多元醇，則加濕時(shí)的耐久性提高，所以比較理想。作為引發(fā)劑使用的多元醇類(lèi)，可例舉乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二丙二醇、丙三醇、二甘油、季戊四醇等。作為具有26個(gè)羥基的胺類(lèi)，可例舉二乙醇胺、三乙醇胺等。作為聚醚多元醇，可例舉使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的高羥值聚醚多元醇。作為用于制造作為聚醚多元醇的多元醇(C)的烯化氧，可例舉環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷等。多元醇(C)的氧化烯基中的氧乙烯基含量較好為50100質(zhì)量％，更好為6090質(zhì)量％。作為烯化氧，優(yōu)選并用環(huán)氧丙垸和環(huán)氧乙烷。g卩，作為多元醇(C)，優(yōu)選使環(huán)氧丙烷及環(huán)氧乙垸的混合物開(kāi)環(huán)聚合而得的多元醇。通過(guò)使氧化烯基中的氧乙烯基含量為50質(zhì)量％以上，可確保添加了多元醇(C)時(shí)的高通氣性。本發(fā)明的多元醇(C)的平均羥基數(shù)為26，較好為3~4。此外，多元醇(C)的羥值較好為10~60mgKOH/g，特好為1550mgKOH/g。(一元醇(D))本發(fā)明的一元醇(D)是指羥值為10200mgKOH/g的聚醚一元醇。艮P，一元醇(D)是采用烯化氧開(kāi)環(huán)聚合催化劑使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在活性氫數(shù)為1的引發(fā)劑上而得的聚醚一元醇。作為用于一元醇(D)的制造的烯化氧開(kāi)環(huán)聚合催化劑，較好為復(fù)合金屬氰化物配位催化劑、磷腈化合物、路易斯酸化合物或堿金屬化合物催化劑，其中特好為復(fù)合金屬氰化物配位催化劑。即，一元醇(D)較好是具有采用復(fù)合金屬氰化物配位催化劑使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合而得的聚氧化烯鏈的聚醚一元醇。作為復(fù)合金屬氰化物配位催化劑，例如可采用日本專(zhuān)利特公昭46-27250號(hào)公報(bào)中記載的催化劑。作為具體例，可例舉以六氰基鈷酸鋅為主成分的絡(luò)合物，較好的是其醚及/或醇絡(luò)合物。作為醚，較好是甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、乙二醇一叔丁醚(METB)、乙二醇一叔戊醚(METP)、二甘醇一叔丁醚(DETB)、三丙二醇一甲醚(TPME)等。作為醇，較好是叔丁醇等。作為用于一元醇(D)的制造的烯化氧，可例舉環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷等。其中，較好的是使用環(huán)氧丙垸或并用環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷，特好的是僅使用環(huán)氧丙烷。即，作為一元醇(D)，較好的是僅使環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚氧丙烯一元醇。僅使用環(huán)氧丙垸可提高加濕時(shí)的耐久性，所以比較理想。作為用于一元醇(D)的制造的引發(fā)劑，采用僅具有1個(gè)活性氫原子的化合物。作為其具體例，可例舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇等一元醇類(lèi)，苯酚、壬基苯酚等一元酚類(lèi)，二甲胺、二乙胺等仲胺類(lèi)等。本發(fā)明的一元醇(D)的平均羥基數(shù)為1。此外，一元醇(D)的羥值為10200mgKOH/g，較好為10120mgKOH/g。(多元醇(E))本發(fā)明的多元醇(E)是平均羥基數(shù)為26、羥值為3001830mgKOH/g的多元醇。作為多元醇(E)使用的多元醇，可例舉多元醇類(lèi)、具有26個(gè)羥基的胺類(lèi)、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。如果使用多元醇(E)，則其起到交聯(lián)劑的作用，硬度等機(jī)械物性會(huì)提高。此外，本發(fā)明確認(rèn)多元醇(E)具有破泡效果，多元醇(E)的添加具有提高通氣性的效果。特別是大量使用發(fā)泡劑希望制造低密度(輕量)的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料時(shí)，使發(fā)泡穩(wěn)定性趨好。