專利名稱：：阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種可提高灼熱絲起燃溫度的阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為PBT樹脂)組合物及由該P(yáng)BT樹脂組合物構(gòu)成的絕緣材料部件。
背景技術(shù)：
：由于PBT樹脂具有優(yōu)異的機(jī)械特性、電特性、耐熱性、耐侯性、耐水性、耐化學(xué)藥品性及耐溶劑性，因此，作為工程塑料被廣泛利用于汽車部件、電氣'電子部件等各種用途。另外，還開(kāi)發(fā)了多種提高其阻燃性的技術(shù)，但主要是美國(guó)安全檢測(cè)實(shí)-驗(yàn)室7>司(Underwriter'sLaboratoriesInc.)的UL-94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性或相比漏電起痕指數(shù)(ComparativeTrackingIndex、簡(jiǎn)稱為CTI)等得到提高的報(bào)告，幾乎沒(méi)有涉及國(guó)際電工委員會(huì)(InternationalElectrotechnicalCommission、簡(jiǎn)稱為IEC)的IEC60695-2標(biāo)準(zhǔn)的才艮告。在IEC60695-2標(biāo)準(zhǔn)中，要求用于電氣電子設(shè)備的絕緣材料部件對(duì)工作中的起燃及火焰?zhèn)鞑ゾ哂心托裕貏e是操作人員不在的狀態(tài)下工作的設(shè)備的部件，對(duì)支撐額定電流超過(guò)0.2A的連4妄部或位于離這些連4妄部3mm以內(nèi)的距離的電絕緣材料部件的安全性要求高。而且，IEC60695-2標(biāo)準(zhǔn)中，灼熱絲燃燒指數(shù)(Glow-wireFlamabilityIndex、簡(jiǎn)稱為GWFI)必須為850°C以上、且灼熱絲起燃溫度(Glow-wireIgnitionTemperature、簡(jiǎn)稱為GWIT)必須為775°C以上。使熱塑性樹脂滿足特別是GWIT標(biāo)準(zhǔn)，即使是對(duì)于在目前的UL-94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性評(píng)價(jià)中具有V-O級(jí)別的材料來(lái)說(shuō)也非常困難，近年來(lái)加強(qiáng)了進(jìn)一步改良現(xiàn)有技術(shù)的阻燃化技術(shù)的開(kāi)發(fā)。作為實(shí)際的GWIT評(píng)價(jià)中的趨勢(shì)，可知有對(duì)于使其在接觸灼熱絲的30秒間沒(méi)有穿透的壁厚的材料(例如纖維強(qiáng)化材料的3mmt)、非常薄的壁厚的材料能得到良好結(jié)果的趨勢(shì)，纖維強(qiáng)化類PBT樹脂中，特別是12mm的厚度是最苛刻的。目前研究的樹脂材料用于市場(chǎng)時(shí)，由于其產(chǎn)品壁厚沒(méi)有限制，且假設(shè)為混入凸緣等的結(jié)構(gòu)，因此必須所有的壁厚下確認(rèn)同樣的燃燒實(shí)驗(yàn)。另外，作為這些材料，除了要求對(duì)于燃燒實(shí)驗(yàn)具有耐性之外，還要求阻燃性、耐漏電性、機(jī)械性質(zhì)也均衡優(yōu)良。作為對(duì)PBT樹脂賦予阻燃性的方法，已知有使PBT樹脂與卣代丙烯酸節(jié)酯等含卣素阻燃劑和三氧化銻等無(wú)機(jī)類阻燃助劑組合、進(jìn)一步并用特定的接枝共聚物的組合物(日本特開(kāi)平8-109320號(hào)公報(bào))。另外，作為熱塑性樹脂的阻燃化技術(shù)，已知有使熱塑性樹脂與液晶性聚合物并用，但并沒(méi)有涉及GWIT(日本特開(kāi)平3-179051號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平9-31339號(hào)公報(bào)及日本特開(kāi)平10-279821號(hào)公報(bào))。