專利名稱：：氟聚合物分散體的純化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于氟聚合物類的水性分散體的純化的改進(jìn)的方法并且涉及多種氟聚合物水性分散體。
背景技術(shù)：
：聚氟乙烯分散體在涂料行業(yè)找到了廣泛的應(yīng)用，這是由于這些涂層在有關(guān)例如釋放特性、良好的耐氣候性、以及阻燃性方面的獨(dú)特的性能。它們主要用于涂覆廚房用具，化學(xué)裝置以及玻璃織物。在很多此類應(yīng)用中，這些分散體以相對(duì)高的固體含量使用，例如按重量計(jì)高達(dá)70-75%。這些濃縮的分散體主要是使用膠體化學(xué)方法通過(guò)非離子的乳化劑(例如烷基芳基聚乙氧基的醇類以及垸基聚乙氧基醇類)進(jìn)行穩(wěn)定。原則上有用于制備氟聚合物的兩種不同的聚合反應(yīng)方法，即產(chǎn)生聚合物粒料的懸浮聚合反應(yīng)以及，另一方面，產(chǎn)生一種水性膠態(tài)分散體的以乳液聚合反應(yīng)而為人所知的方法(也稱為分散體聚合)。本發(fā)明涉及一種純化方法，該方法可以值得注意地應(yīng)用于從乳液聚合中獲得的分散體。此類氟聚合物分散體，尤其是四氟乙烯(TFE)聚合物(均聚物類和共聚物類)的生產(chǎn)總體上包括一個(gè)乳液聚合反應(yīng)的步驟。在所有這些乳液聚合反應(yīng)中，需要一種表面活性劑或乳化劑在水介質(zhì)中穩(wěn)定氟聚合物分散體；所述表面活性劑通常被選擇為不通過(guò)鏈轉(zhuǎn)移作用來(lái)中斷聚合反應(yīng)。這些表面活性劑稱為非調(diào)聚的(nontelogenic)乳化劑(U.S.專利號(hào)2,559,752)。主要使用以銨和/或堿金屬的鹽形式7的全氟辛酸(PFOA)，特別優(yōu)選的是全氟辛酸銨(APFOA)?；诜酆衔?，該表面活性劑的含量總體上在按重量計(jì)從0.02%到1%的范圍內(nèi)。也可以使用其他氟化的表面活性劑。例如，引用的專利0001:EP822175A(DUPONTDENEMOURS),1998-02-04，說(shuō)明了包含CH2的氟羧酸類用于TFE的乳液聚合反應(yīng)的用途。引用的專利0002:WOWO97/08214(DUPONTDENEMOURS),1997-03-06，說(shuō)明了2-全氟己基乙磺酸或它的鹽類用于TFE聚合反應(yīng)的用途。用于氟聚合物的乳液聚合反應(yīng)的其他(全)氟氧化烯((per)fluorooxyalkylenic)的表面活性劑在以下專利申請(qǐng)已經(jīng)進(jìn)行了說(shuō)明引用的專利0003:US2007015864--;引用的專利0004:US2007015865—;引用的專利0005:US2007015866—;引用的專利0006:US2006015937—;引用的專利0007:US2007025902—;引用的專利0008:US2007027251—。引用的專利0009:US2559752(DUPONTDENEMOURS),1951-07-10，說(shuō)明了其他氟化的表面活性劑，但是由于它們的揮發(fā)性低，這些還沒(méi)有被廣泛使用。在高的處理溫度下這些化學(xué)制品可能導(dǎo)致最終產(chǎn)品的色變。雖然從聚合反應(yīng)獲得的氟聚合物水性乳液通常具有按重量計(jì)大約15%到40%的固體含量，它們的工業(yè)應(yīng)用要求所述分散體被濃縮到按重量計(jì)高達(dá)大約40%到75%。濃縮方法的一個(gè)第一實(shí)例值得注意地是一個(gè)傾析或相分離法(亦稱混濁法(cloudingprocess))，例如在以下專利中所說(shuō)明8引用的專利0010:US3037953B(DUPONTDENEMOURS),1952-06-05;引用的專利0011:US3704272B(DUPONTDENEMOURS),1972-11-28;引用的專利0012:US3301807B(THIOKOLCHEMICALCORP)，1957-01-31;它們披露的內(nèi)容通過(guò)引用結(jié)合在此，所述相分離方法通常包括向水性氟聚合物乳液中加入一種非離子表面活性劑并且將混合物加熱到不低于該非離子表面活性劑的濁點(diǎn)的溫度從而導(dǎo)致分離成一個(gè)水相以及一個(gè)氟聚合物相。