作為多元醇類(lèi)，可例舉乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二丙二醇、丙三醇、二甘油、季戊四醇等。作為具有26個(gè)羥基的胺類(lèi)，可例舉二乙醇胺、三乙醇胺等。作為聚醚多元醇，可例舉使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚醚多元醇。作為用于制造作為聚醚多元醇的多元醇(E)的引發(fā)劑，能夠例示可作為多元醇(E)使用的多元醇或被用于多元醇(B)的制造的引發(fā)劑。作為用于制造作為聚醚多元醇的多元醇(E)的烯化氧，可例舉環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁垸、2,3-環(huán)氧丁烷等。其中，較好的是使用環(huán)氧丙烷或并用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸，特好的是僅使用環(huán)氧丙垸。即，作為聚醚多元醇的多元醇(E)，較好的是僅使環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚氧丙烯多元醇。作為多元醇(E)，優(yōu)選上述聚醚多元醇，特好為聚氧丙烯多元醇。僅使用環(huán)氧丙垸可提高加濕時(shí)的耐久性，所以比較理想。作為多元醇(E)，可以?xún)H使用1種也可2種以上并用。本發(fā)明的多元醇(E)的平均羥基數(shù)為26，較好為34。此外，多元醇(E)的羥值較好為3001830mgKOH/g，特好為300600mgKOH/g。(多元醇混合物)本發(fā)明的多元醇混合物包含前述多元醇(A)、前述多元醇(B)及前述一元醇(D)。較好的是該多元醇混合物還含有前述多元醇(C)、前述多元醇(E)。本發(fā)明的多元醇混合物中，前述多元醇(A)和前述多元醇(B)的比例以多元醇(A)和多元醇(B)的合計(jì)量(100質(zhì)量X)中的多元醇(A)的比例計(jì)，較好為550質(zhì)量％，更好為1030質(zhì)量％。使多元醇混合物中的多元醇(A)的比例在上述范圍內(nèi)，可獲得低回彈性的對(duì)應(yīng)于溫度變化的回彈率及硬度變化小(感溫性低)的軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料。此外，多元醇混合物(IOO質(zhì)量X)中的多元醇(A)和多元醇(B)的合計(jì)量的比例較好是在75質(zhì)量％以上，更好是在80質(zhì)量％以上，特好是在85質(zhì)量X以上。使多元醇混合物中的多元醇(A)和多元醇(B)的合計(jì)量比例在上述范圍內(nèi)，可獲得低回彈性、耐久性良好且通氣性良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。此外，相對(duì)于多元醇(A)和多元醇(B)的合計(jì)量的100質(zhì)量份，一元醇(D)的比例較好為130質(zhì)量份，更好為125質(zhì)量份。使一元醇(D)的比例在上述范圍內(nèi)，可獲得低回彈性、耐久性良好且通氣性良好的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。本發(fā)明的多元醇混合物中，多元醇混合物100質(zhì)量％中包含的多元醇(B)中的三醇的量較好為40質(zhì)量X以下，更好為35質(zhì)量％以下。在上述范圍內(nèi)，可獲得在維持低回彈性的同時(shí)硬度變化更小(感溫性低)的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。此外，多元醇混合物(IOO質(zhì)量X)中的多元醇(C)的比例較好為010質(zhì)量％，更好為08質(zhì)量％，特好為28質(zhì)量％。使多元醇(C)的比例在上述范圍內(nèi)，能夠提高軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的通氣性。此外，多元醇混合物(IOO質(zhì)量X)中的多元醇(E)的比例較好為010質(zhì)量％，更好為05質(zhì)量％，特好為02質(zhì)量％。使多元醇(E)的比例在上述范圍內(nèi)，能夠在進(jìn)一步降低軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料的回彈性的同時(shí)，使通氣性提高。本發(fā)明的多元醇混合物中也可使用不屬于多元醇(A)、多元醇(B)、多元醇(C)、一元醇(D)及多元醇(E)的任何一類(lèi)的其它多元醇(F)。