另外，日本特開(kāi)2005-232410號(hào)公報(bào)中，使用在PBT樹脂中配合了聚卣代(曱基)丙烯酸卡酯和五氧化銻的樹脂組合物而形成了樹脂成形部，具有該樹脂成形部的絕緣材料部件可實(shí)現(xiàn)GWIT溫度的提高，對(duì)于2mm以下的樹脂部，通過(guò)使其與金屬等耐熱板組合，可以實(shí)現(xiàn)IEC60695-2-13標(biāo)準(zhǔn)記載的GWIT溫度的提高，作為PBT樹脂組合物單體并不能滿足該標(biāo)準(zhǔn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種以往難以實(shí)現(xiàn)的絕緣材料，所述絕緣材料對(duì)于由阻燃性PBT樹脂組合物構(gòu)成的成形部件，特別是薄壁成形品即4吏不施加二次加工也能滿足IEC60695-2標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明還提供一種樹脂組合物，其除了具有上述特性之外，阻燃性、才幾械性質(zhì)也均^f優(yōu)良，可以廣泛應(yīng)用于市場(chǎng)。本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使PBT樹脂與卣素類阻燃劑、阻燃助劑、液晶性聚合物、纖維狀強(qiáng)化劑組合而得到的樹脂組合物，對(duì)灼熱絲的耐性提高，而且即使是目前特別難以實(shí)現(xiàn)的成形品厚度1.5mm,通過(guò)配合特定量的阻燃劑，也可以使其根據(jù)IEC60695-2-13標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的灼熱絲起燃溫度為775。C以上，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及一種阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其通過(guò)相對(duì)100重量份(A)聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂，配合550重量份(B)卣素系阻燃劑、540重量份(C)阻燃助劑、5100重量份(D)液晶性聚合物、0200重量份(E)無(wú)機(jī)填充劑而形成，優(yōu)選還配合1100重量份(相對(duì)100重量份(A)成分)(F)選自三嗪化合物、次膦酸鹽及二次膦酸鹽中的一種以上化合物而形成。而且，本發(fā)明還涉及一種由上述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物構(gòu)成的絕緣材料部件。根據(jù)本發(fā)明的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物，可以提供成型性'安裝性優(yōu)異的絕緣材料部件(印刷電路板、接線板、插頭等)，可以提高支撐額定電流超過(guò)0.2A的連接部或處于離這些連接部3mm以內(nèi)的距離的絕緣材料部件的安全性，可以廣泛使用。具體實(shí)施例方式下面，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。用于本發(fā)明的PBT樹脂組合物由(A)聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂、(B)囟素系阻燃劑、(C)阻燃助劑和(D)液晶性聚合物構(gòu)成，優(yōu)選進(jìn)一步配合(E)無(wú)機(jī)填充劑，還優(yōu)選配合(F)選自三溱化合物、次膦酸鹽及二次膦酸鹽中的一種以上化合物。本發(fā)明中的(A)PBT樹脂是使對(duì)苯二曱酸或其酯形成性衍生物和碳數(shù)為4的亞烷基二醇(1,4-丁二醇)或其酯形成性衍生物縮聚而得到的熱塑性樹脂，可以是含有70重量％以上的對(duì)苯二甲酸丁二醇酯重復(fù)單元的共聚物。作為對(duì)苯二甲酸或其酯形成性衍生物(低級(jí)醇酯等)以外的二元酸成分，可列舉間苯二甲酸、萘二甲酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、琥珀酸等脂肪族、芳香族多元酸或其酯形成性衍生物。