另一個(gè)濃縮方法的例子是超濾法或透析法，如說(shuō)明于以下專利中引用的專利0013:US4369266B(HOECHSTAG),1933-01-18;引用的專利0014:US6136893B(DAIKININDLTD),2000-10-24;它們的披露內(nèi)容通過(guò)引用結(jié)合在此。盡管如此，在以上列出的用于提高濃度的技術(shù)中，多數(shù)氟化的表面活性劑保留在氟聚合物分散體中。因此，在這些分散體隨后使用的過(guò)程中，工人可以暴露在與氟化的表面活性劑的接觸中，特別是PFOA。還已知的是在氟聚合物分散體的應(yīng)用中，例如作為涂層或在玻璃纖維的浸漬中，所述氟化表面活性劑可以到達(dá)環(huán)境中。氟化的表面活性劑可以值得注意地在洗滌排放液中被釋放到環(huán)境中，或者可以在氟聚合物在加工過(guò)程中所經(jīng)受的干燥或燒結(jié)步驟的過(guò)程中被釋放到大氣中。當(dāng)產(chǎn)生的涂層包括PFOA(或其衍生物)作為乳化劑時(shí)，由于PFOA是高度易揮發(fā)的，后者的排放是更加顯著的。然而，某些所述氟化表面活性劑最近被歸類為對(duì)環(huán)境危險(xiǎn)的，它9們?cè)诨顒?dòng)物(如在人類)體內(nèi)的長(zhǎng)殘留時(shí)間已經(jīng)被證明。對(duì)于全氟辛酸(PFOA)以及對(duì)應(yīng)的衍生物作為污染物已經(jīng)特別進(jìn)行了研究；美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(EPA)的一個(gè)科學(xué)咨詢委員會(huì)在2005年6月已經(jīng)宣布了一個(gè)初步的發(fā)現(xiàn)，PFOA是一種可能的致癌物質(zhì)；對(duì)于此污染物對(duì)動(dòng)物以及人類的作用的最終的評(píng)定的毒理學(xué)研究還在進(jìn)行中。在2006年1月25日，EPA邀請(qǐng)氟聚合物和調(diào)聚物的制造商參加了關(guān)于PFOA以及相關(guān)化學(xué)品的一個(gè)全球性管理計(jì)劃，并且特別承諾在不晚于2010年達(dá)到以2000年基礎(chǔ)線衡量的一個(gè)95%的減少，這既有對(duì)于所有PFOA介質(zhì)的設(shè)施釋放(facilityemissions)、可分解為PFOA的前體化學(xué)品、以及相關(guān)的更高的同系物化學(xué)品，也有PFOA、可以分解出PFOA的前體化學(xué)品、以及相關(guān)的更高同系物的化學(xué)品的產(chǎn)品含量水平，并且承諾在其后的五年內(nèi)，即不晚于2015年，朝著從排放和產(chǎn)品中清除PFOA、PFOA前體、以及相關(guān)的更高的同系物化學(xué)品的方向努力。因此，對(duì)于實(shí)質(zhì)性地減少PFOA排放存在著強(qiáng)大的環(huán)境壓力，并且因此開(kāi)發(fā)適當(dāng)?shù)腜FOA回收方法使這些目標(biāo)能夠?qū)崿F(xiàn)。另外，表面活性劑例如氟羧酸以及它們的鹽(例如像在引用的專利0015:EP822175A(DUPONTDENEMOURS)，1998-02-04中所說(shuō)明的包含CH2的氟羧酸)通常是通過(guò)在正常使用的燒結(jié)溫度下(從350到450。C)的脫羧作用進(jìn)行分解以產(chǎn)生二氧化碳和氟化的烴類，它們具有一種主要的全球變暖作用("溫室效應(yīng)")。因此，存在著來(lái)自氟聚合物分散體的轉(zhuǎn)化者(transformers)和最后的使用者的強(qiáng)烈的需求，他們要求生產(chǎn)者提供基本上沒(méi)有氟化的表面活性劑的所述氟聚合物分散體，特別是沒(méi)有全氟辛酸及其衍生物過(guò)去已經(jīng)提出了若干方案用于純化氟聚合物分散體而擺脫氟化表面活性劑，包括分相和離子交換處理。