其它多元醇(F)的比例較好是占多元醇混合物(100質(zhì)量X)中的10質(zhì)量％以下，更好為5質(zhì)量％以下，特好為0質(zhì)量％。其它多元醇(F)的比例為0質(zhì)量％是指多元醇混合物包含多元醇(A)、多元醇(B)及一元醇(D)，還根據(jù)需要含有多元醇(C)及多元醇(E),但不含其它多元醇(F)。本發(fā)明中，作為多元醇混合物(100質(zhì)量％)的理想組成的具體例，可例示分別使用多元醇(A)1030質(zhì)量％、多元醇(B)5080質(zhì)量％、多元醇(C)08質(zhì)量0/^、一元醇(D)224質(zhì)量X、多元醇(E)05質(zhì)量。％?！炊喈惽杷狨セ衔铩底鳛楸景l(fā)明所用的多異氰酸酯化合物，無(wú)特別限定，可例舉具有2個(gè)以上的異氰酸酯基的芳香族系、脂環(huán)族系、脂肪族系等的多異氰酸酯，2種以上的前述多異氰酸酯的混合物，將它們改性而得的改性多異氰酸酯等。作為多異氰酸酯的具體例，可例舉甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲垸二異氰酸酯(MDI)、多亞甲基多苯基多異氰酸酯(通稱(chēng)粗MDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,6—己二異氰酸酯(HMDI)等。此外，作為改性多異氰酸酯的具體例，可例舉上述各多異氰酸酯的預(yù)聚物型改性體、異氰脲酸酯改性體、脲改性體、碳二亞胺改性體等。其中較好的是TDI、MDI、粗MDI或它們的改性體。如果使用其中的TDI、粗MDI或其改性體(特別好的是預(yù)聚物型改性體)，則有利于發(fā)泡穩(wěn)定性和耐久性的提高。特別是TDI、粗MDI或其改性體中，如果使用反應(yīng)性較低的多異氰酸酯化合物，則通氣性提高，很理想。具體來(lái)講，優(yōu)選2,6-TDI的比例高(特好的是15質(zhì)量％以上)的TDI混合物。多異氰酸酯化合物的用量為除多異氰酸酯以外的原料中的所有的含活性氫化合物和多異氰酸酯化合物的比例以異氰酸酯指數(shù)計(jì)達(dá)到90以上的量。原料是指多元醇混合物、多異氰酸酯化合物、氨基甲酸酯化催化劑、發(fā)泡劑及泡沬穩(wěn)定劑。含活性氫化合物是指多元醇混合物及可作為發(fā)泡劑使用的水等。異氰酸酯指數(shù)以多異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的當(dāng)量除以多元醇、水等原料中的所有的含活性氫化合物中的全部活性氫的合計(jì)量當(dāng)量所得數(shù)值的IOO倍表示。本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法中，原料中的所有的含活性氫化合物和多異氰酸酯化合物的比例以異氰酸酯指數(shù)計(jì)在90以上。上述比例如果以異氰酸酯指數(shù)計(jì)為90以上，則多元醇被適量使用，作為增塑劑的影響小，洗滌耐久性趨好，所以比較理想。此外，因?yàn)榘被姿狨セ呋瘎┎灰捉馕?，制得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料不易變色等原因，所以比較理想。上述比例以異氰酸酯指數(shù)計(jì)較好為90130，更好為95110，特好為100110?！窗被姿狨セ呋瘎底鳛槭苟嘣己投喈惽杷狨セ衔锓磻?yīng)的氨基甲酸酯化催化劑，可使用促進(jìn)聚氨酯化反應(yīng)的所有催化劑，可以單獨(dú)使用1種也可2種以上組合使用。作為氨基甲酸酯化催化劑，可例舉例如三亞乙基二胺、雙(2-二甲基氨基乙基)醚、N,N，N'，N'-四甲基己二胺等叔胺類(lèi)，乙酸鉀、2-乙基己酸鉀等羧酸金屬鹽，辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫等有機(jī)金屬化合物。氨基甲酸酯化催化劑的用量相對(duì)于多元醇混合物IOO質(zhì)量份，較好為0.0015質(zhì)量份，更好為0.013質(zhì)量份?！磁菽€(wěn)定劑〉作為泡沫穩(wěn)定劑，可例舉有機(jī)硅系泡沬穩(wěn)定劑、氟系泡沫穩(wěn)定劑等。特別好的是有機(jī)硅系泡沫穩(wěn)定劑。有機(jī)硅系泡沫穩(wěn)定劑中，優(yōu)選以聚氧化烯二甲基聚硅氧垸共聚物為主成分的有機(jī)硅系泡沫穩(wěn)定劑。泡沫穩(wěn)定劑可以是單獨(dú)的聚氧化烯二甲基聚硅氧垸共聚物，也可以是其中還含有其它并用成分的混合物。作為其它并用成分，可例舉聚垸基甲基硅氧垸、二醇類(lèi)及聚氧化烯化合物等。作為泡沫穩(wěn)定劑，從泡沫穩(wěn)定性良好的方面考慮，特好的是聚氧化烯二甲基聚硅氧垸共聚物、含有聚烷基甲基硅氧烷及聚氧化烯化合物的泡沫穩(wěn)定劑混合物。