另外，作為1，4-丁二醇以外的二醇成分，可列舉通常的亞烷基二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三亞曱基二醇、六亞曱基二醇、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇等、1，3-辛二醇等低級(jí)亞烷基二醇；雙酚A、4，4，-二羥基聯(lián)苯等芳香族醇；雙酚A的2摩爾環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的3摩爾環(huán)氧丙烷加成物等環(huán)氧烷加成物醇；甘油、季戊四醇等多羥基化合物或其酯形成性衍生物等。在本發(fā)明中，以如上所述的化合物為單體成分縮聚得到的PBT樹脂均可以用作本發(fā)明的(A)成分，可以單獨(dú)使用或兩種以上混合^f吏用。本發(fā)明中使用的PBT樹脂(A)，希望其在25。C、使用鄰氯苯酚為溶劑測(cè)定的特性粘度為0.6~1.2g/dl的范圍、優(yōu)選為0.65-1.lg/dl的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為0.650.9g/dl的范圍。當(dāng)其特性粘度低于0.6g/dl時(shí)，不能充分減低四氫呋喃等將PBT樹脂作為發(fā)生源的氣體的發(fā)生量，成形時(shí)發(fā)生外觀不良及沉淀物附著等而不優(yōu)選。另外，當(dāng)其特性粘度超過(guò)1.2g/dl時(shí)，往往成形時(shí)的流動(dòng)性不良。在本發(fā)明中，也可以使用隸屬于共聚物的支鏈聚合物作為PBT樹脂。在此所謂的PBT樹脂支鏈聚合物，是指通過(guò)以所謂的PBT樹脂或?qū)Ρ蕉姿岫《减误w為主要成分、添加多官能性化合物而形成了支鏈的聚酯。在此可以使用的多官能性化合物有均苯三酸、偏苯三酸、均苯四酸及這些多元酸的醇酯、甘油、三羥甲基乙烷、三羥曱基丙烷、季戊四醇等。[(B)卣素系阻燃劑]鹵素系阻燃劑(B)是用于維持提高阻燃性的必須成分。作為鹵素系阻燃劑(B)，從GWIT提高效果方面考慮，優(yōu)選卣代芳香族雙酰亞胺化合物、卣代丙晞酸節(jié)酯、卣代聚苯乙烯化合物或?qū)δ┒诉M(jìn)行了改性的卣代芳香族環(huán)氧化合物。將作為鹵素系阻燃劑通常使用的卣代聚碳酸酯與后述的(F)成分并用時(shí)，雖然GWIT可得到效果，但由于在混煉時(shí)或成形時(shí)的滯留穩(wěn)定性劣化，可看到氣體產(chǎn)生或粘度下降等現(xiàn)象，因此不優(yōu)選。另外，將面代芳香族環(huán)氧化合物與后述的(F)成分并用時(shí)，由于因發(fā)生環(huán)氧反應(yīng)而在混煉時(shí)或成形時(shí)粘度明顯上升且生產(chǎn)率下降，因此必須選擇對(duì)環(huán)氧末端進(jìn)行了改性的囟代芳香族環(huán)氧化合物。基于以上原因，優(yōu)選卣代芳香族雙酰亞胺化合物、卣代丙烯酸卡酯、卣代聚苯乙烯化合物作為卣素系阻燃劑。鹵原子包括例如氟、氯、溴、碘等，但優(yōu)選為氯、溴。囟素系阻燃劑(B)可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。卣素系阻燃劑(B)的添加量相對(duì)100重量<分PBT樹脂(A)為550重量份、優(yōu)選為1040重量份、特別優(yōu)選為15~40重量份。卣素系阻燃劑(B)的添加量少于5重量份時(shí)，無(wú)法得到充分的阻燃性，其添加量超過(guò)50重量份時(shí)，機(jī)械特性容易下降。阻燃助劑(C)可以使用在與囟素系阻燃劑(B)并用時(shí)已知有阻燃性協(xié)同效應(yīng)的三氧化銻或五氧化銻等銻化合物、或者滑石或云母等硅酸鹽類、碳酸鈣、氫氧化鎂、勃姆石、硫酸鋅、氧化鋅等，但優(yōu)選銻化合物。阻燃助劑(C)的添加量相對(duì)100重量份PBT樹脂(A)為540重量份、優(yōu)選為1030重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為1530重量份。