因此，引用的專利0016:EP1489104A(ASAHIGLASSCOLTD)，2004-12-22披露了用于生產(chǎn)從陰離子的全氟羧酸酯表面活性劑(APFQ純化的一種水性的聚四氟乙烯(PTFE)的方法，所述方法包括向一種水性PTFE乳液中加入一種非離子表面活性劑以及水，將產(chǎn)生的PTFE水性分散體通過(guò)相分離和沉降法進(jìn)行濃縮，并且從包含大量所述APFC的上層清液中分離出包含少量的APFC的高度濃縮的水性PTFE分散體。引用的專利0017:EP1574527A(DAIKININDLTD),2005-09-14披露了一種方法用于從含氟表面活性劑中純化包含按質(zhì)量計(jì)15-35%的氟聚合物的水性氟聚合物乳液，而無(wú)需降低它的分散性；所述方法包括通過(guò)相分離濃縮、電濃縮(electricconcentration)和/或離子交換濃縮的一種特定的濃縮技術(shù)將一種水性的氟聚合物乳液進(jìn)行純化。引用的專利0018:WO2005/003190A(DAIKININDLTD),2005-01-13披露了一種用于從待處理的一種材料中去除含氟表面活性劑的方法，其特征在于它包括將所述材料與在標(biāo)準(zhǔn)條件下是一種氣體(例如超臨界二氧化碳)的物質(zhì)[A]進(jìn)行接觸從而去除含氟表面活性劑。包括一種離子交換處理的純化方法通常是優(yōu)選的，這是因?yàn)樵诜稚Ⅲw中它們較低的氟化表面活性劑的最終濃度。引用的專利0019:US6833403B(3MINNOVATIVEPROPERTIES),2004-12-21批露了一種用于從氟聚合物分散體去除含氟乳化劑的方法，所述方法包括向氟聚合物分散體中加入一種非離子乳化劑并且使所述穩(wěn)定的分散體與一種堿性陰離子交換劑進(jìn)行接觸。氟化表面活性劑的去除或者是用來(lái)自聚合反應(yīng)的具有按重量計(jì)15%到30%的固體含量的粗制分散體進(jìn)行或者用具有高達(dá)70%重量的固體含量的先行濃縮的分散體進(jìn)行。引用的專利0020:US6720360B(3MINNOVATIVEPROPERTIES),2004-04-13披露了一種用于制備所謂的超凈的氟聚合物的無(wú)鹽的氟聚合物的方法，除其他之外，所述方法包括將氟聚合物格架(fluoropolymerlattices)經(jīng)受一個(gè)離子交換步驟，其中對(duì)來(lái)自聚合反應(yīng)的具有按重量計(jì)從10%到40%的固體含量的粗制分散體進(jìn)行了陽(yáng)離子和陰離子交換劑二者的處理，將所述分散體與一種非離子乳化劑結(jié)合以將固體含量減少到小于大約20%wt。引用的專利0021:US6825250B(3MINNOVATIVEPROPERTIES),2004-11-30披露了一種用于在水性氟聚合物分散體中減少氟化的乳化劑的量值的方法，這是通過(guò)將包括10。/。wt和70。/。wt之間的氟聚合物的所述水性氟聚合物分散體與一種陰離子交換樹(shù)脂通過(guò)將該水性分散體與一個(gè)有效量的陰離子交換樹(shù)脂一起攪拌而進(jìn)行接觸，并且將該陰離子交換樹(shù)脂從水性氟聚合物分散體中分離。引用的專禾U0022:EP1533325A(3MINNOVATIVEPROPERTIES),2005-05-25披露了用于生產(chǎn)具有低氟化表面活性劑量值的非熔化可處理的聚四氟乙烯的水性分散體的一種方法，除其他之外，該方法包括在能夠在PTFE聚合物中引入離子端基或它們的前體的自由基的存在下，將四氟乙烯(TFE)進(jìn)行乳化聚合，以產(chǎn)生具有在10%wt和35%wt之間固體含量的一種分散體，并且通過(guò)例如將該分散體與一種陰離子交換劑進(jìn)行接觸而減少因此而獲得的水性分散體中的氟化表面活性劑的量。引用的專利0023:EP1584632A(SOLVAYSOLEXISS.P.A)，2005-10-12披露了從具有20%到75%重量的固體含量的一個(gè)氟聚合物分散體中實(shí)質(zhì)上去除氟化陰離子表面活性劑的一種方法，除其他之外，所述方法包括加入可溶解在水中并且在分散體中在使用條件下不產(chǎn)生沉淀的一種鹽，并且將該分散體與一種堿性陰離子交換劑進(jìn)行接觸。