作為該泡沫穩(wěn)定劑混合物，可例舉例如東麗道康寧(東^歹'々3—二^夕')公司制SZ-1127、L-580、L-582、L-520、SZ-1919、L-5740S、L國(guó)574謹(jǐn)、SZ-1111、SZ-1127、SZ誦1162、SZ-1105、SZ-1328、SZ-1325、SZ-1330、SZ-1306、SZ-1327、SZ-1336、SZ-1339、L-3601、SZ-1302、SH-192、SF-2909、SH-194、SH-190、SRX-280A、SRX-298、SF-2908、SF隱2904、SRX-294A、SF-2965、SF-2962、SF誦2961、SRX-274C、SF-2964、SF-2969、PRX-607、SZ-1711、SZ-1666、SZ-1627、SZ隱1710、L-5420、L-5421、SZ-1669、SZ-1649、SZ-1654、SZ-1642、SZ-1720、SH-193等，信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制F-U4、F-121、F-122、F-348、F-341、F畫(huà)502、F-506、F國(guó)607、F-606等，邁圖高新材料公司(MomentivePerformanceMaterials)制Y-10366、L-5309、L-638、L-590、L-626等，德國(guó)高施米特(Goldschmidt)公司制B-8110、B-8017、B-4113、B-8727LF、B-8715LF、B-8404、B-8462等。泡沫穩(wěn)定劑可2種以上并用，也可并用前述特定的泡沫穩(wěn)定劑以外的泡沫穩(wěn)定劑。泡沫穩(wěn)定劑的用量相對(duì)于多元醇混合物100質(zhì)量份，較好為0.012質(zhì)量份，更好為0.10.5質(zhì)量份?！窗l(fā)泡劑〉作為發(fā)泡劑，可使用氟化烴等公知的發(fā)泡劑，較好的是選自水、氧及惰性氣體的至少l種。作為惰性氣體，具體可優(yōu)選例舉氮?dú)?、二氧化碳等。其中?yōu)選水。即，本發(fā)明中特別理想的是僅使用水作為發(fā)泡劑。使用水作為發(fā)泡劑時(shí)，發(fā)泡劑的用量相對(duì)于IOO質(zhì)量份的多元醇混合物，較好是IO質(zhì)量份以下，更好為0.14質(zhì)量份?！雌渌鷦抵圃毂景l(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料時(shí)，除了上述氨基甲酸酯化催化劑、發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑以外，還可使用所要求的添加劑。作為添加劑，可例舉碳酸鉀、硫酸鋇等填充劑，乳化劑等表面活性劑，抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑等抗老化劑，阻燃劑、增塑劑、著色劑、抗霉劑、破泡劑、分散劑和防變色劑等。<發(fā)泡方法>作為本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料的形成法，可采用在密閉的模具內(nèi)注入反應(yīng)性混合物后發(fā)泡成形的方法(模具法)，或者以開(kāi)放體系使反應(yīng)性混合物發(fā)泡的方法(平面法，slab),其中較好的是平面法。具體來(lái)講可通過(guò)一次成形法、半預(yù)聚物法、預(yù)聚物法等公知的方法來(lái)實(shí)施。軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造中可采用常規(guī)的制造裝置。調(diào)制時(shí)的多異氰酸酯化合物以外的全部原料的混合物(多元醇系)的液溫較好為105(TC。低于l(TC時(shí)，粘度上升，攪拌混合困難，高于50。C時(shí)，反應(yīng)變快，難以進(jìn)行發(fā)泡控制。此外，多異氰酸酯化合物的液溫較好為105(TC。利用混合機(jī)進(jìn)行多元醇系和多異氰酸酯化合物的混合的時(shí)間以215秒為宜?！窜涃|(zhì)聚氨酯泡沫塑料〉本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是在氨基甲酸酯化催化劑、發(fā)泡劑及泡沫穩(wěn)定劑的存在下使多元醇混合物和多異氰酸酯化合物反應(yīng)而制得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，其特征在于，多元醇混合物含有前述多元醇(A)、前述多元醇(B)及前述一元醇(D)，反應(yīng)中的全部原料中的全部含活性氫化合物和多異氰酸酯化合物的比例以異氰酸酯指數(shù)計(jì)為90以上。