阻燃助劑(C)的添加量少于5重量份時(shí)，無(wú)法發(fā)揮作為阻燃助劑的效果，其添加量超過(guò)40重量份時(shí)，使機(jī)械強(qiáng)度下降。本發(fā)明中使用的液晶性聚合物(D)，是指具有可以形成光學(xué)各向異性熔融相的性質(zhì)的熔融加工性聚合物。各向異性熔融相的性質(zhì)可以通過(guò)利用正交偏振片的常用的偏光檢查法來(lái)確認(rèn)。更具體地來(lái)講，各向異性熔融相的確認(rèn)可以通過(guò)如下方法來(lái)實(shí)施，即，使用Leitz偏光顯微鏡，在氮?dú)夥諊隆⒂?0倍的倍率觀察載于Leitz熱臺(tái)上的熔融試樣?？梢詰?yīng)用于本發(fā)明的液晶性聚合物在正交偏振片之間檢查時(shí)，即使是熔融靜止?fàn)顟B(tài)，偏振光也通常透過(guò)，則表示光學(xué)上為各向異性。如上所述的液晶性聚合物沒(méi)有特別限制，但優(yōu)選為芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺，同一分子鏈中部分包括芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺的聚酯也在此范圍內(nèi)。這些液晶性聚合物使用在60。C以0.1重量％的濃度溶解于五氟苯酚時(shí)優(yōu)選至少具有約2.0dl/g、更優(yōu)選2.010.0dl/g的對(duì)數(shù)粘度(I.V.)的聚合物。作為可以應(yīng)用于本發(fā)明的液晶性聚合物(D)的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺，特別優(yōu)選具有選自芳香族羥基羧酸、芳香族羥胺、芳香族二胺的組中的至少一種以上化合物作為構(gòu)成成分的芳香族聚酯、芳香族聚酯酰胺。更具體地來(lái)講，可列舉(1)主要由芳香族羥基羧酸及其衍生物的一種或兩種以上構(gòu)成的聚酯；(2)主要由(a)芳香族羥基羧酸及其衍生物的一種或兩種以上、(b)芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸及其衍生物的一種或兩種以上、(c)芳香族二醇、脂環(huán)族二醇、脂肪族二醇及其衍生物的至少一種或兩種以上構(gòu)成的聚酯；(3)主要由(a)芳香族羥基羧酸及其衍生物的一種或兩種以上、(b)芳香族羥胺、芳香族二胺及其衍生物的一種或兩種以上、(c)芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸及其衍生物的一種或兩種以上構(gòu)成的聚酯酰胺；(4)主要由(a)芳香族羥基羧酸及其衍生物的一種或兩種以上、(b)芳香族羥胺、芳香族二胺及其衍生物的一種或兩種以上、(c)芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸及其衍生物的一種或兩種以上、(d)芳香族二醇、脂環(huán)族二醇、脂肪族二醇及其衍生物的至少一種或兩種以上構(gòu)成的聚酯酰胺等。而且，上述構(gòu)成成分中可以根據(jù)需要并用分子量調(diào)節(jié)劑。作為構(gòu)成可以應(yīng)用于本發(fā)明的上述液晶性聚合物(D)的具體化合物的優(yōu)選例，可列舉對(duì)羥基安息香酸、2-羥基-6-萘甲酸等芳香族羥基羧酸、2，6-二幾基萘、1，4-二羥基萘、4，4，-二羥基聯(lián)苯、對(duì)苯二酚、間苯二酚、下述通式(I)及下述通式(n)所示的化合物等芳香族二醇；對(duì)苯二曱酸、間苯二甲酸、4，4，-二苯基二羧酸、2，6-萘二羧酸及下述通式(III)所示的化合物等芳香族二羧酸；對(duì)氨基苯酚、對(duì)苯二胺等芳香族胺類。/coh0"/"VNr4~0h(ii)H00C^^~Yh^-cooh(m)(其中，X:選自亞烷基(C1C4)、次烷基、-O-、-SO-、-S02-、國(guó)S-、-CO-的基團(tuán)，Y:選自-(CH2)n-(n=l4)、-0(CH2)nO-(n=l~4)的基團(tuán))本發(fā)明應(yīng)用的特別優(yōu)選的液晶性聚合物(D)是將對(duì)羥基安息香酸、6-羥基-2-萘?xí)跛嵩O(shè)定為主要構(gòu)成單元成分的芳香族聚酯及芳香族聚酯酰胺。