盡管如此，現(xiàn)有技術(shù)的離子交換處理方法仍然有若干缺點(diǎn)；由于所述氟化表面活性劑對(duì)氟聚合物顆粒的強(qiáng)親和力使氟化表面活性劑去除效率受到限制。另外，無(wú)法避免堵塞或阻塞離子交換樹(shù)脂的風(fēng)險(xiǎn)，并且由于這些現(xiàn)象會(huì)發(fā)生所不希望的工廠停產(chǎn)。并且，需要一個(gè)相當(dāng)大量的機(jī)械能用于使該水性分散體通循環(huán)過(guò)離子交換床因此可發(fā)生高剪條件，產(chǎn)生不受控并且不希望的凝結(jié)現(xiàn)象。最后，在所述離子交換處理過(guò)程中無(wú)法避免團(tuán)聚體的形成因此，純化的分散體可能包括團(tuán)聚體，若不伴隨低產(chǎn)率以及消耗能量來(lái)去除這些聚集體，它們?cè)谧罱K的部件(膜，涂層)中可能產(chǎn)生所不希望的缺陷。發(fā)明概述本發(fā)明涉及用于純化一種氟聚合物分散體的方法，所述方法包括(i)提供至少一種氟聚合物[聚合物(F)]的一個(gè)水分散體(D)，該水分散體包括至少一種氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]，該水分散體具有按重量計(jì)15%或更多的固體含量(SC);(ii)向所述水分散體(D)中加入至少一種非離子的非氟化表面活性劑[表面活性劑(NS)];(iii)將所述固體含量(SC)調(diào)整至按重量計(jì)少于10%，以獲得一個(gè)稀釋的水分散體(dD);(iv)使所述稀釋的水分散體(dD)與至少一種吸附材料接觸，以獲得聚合物(F)的一個(gè)水分散體，基于固體總重量該水性分散體具有少于lppm的氟化表面活性劑(FS)的含量。本發(fā)明的方法提供了聚合物(F)的一種水性分散體，該分散體基于固體的總重量有利地包括0,8ppm或更少，優(yōu)選0.75ppm或更少，更優(yōu)選0.5ppm或更少的氟化表面活性劑(FS)。應(yīng)該概述的是由于極端的環(huán)境壓力，即使聚合物(F)的水性分散體的氟化表面活性劑含量的ppm的分?jǐn)?shù)的一個(gè)減少確實(shí)也具有很大的價(jià)值，并且它在市場(chǎng)上也得到高度贊賞。作為一個(gè)實(shí)例，通過(guò)本發(fā)明的方法可達(dá)到的氟聚合物分散體可以具有低至0.1ppm的一個(gè)殘余PFOA含量相對(duì)于具有2.5ppm的含量的分散體，這樣的分散體在環(huán)境里將排放小于250倍的PFOA。通過(guò)在一種稀釋的分散體上(即，在具有10%重量固體含量的一個(gè)分散體上)進(jìn)行吸附材料處理，氟化的表面活性劑的去除有利地以提高的效率發(fā)生。本申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)(這并非限制本發(fā)明的范圍)，當(dāng)在步驟(iv)之前稀釋水性分散體時(shí)，使大量的氟化表面活性劑(FS)成為可供吸附過(guò)程利用?？傮w上對(duì)此的理解是存在于水性分散體(D)中的氟化表面活性劑(FS)在兩個(gè)部分中共享，第一個(gè)部分被吸附在聚合物(F)的顆粒表面，第二個(gè)部分溶解在水中，除其他之外，這兩個(gè)部分之間的平衡取決于固體含量(SC)。總體上對(duì)此的理解還在于水中溶解的氟化表面活性劑(FS)的前一部分比后一部分對(duì)于吸附材料具有更大的親和力，特別是對(duì)于離子交換樹(shù)脂的離子交換位點(diǎn)。因此，通過(guò)稀釋水性分散體(D)，使更大量的氟化表面活性劑(FS)在溶液中有利地可供利用，并且因此增加了吸附過(guò)程(特別是的離子交換過(guò)程)的效率，使得在最終純化的分散體中能實(shí)現(xiàn)能更低的氟化表面活性劑的濃度。