本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料以低回彈性為特征，其芯回彈率較好在15%以下，更好在13%以下，尤其好在12%以下，最好在10%以下。使芯回彈率在15%以下，可發(fā)揮足夠的低回彈性。通常下限為0%。芯回彈率的測(cè)定按照J(rèn)ISK6400(1997年版)的方法實(shí)施。此外，本發(fā)明中的"芯"是指從軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的中央部開(kāi)始除去了表皮部的部分。本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料具有通氣性良好的特征，其通氣性較好為30100L/分鐘，更好為40100L/分鐘，特好為70100L/分鐘。通氣性在上述范圍內(nèi)表示即使在被壓縮的狀態(tài)也可確保一定量的通氣性。即，本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用于寢具時(shí)不易悶氣。通氣性的測(cè)定按照J(rèn)ISK6400(1997年版)的方法實(shí)施。本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料具有耐久性良好的特征。耐久性的指標(biāo)以干熱壓縮永久形變及濕熱壓縮永久形變表示。本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料具有作為在特別悶氣的狀態(tài)下的耐久性指標(biāo)的濕熱壓縮永久形變小的特征。干熱壓縮永久形變及濕熱壓縮永久形變的測(cè)定都按照J(rèn)IS6400(1997年版)的方法實(shí)施。本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的干熱壓縮永久形變較好在6%以下，更好在5%以下，尤其好在4.5%以下，最好在4%以下。此外，本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的濕熱壓縮永久形變較好在5%以下，更好在4.5%以下，特好在4%以下。本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的密度(芯密度)較好為40110kg/m3，更好為4080kg/m3。特別是本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料具有在低密度下也能夠穩(wěn)定地發(fā)泡制造，且耐久性良好的特征?！醋饔?gt;本發(fā)明中，多元醇(A)在羥基數(shù)為2、羥值為1060ragK0H/g時(shí)含有無(wú)支鏈的完全的直鏈狀，且分子鏈極長(zhǎng)的多元醇。這樣，來(lái)自直鏈狀的且分子鏈極長(zhǎng)的多元醇(A)的低回彈性得到發(fā)揮，形成足夠的低回彈性的、具體來(lái)講具有15%以下的芯回彈率的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。此外，在多元醇(A)的羥基數(shù)為3、羥值為1060mgK0H/g時(shí)，通過(guò)選擇性地組合多元醇(B)中的羥基數(shù)為2的多元醇，可發(fā)揮低回彈性。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不僅限于下述例子。實(shí)施例及比較例中的數(shù)值表示質(zhì)量份。此外，不飽和度的測(cè)定按照J(rèn)ISK1557(1970年版)的方法進(jìn)行。(原料)聚醚多元醇A1:采用氫氧化鉀催化劑，以二丙二醇為引發(fā)劑使環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合而得的平均羥基數(shù)為2、羥值為18mgKOH/g的聚氧丙烯多元醇。聚醚多元醇B1:采用氫氧化鉀催化劑，以二丙二醇為引發(fā)劑使環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合而得的平均羥基數(shù)為2、羥值為160mgKOH/g的聚氧丙烯多元醇。聚醚多元醇B2:采用氫氧化鉀催化劑，以丙三醇為引發(fā)劑使環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合而得的平均羥基數(shù)為3、羥值為168mgKOH/g的聚氧丙烯多元醇。