上述液晶性聚合物(D)可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用，但液晶性聚合物的熔點(diǎn)過(guò)高時(shí)，在與PBT樹脂的混煉等過(guò)程中會(huì)發(fā)生問(wèn)題。例如，在液晶性聚合物的熔點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于PBT樹脂的加工溫度時(shí)，在PBT樹脂的加工溫度下進(jìn)行混煉時(shí)，無(wú)法得到液晶性聚合物的良分散性。另外，當(dāng)為了得到良分散而提高加工溫度時(shí)，PBT樹脂本身會(huì)發(fā)生熱分解。因此，希望液晶性聚合物的熔點(diǎn)為320°C以下。液晶性聚合物(D)的添加量相對(duì)100重量份PBT樹脂(A)為5100重量份、優(yōu)選為1050重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為1030重量份。液晶性聚合物(D)的添加量少于5重量份時(shí)，GWIT改善效果小，其添加量超過(guò)100重量份時(shí)，會(huì)喪失作為PBT樹脂組合物的特性。在用于本發(fā)明的樹脂組合物中，為了改善機(jī)械物性，優(yōu)選添加無(wú)枳a填充劑(E)。作為無(wú)機(jī)填充劑(E),可列舉纖維狀物、板狀物、粒狀物及這些的混合物。具體可列舉玻璃纖維、碳纖維、硅石'氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、金屬纖維(例如不銹鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等)、有機(jī)纖維(例如芳香族聚酰胺纖維、氟樹脂纖維等)等纖維狀物；玻璃板、云母、滑石等板狀物及/或?qū)訝罟杷猁}、玻璃珠、炭黑、碳酸釣等粒狀物等眾所周知的物質(zhì)。就機(jī)械強(qiáng)度或剛性而言，可選擇纖維狀物、特別是玻璃纖維，如果追求成形品的各向異性及翹曲的減低，可選擇板狀物、特別是云母。這些無(wú)機(jī)填充劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用，優(yōu)選的無(wú)機(jī)填充劑是纖維狀物、特別是玻璃纖維。纖維狀強(qiáng)化劑的平均纖維直徑?jīng)]有特別限制，例如為1100pm、優(yōu)選為l50nm、特別優(yōu)選為330(xm左右。另夕卜，纖維狀強(qiáng)化劑的平均纖維長(zhǎng)度也沒(méi)有特別限制，例如為0.l~20mm左右。無(wú)機(jī)填充劑(E)的添加量相對(duì)100重量^f分PBT樹脂(A)為0200重量份，根據(jù)所要求的剛性或尺寸穩(wěn)定性的水平來(lái)確定配合量即可。其配合量通常為5120重量份、優(yōu)選為30100重量份。當(dāng)配合量超過(guò)200重量份時(shí)，熔融混煉性、成型性下降，故不優(yōu)選。另外，對(duì)無(wú)機(jī)填充劑而言，可以根據(jù)需要用集束劑或表面處理劑(例如環(huán)氧系化合物、異氰酸酯系化合物、硅烷系化合物、鈦酸鹽系化合物等官能性化合物)進(jìn)行表面處理。無(wú)機(jī)填充劑可以預(yù)先用上述集束劑或表面處理劑進(jìn)行表面處理，或者也可以在制備樹脂組合物時(shí)添加集束劑或表面處理劑進(jìn)行表面處理。在本發(fā)明的PBT樹脂組合物中，為了進(jìn)一步提高GWIT,優(yōu)選配合選自三。秦化合物、次膦酸鹽及二次膦酸鹽中的一種以上化合物作為(F)成分。作為三。秦化合物，可列舉蜜胺、蜜胺氰脲酸、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等，利用如下效果可以賦予其阻燃性，即，利用燃燒時(shí)發(fā)生升華或分解時(shí)的吸熱反應(yīng)來(lái)冷卻燃燒系統(tǒng)的效果、利用分解時(shí)產(chǎn)生的氮?dú)獾鹊恼跀嘈Ч?