而且，通過(guò)在吸附材料處理之前稀釋該水性分散體，可以減少由凝結(jié)的氟聚合物顆粒阻塞或堵塞吸附材料(特別是離子交換樹(shù)脂)的風(fēng)險(xiǎn)，尤其是在使用在一個(gè)床式的布置時(shí)。并且，通過(guò)在吸附材料處理之前稀釋該水性分散體，可以增加分散體穩(wěn)定性，也就是說(shuō)可以減少由于不受控的凝結(jié)現(xiàn)象而形成塊結(jié)塊的風(fēng)險(xiǎn)。這些結(jié)塊的存在通常被認(rèn)為是高度不希望的，因?yàn)楫?dāng)分散體最后應(yīng)用于涂覆時(shí)，凝結(jié)顆粒的結(jié)塊可能產(chǎn)生缺陷(裂縫或孔)。最后，可以減小稀釋的分散體的粘度，這樣它就有可能將所述分散體以較小的壓力損失在過(guò)程中進(jìn)行循環(huán)?？傮w上這被理解為包含固體顆粒的一個(gè)液體的粘度取決于(除其他之外)所述固體顆粒的濃度并且取決于在顆粒周圍的雙重電子層的厚度，或者，換句話說(shuō)，取決于所述顆粒的"離子"直徑。當(dāng)溶液中存在離子時(shí)，此層的厚度典型地是有限的，而當(dāng)離子濃度被極大地減少(如發(fā)生于一個(gè)離子交換過(guò)程之后)時(shí)，顆粒的離子直徑總體上強(qiáng)烈地增加因此液體的粘度可達(dá)到高值，這使得所述液體的處理和循環(huán)耗能很大。因此，當(dāng)在低固體含量下工作時(shí)，即使顆粒的離子直徑增加，液體的粘度總體上依然在可接受的值之內(nèi)。在將所述分散體通過(guò)吸附材料床，尤其是一個(gè)離子交換樹(shù)脂床進(jìn)行循環(huán)時(shí)，這可以是特別有幫助的，其中在前部的稀釋分散體壓力上的減少總體上減少了在吸附材料上的機(jī)械應(yīng)力并且確保了延長(zhǎng)的壽命。如此處使用的，術(shù)語(yǔ)"聚合物"包含具有從102到108的分子量的低聚物類和聚合物類；該術(shù)語(yǔ)還包含均聚物類和共聚物類，取決于所使用單體的數(shù)目。術(shù)語(yǔ)"至少一種氟聚合物[聚合物類(F)]"應(yīng)理解為是指該水性分散體可以包含一種或多于一種的聚合物(F)。優(yōu)選地，該水性分散體(D)只包括一種聚合物(F)。在余下的文字中，為本發(fā)明的目的，表述"氟聚合物(F)"和"聚合物(F)"應(yīng)理解為既是復(fù)數(shù)的也是單數(shù)的。為本發(fā)明的目的，表述"氟聚合物"和"聚合物(F)"旨在表示包括重復(fù)單元(R)的任何聚合物，大于25%wt的所述重復(fù)單元(R)是衍生自包含至少一個(gè)氟原子的至少一個(gè)烯鍵不飽和的單體(以下，氟化單體)。15氟聚合物優(yōu)選地包括大于30%wt，更優(yōu)選大于40%wt的衍生自該氟化單體的重復(fù)單元。該氟化單體可以進(jìn)一步包括一個(gè)或多個(gè)其他的鹵素原子(C1、Br、1)。如果氟化單體是無(wú)氫原子的，它被稱定為全(鹵)氟單體。如果氟化單體包括至少一個(gè)氫原子，它被稱定為含氫的氟化單體。氟化單體的非限制性例子值得注意地是四氟乙烯(TFE)、偏二氟乙烯(VdF)、三氟氯乙烯(CTFE)以及它們的混合物?？扇芜x地，氟聚合物可以包括衍生自一個(gè)第一單體的重復(fù)單元，所述單體是如上所述的一個(gè)氟化單體，以及至少一個(gè)其他單體[下文的共聚單體(CM)]。以下，術(shù)語(yǔ)共聚單體(CM)應(yīng)旨在包含一個(gè)共聚單體以及兩個(gè)或多個(gè)共聚單體。共聚單體(CM)值得注意地可以是氫化的(即無(wú)氟素原子)[以下為共聚單體(HCM)]或氟化的(即包含至少一個(gè)氟素原子)[以下為共聚單體(FCM)]二者之一。適當(dāng)?shù)臍浠墓簿蹎误w(HCM)的非限制性例子值得注意地是乙烯、丙烯、乙烯基單體類例如乙酸乙烯酯，丙烯酸的單體類，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥基乙酯，還有苯乙烯單體類，象苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯。適當(dāng)?shù)姆窍拗菩苑簿蹎误w(FCM)的例子值得注意地是-C3-C8氟和/或全氟烯烴類，如六氟丙烯、五氟丙烯以及六氟異丁烯；16-C2-Cs氫化的單氟烯烴類，例如氟乙烯；-1,2-二氟乙烯，偏二氟乙烯以及三氟乙烯-符合化學(xué)式CH2=CH-Rro的全氟垸基乙烯類，在該化學(xué)式中RfO是一個(gè)CrQ全氟垸基；-氯和/或溴和/或碘-C2-C6氟烯烴類，像三氟氯乙烯；-符合化學(xué)式CF2=CFORfl的氟垸基乙烯基醚類，在該化學(xué)式中Rn是一個(gè)CrC6氟或全氟垸基，例如-CF3、-C2F5、-C3F7;-符合化學(xué)式CF^CFOX()的氟氧烷基乙烯基醚類，在該化學(xué)式中Xo是一個(gè)d-d2氧垸基，或具有一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的一個(gè)d-d2(全)氟氧烷基，像全氟-2-丙氧基-丙基；-符合化學(xué)式CF^CFOCF20Rf2的氟垸基-甲氧基-乙烯基醚類，在該化學(xué)式中Rf2是一個(gè)CpC6氟或全氟烷基，例如，-CF3、-C2Fs、-C3F7，或具有一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的C廣C6(全)氟氧垸基,，像-C2Fs-0-CF3;-具有以下化學(xué)式的氟間二氧雜環(huán)戊烯類在該化學(xué)式中，Rfi、Rf4、Rf5、Rf6中的每一個(gè)彼此相等或不同地、獨(dú)立地是一個(gè)氟原子，一個(gè)CVC6氟或全(鹵)氟垸基、任選包括一個(gè)或多個(gè)氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3。在本發(fā)明的一個(gè)第一實(shí)施方案中，聚合物(F)是一個(gè)包含氫的氟聚合物。用"含氫的氟聚合物"是指如以上所定義的一種氟聚合物，它包含衍生自至少一種含氫的單體的多個(gè)重復(fù)單元。所述含氫的單體可以是和氟化單體相同的單體或可以是一種不同的單體。因此，此定義值得注意地包含一種或多種全(卣)氟單體(例如四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙稀、全氟烷基乙烯基醚類、等等)與一種或多種氫化的共聚單體(例如乙烯、丙烯、乙烯基醚類、丙烯酸單體類，等等)的共聚物類，和/或含氫的氟化單體的均聚物類(例如偏二氟乙烯，三氟乙烯，氟乙烯，等等)以及它們與氟化的和/或氫化的共聚單體的共聚物類。含氫的氟聚合物優(yōu)選選自具有乙烯、丙烯或者異丁烯(優(yōu)選乙烯)(F-1)TFE和/或CTFE共聚物類，而全(鹵)氟單體(類)/氫化的共聚單體(類)的一個(gè)摩爾比是從30:70到70:30，可任選包含按摩爾計(jì)從0.1。/。到30。/。的量值的一種或多種共聚單體，基于TFE和/或CTFE以及氫化的共聚單體的總量(見(jiàn)例如US專利號(hào)3,624,250和US專利號(hào)4,513,129);(F-2)偏二氟乙烯(VdF)聚合物，可任選包括減少的量的，總體上包括按摩爾計(jì)在0.1%和15%之間的一種或多種氟化共聚單體(例如見(jiàn)U.S.專利號(hào)4,524,194andU.S.專利號(hào)4,739,024)，并且可任選地進(jìn)一步包括一種或多種氫化的共聚單體；以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)第二優(yōu)選的實(shí)施方案；該聚合物(F)是一種全(鹵)氟聚合物。為發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)"全(鹵)氟聚合物"旨在表示一種基本上無(wú)氫原子的氟聚合物。術(shù)語(yǔ)"基本上無(wú)氫原子"應(yīng)理解為是指全(鹵)氟聚合物實(shí)質(zhì)上由衍生自烯鍵不飽和的單體類的重復(fù)單元構(gòu)成，這些單體包括至少一個(gè)氟原子并且無(wú)氫原子[全(鹵)氟單體)(PFM)]。18全(鹵)氟聚合物可以包括含有一個(gè)或多個(gè)其他鹵素原子(C1、Br、I)的重復(fù)單元。