聚醚多元醇B3:采用氫氧化鉀催化劑，以丙二醇為引發(fā)劑使環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合而得的平均羥基數(shù)為3、羥值為75mgKOH/g的聚氧丙烯多元醇。聚醚多元醇C1:采用氫氧化鉀催化劑，以丙三醇為引發(fā)劑使環(huán)氧丙垸和環(huán)氧乙垸的混合物開(kāi)環(huán)聚合而得的平均羥基數(shù)為3、羥值為48mgKOH/g、全部的氧乙烯基含量為80質(zhì)量％的聚氧丙烯氧乙烯多元醇。聚醚一元醇D1:以正丁醇為引發(fā)劑，采用六氰基鈷酸鋅-叔丁醇配位催化劑使環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合而得的平均羥基數(shù)為1、羥值為16.7mgKOH/g的聚氧丙烯一元醇。聚醚一元醇D2:以正丁醇為引發(fā)劑，采用氫氧化鉀催化劑使環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合而得的平均羥基數(shù)為1、羥值為22mgKOH/g的聚氧丙烯一元醇。聚醚多元醇E1:采用氫氧化鉀催化劑，以季戊四醇為引發(fā)劑使環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合而得的平均羥基數(shù)為4、羥值為410mgKOH/g的聚氧丙烯多元醇。發(fā)泡劑水。催化劑A:2-乙基己酸錫(美國(guó)空氣化工產(chǎn)品有限公司(AirproductsandChemicals)制，商品名DabcoT-9)。催化劑B:二月桂酸二丁基錫(日本日東化成株式會(huì)社制，商品名對(duì)、才7>夕乂u-ioo)。催化劑C:三亞乙基二胺的二丙二醇溶液(東曹(東乂一)株式會(huì)社制，商品名TEDA-L33)。泡沫穩(wěn)定劑A:有機(jī)硅系泡沫穩(wěn)定劑(東麗道康寧公司制，商品名L-5740S)。多異氰酸酯化合物aTDI-80(2,4-TDI/2,6-TDI=80/20質(zhì)量％的混合物)、異氰酸酯基含量48.3質(zhì)量％(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制，商品名-口才、—卜T-80)。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>使用特定的多元醇(A)、(B)及一元醇(D)制得的例19及11的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料如表1、2所示，回彈率在15%以下，溫度造成的硬度變化小。此外，抗拉強(qiáng)度和拉伸度等機(jī)械物性良好。作為耐久性指標(biāo)的干熱壓縮永久形變及濕熱壓縮永久形變?cè)?%以下，較小，耐久性良好。此外，通氣性在30L/分鐘以上，獲得了通氣性非常高的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。例10在特性評(píng)價(jià)中為空欄是因?yàn)樵诔尚坞A段聚氨酯泡沫塑料發(fā)生了收縮，因此未獲得物性測(cè)定用試樣。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料具備低回彈性，適合作為沖擊吸收體、吸音體、振動(dòng)吸收體使用，此外，適合作為寢具、墊子、坐墊、汽車(chē)用座椅墊、靠背材料、利用框架層疊的表面襯墊材料。特別適用于寢具(床墊、枕頭等)。這里引用了2006年10月25日提出申請(qǐng)的日本專(zhuān)利申請(qǐng)2006-290040號(hào)的說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求書(shū)及摘要的全部?jī)?nèi)容作為本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)的揭示。權(quán)利要求1.軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，它是在氨基甲酸酯化催化劑、發(fā)泡劑及泡沫穩(wěn)定劑的存在下使多元醇混合物和多異氰酸酯化合物反應(yīng)而制造軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的方法，其特征在于，多元醇混合物包含下述多元醇(A)、下述多元醇(B)及下述一元醇(D)，除多異氰酸酯化合物以外的全部原料中的所有的含活性氫化合物和多異氰酸酯化合物的比例以異氰酸酯指數(shù)計(jì)為90以上，多元醇(A)采用磷腈化合物、路易斯酸化合物或堿金屬化合物催化劑使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的平均羥基數(shù)為2～3、羥值為10～60mgKOH/g、氧乙烯基含量為30質(zhì)量％以下的聚醚多元醇，多元醇(B)平均羥基數(shù)為2～3、羥值為70～250mgKOH/g的聚醚多元醇，一元醇(D)羥值為10～200mgKOH/g的聚醚一元醇。