、利用?duì)燃燒成分的稀釋效果等。作為本發(fā)明使用的次膦酸鹽，例如是下述通式(l)所示的次膦酸鹽，作為二次膦酸鹽，例如是下述通式(2)所示的二次膦酸鹽，也可以使用這些的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，R^及R2表示直鏈或支鏈的C廣C6烷基或苯基，R3表示直鏈或支鏈的C廣d。亞烷基、亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，M表示鉤離子或鋁離子，m為2或3，n為l或3，x為l或2。)其中，可以優(yōu)選利用二曱基次膦酸鹽、乙基曱基次膦酸鹽、二乙基次膦酸鹽、甲基苯基次膦酸鹽等的金屬鹽，特別優(yōu)選二乙基次膦酸鹽的金屬鹽。本發(fā)明中可以使用這些化合物的一種或兩種以上。(F)成分的添加量相對(duì)IOO重量份PBT樹脂(A)為1100重量份、優(yōu)選為180重量份、特別優(yōu)選為160重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為550重量份。(F)成分的添加量少于l重量份時(shí)，GWIT改善效果小，其添加量超過(guò)100重量份時(shí)，往往會(huì)使機(jī)械物性下降。另外，根據(jù)成形品的用途，有時(shí)要求UL標(biāo)準(zhǔn)94的阻燃級(jí)別為"V-O"。此時(shí)，優(yōu)選將氟系樹脂等防滴劑與阻燃劑同時(shí)使用。氟系樹脂包括四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等含氟單體的均聚物或共聚物；上述含氟單體和乙烯、丙烯、(甲基)丙烯酸酯等共聚性單體的共聚物。作為這樣的氟系樹脂，可示例例如聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏氟乙烯等均聚物；四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-三氟氯乙烯共聚物等共聚物。這些氟系樹脂可以單獨(dú)使用一種或混合使用兩種以上。另外，這些氟系樹脂可以以分散狀的形式使用。氟系樹脂的添加量相對(duì)100重量份PBT樹脂(A)為010重量份、優(yōu)選為0.15重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.21.5重量份左右。而且，在用于本發(fā)明的樹脂組合物中，可以根據(jù)需要添加常用的添加劑，例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐侯穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑；潤(rùn)滑劑、脫模劑、著色劑、成核劑、結(jié)晶促進(jìn)劑等，另外也可以添加其它熱塑性樹脂(例如聚酰胺、丙烯酸樹脂等)或熱固性樹脂(例如不飽和PBT樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等)。用于本發(fā)明的PBT樹脂組合物可以是粉體混合物或熔融混合物，可以通過(guò)將(A)PBT樹脂、(B)g素系阻燃劑、(C)阻燃助劑、(D)液晶性聚合物、根據(jù)需要的(E)無(wú)機(jī)填充劑、(F)選自三嗪化合物、次膦酸鹽及二次膦酸鹽中的一種以上化合物、氟系13樹脂、其它添加劑等用常用的方法混合來(lái)制備。例如，將各成分混合，利用單軸擠壓機(jī)或雙軸擠壓機(jī)進(jìn)行混煉、擠壓，可以制備PBT樹脂組合物顆粒。此時(shí)，優(yōu)選在液晶性聚合物的熔點(diǎn)以上進(jìn)行熔融混煉，使液晶性聚合物良分散于PBT中。本發(fā)明的絕緣材料部件是使用如上所述制備的PBT樹脂組合物進(jìn)行注射成形等公知的成形而得到的。實(shí)施例下面，利用實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，^旦本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。實(shí)施例1~7、比較例1~3如表1所示，在100重量份(A)PBT樹脂中配合規(guī)定量的(B)、(C)、(D)及(F)成分，用V型混合機(jī)均勻混合。將該得到的混合物投入日本制鋼所抹式會(huì)社制造的雙軸擠壓機(jī)的料斗中，規(guī)定量的(E)玻璃纖維側(cè)向送料，在滾筒溫度280。C進(jìn)行熔融混合，將由模頭吐出的條(strand)冷卻后進(jìn)行切斷，得到顆粒狀組合物。將得到的顆粒在140。C干燥3小時(shí)后，使用FANUCLTD制造的注射成型機(jī)，在汽缸溫度為260。C、模具溫度為80。C的條件下，成形規(guī)定的各種實(shí)驗(yàn)用成形品，進(jìn)行下述的各種物性評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表l。(l)GWIT評(píng)價(jià)對(duì)于評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片(8cmx8cmx厚3mm的平板、8cmx8cmx厚1.5mm的平板、以及6cmx6cmx厚0.75mm的平板)，依照IEC60695-2-13規(guī)定的實(shí)驗(yàn)法進(jìn)行評(píng)價(jià)。即，其定義為使其接觸規(guī)定形狀的灼熱絲(將外形4mm的鎳/鉻(80/20)線作成圈狀的)30秒，比沒(méi)有起燃或沒(méi)有火焰蔓延5秒以上時(shí)的前端的最高溫度高25。C的溫度。作為該標(biāo)準(zhǔn)的阻燃用途，要求GWIT為775。C以上。(2)GWFI評(píng)價(jià)對(duì)于上述試驗(yàn)片，依照IEC60695-2-12規(guī)定的實(shí)驗(yàn)法。即，其定義為在使其接觸規(guī)定形狀的灼熱絲(將外形4mm的鎳/鉻(80/20)線作成圈狀的)30秒、其后拉開(kāi)的動(dòng)作中沒(méi)有起燃或即使起燃在拉開(kāi)后30秒以內(nèi)火滅了的前端的最高溫度。在阻燃用途中，要求GWFI為850。C以上。(3)阻燃性實(shí)驗(yàn)對(duì)于試驗(yàn)片(厚1/32英寸)，利用美國(guó)安全檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的UL-94標(biāo)準(zhǔn)垂直燃燒實(shí)驗(yàn)來(lái)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。(4)拉伸實(shí)驗(yàn)使用IS0294記載的4mm厚的啞鈴試驗(yàn)片，以IS0527為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定抗拉強(qiáng)度、抗拉伸長(zhǎng)率。實(shí)施例.比4交例中使用的各成分的詳細(xì)情況如下所述。(A)PBT樹脂WinTechPolymerLtd.制造、特性粘度0.7g/dl(B)卣素系阻燃劑.(B-i)聚丙烯酸五溴節(jié)酯(:r、口厶少厶77—4一7卜社制造、FR1025).(B-2)乙撐雙(四溴鄰苯二甲酰胺)(AlbemarleCorporation制造、SAYTEXBT93W)(B-3)溴代聚苯乙烯(GreatLakesChemicals公司制造、PDBS-80MGLC)(C)阻燃助劑；三氧化銻(日本精礦抹式會(huì)社制造、PATOX-M)(D)液晶性聚合物；寶理塑料抹式會(huì)社制造的A950(熔點(diǎn)280。C)(E)無(wú)機(jī)填充劑；玻璃纖維(日本電氣硝子抹式會(huì)社制造、ECS03T-127、cj)10)(F)成分'(F-1)1，2二乙基次膦酸的鋁鹽利用下述方法來(lái)制造。將2106g(19.5摩爾)的二乙基次膦酸溶解于6.5升的水中，一邊劇烈攪拌一邊加入507g(6.5摩爾)的氫氧化鋁，將混合物加熱至85。C。將混合物在8090。C共攪拌65小時(shí)，然后冷卻至60。