2.如權(quán)利要求l所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，所述多元醇(A)和多元醇(B)的合計(jì)量中的多元醇(A)的比例為550質(zhì)量%。3.如權(quán)利要求1或2所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，所述一元醇(D)的比例是相對(duì)于所述多元醇(A)和所述多元醇(B)的合計(jì)量100質(zhì)量份為130質(zhì)量份。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料的制造方法，其特征在于，所述多元醇混合物還含有占多元醇混合物總量的10質(zhì)量％以下的下述多元醇(C)，多元醇(C):平均羥基數(shù)為26、羥值為1060mgK0H/g、氧乙烯基含量為50100質(zhì)量％的聚醚多元醇。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，所述一元醇(D)是僅使環(huán)氧丙垸開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的聚氧丙烯一元醇。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，所述多元醇混合物還含有占多元醇混合物總量的10質(zhì)量％以下的下述多元醇(E)，多元醇(E):平均羥基數(shù)為26、羥值為3001830mgK0H/g的多元醇。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，所述多元醇混合物中，相對(duì)于多元醇混合物100質(zhì)量％，含有多元醇(A)1030質(zhì)量％、多元醇(B)5080質(zhì)量％、多元醇(C)08質(zhì)量％、一元醇(D)224質(zhì)量X及多元醇(E)05質(zhì)量。％。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，所述多元醇混合物100質(zhì)量X中包含的前述多元醇(B)中的三醇的量為40質(zhì)量％以下。9.如權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沬塑料的制造方法，其特征在于，多元醇(A)中的50100質(zhì)量％使用羥基數(shù)為2的聚醚二醇。10.如權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法，其特征在于，多元醇(B)是平均羥基數(shù)為23、羥值為100250mgKOH/g的聚醚多元醇。全文摘要本發(fā)明提供未使用增塑劑但可制得低回彈性良好、耐久性良好、對(duì)應(yīng)于溫度變化的硬度變化小且具備高通氣性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的方法。該軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造方法的特征在于，在發(fā)泡劑及泡沫穩(wěn)定劑等的存在下使多元醇混合物和多異氰酸酯化合物以異氰酸酯指數(shù)為90以上的條件進(jìn)行反應(yīng)。該多元醇混合物包含作為多元醇(A)的采用磷腈化合物、路易斯酸化合物或堿金屬化合物催化劑使烯化氧開(kāi)環(huán)聚合在引發(fā)劑上而得的平均羥基數(shù)為2～3、羥值為10～60mgKOH/g、氧乙烯基含量為0～30質(zhì)量％的聚醚多元醇，作為多元醇(B)的平均羥基數(shù)為2～3、羥值為70～250mgKOH/g的聚醚多元醇，以及作為一元醇(D)的羥值為10～200mgKOH/g的聚醚一元醇。文檔編號(hào)C08G18/48GK101528800SQ200780039929公開(kāi)日2009年9月9日申請(qǐng)日期2007年10月25日優(yōu)先權(quán)日2006年10月25日發(fā)明者伊藤高,佐佐木孝之,熊谷直博,賀來(lái)大輔申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社