C,進(jìn)行抽濾。在120°C的真空千燥箱中千燥至質(zhì)量恒定后，得到在300°C以下沒(méi)有熔融的孩i粒粉末2140g。收率為理纟侖值的95%。乂F-2)蜜胺氰脲酸(日產(chǎn)化學(xué)抹式會(huì)社制造、MC860)防滴劑；四氟乙烯樹脂(HoechstIndustry公司制造、HostaflonTF1620)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>如表l所示，通過(guò)在PBT樹脂中同時(shí)配合卣素系阻燃劑和液晶性聚合物，可以使試驗(yàn)片厚度為0.75mmt、3mmt的IEC的60695-2-13記載的灼熱絲起燃溫度均為775°C以上(實(shí)施例14)。而且，通過(guò)并用三。秦化合物、次膦酸鹽，可以使IEC推薦的厚度為0.753mmt的寬范圍內(nèi)的GWIT為775。C以上。而且，由實(shí)施例13與比較例13的對(duì)比可知，根據(jù)本發(fā)明，可在物性幾乎沒(méi)有下降的情況下對(duì)GWIT的效果提高。由此可知，在操作人員不在的狀態(tài)下工作的PBT產(chǎn)品中，對(duì)于支撐工作中超過(guò)0.2A的電流流通的連接部的部件或位于離這些連接部3mm以內(nèi)的距離的部件(印刷電路板、接線板、插頭等)，通過(guò)使用本發(fā)明的阻燃性PBT樹脂，可以提高電氣安全性。權(quán)利要求1.一種阻燃性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其通過(guò)相對(duì)100重量份(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂，配合5～50重量份(B)鹵素系阻燃劑、5～40重量份(C)阻燃助劑、5～100重量份(D)液晶性聚合物及0～200重量份(E)無(wú)機(jī)填充劑而形成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，所述(B)卣素系阻燃劑為卣代芳香族雙酰亞胺化合物、囟代丙烯酸節(jié)酯或囟代聚苯乙烯化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，所述(D)液晶性聚合物是熔點(diǎn)為320。C以下的物質(zhì)。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物，其通過(guò)還配合100重量^f分(相對(duì)100重量份(A)成分)(F)選自三嗪化合物、次膦酸鹽及二次膦酸鹽中的一種以上的化合物而形成。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，試驗(yàn)片厚度為0.75mmt、1.5mmt、3mmt的任一種均滿足IEC60695-2-13記載的灼熱絲起燃溫度為775。C以上的條件。6.—種絕緣材料部件，其由權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯樹脂組合物構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明提供一種對(duì)于由阻燃性PBT樹脂組合物構(gòu)成的成形部件，特別是薄壁成形品且即使不施加二次加工也能滿足IEC60695-2標(biāo)準(zhǔn)的絕緣材料。詳細(xì)地來(lái)講，所述樹脂組合物的構(gòu)成為相對(duì)100重量份(A)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂，配合5～50重量份(B)鹵素系阻燃劑、5～40重量份(C)阻燃助劑、5～100重量份(D)液晶性聚合物及0～200重量份(E)無(wú)機(jī)填充劑。文檔編號(hào)C08L67/02GK101484525SQ200780024738公開(kāi)日2009年7月15日申請(qǐng)日期2007年6月19日優(yōu)先權(quán)日2006年7月14日發(fā)明者宮本康滿申請(qǐng)人:勝技高分子株式會(huì)社