全(鹵)氟聚合物可以是一種(鹵)氟單體(PFM)的均聚物或包括衍生自一種或多種全(鹵)氟單體(PFM)的重復(fù)單元的一種共聚物該全(鹵)氟單體選自以下各項(xiàng)-C2-Cs全氟烯烴類，如四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP);-氯代和/或溴代和/或碘代C2-C6全(鹵)氟烯烴類，像三氟氯乙烯；-符合通式CF2=CFORf3的全(鹵)氟烷基乙烯基醚類，其中Rfi是一個(gè)C廣C6全(鹵)氟垸基，如-CF3、-C2F5、-C3F7;-符合通式CF2=CFOXQ1的全(鹵)氟烷氧基乙烯基醚類，其中Xm是具有一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的Crd2全(鹵)氟烷氧垸基，像全氟-2-丙氧基丙基基團(tuán)；-符合通式CF2《FOCF20Rf4的全(卣)氟-甲氧基-烷基乙烯基醚類，其中Rf4是一個(gè)C廣C6全(鹵)氟垸基，如-CF3、-C2F5、-C3F7，或者是具有一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的CrC6全(鹵)氟烷氧基，如-C2F5-0-CF3;-具有以下化學(xué)式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯類其中Rf3、Rf4、Rf5、Rf6各自相等或彼此不同，獨(dú)立地是一個(gè)氟原子、一個(gè)CpC6全氟烷基基團(tuán)，可任選地包括一個(gè)或多個(gè)氧原子，如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3;優(yōu)選的是符合此處以上化學(xué)式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯，其中Rfi和Rf4是氟原子以及Rfs和Rf6是全氟甲基基團(tuán)(-CF3)[全氟-2，2-二甲基-l，3-間二氧雜環(huán)戊烯(PDD)]，或者是符合此處以上化學(xué)式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯，其中Rfi、Rf5和Rf6是氟原子以及Rf4是一個(gè)全氟甲氧基基團(tuán)(-OCF3)[2,2，4-三氟-5-三氟甲氧基-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯或全氟甲氧基間二氧雜環(huán)戊烯(MDO)]。優(yōu)選全(鹵)氟聚合物是非熔化可處理的。為本發(fā)明的目的，用術(shù)語(yǔ)"非熔化可處理"是指全(鹵)氟聚合物不能由常規(guī)的熔化擠出、注射或鑄塑裝置進(jìn)行處理(即加工的成型物品，例如薄膜、纖維類、管、導(dǎo)線涂層，等等)。這總體上需要在處理溫度下的熔體粘度是大于107泊，優(yōu)選在從107到1013泊并且最優(yōu)選從107到1012泊。全(鹵)氟聚合物的熔體粘度可以根據(jù)在非引用的專利0001:AJROLDI,G.,etal.SomeRheologicalPropertiesofmoltenPolytetrafl麗oethylene.J.appl.polym.sci..1970,vol.14,p.79-88，中所說(shuō)明的通過(guò)在360°C的拉伸蠕變?cè)囼?yàn)方法進(jìn)行測(cè)量；這個(gè)方法特別適用于高黏性化合物(熔體粘度超出101Q)。另外，全(鹵)氟聚合物的熔體粘度可以根據(jù)ASTMD-1238-52T、使用由一種抗腐蝕的合金制成的筒、孔或和活塞尖端進(jìn)行測(cè)量，將5.0g樣品裝填到9.5mm內(nèi)徑的筒中，將該筒維持在超出熔點(diǎn)的溫度下，裝填5分鐘后通過(guò)一個(gè)2.10mm直徑的，8.00mm長(zhǎng)的正方形邊緣的孔在(活塞加上重量)5kg負(fù)荷之下將樣品擠出。熔體粘度以每分鐘克數(shù)從可觀察到的擠出率以泊進(jìn)行計(jì)算。全(卣)氟聚合物是有利地選自四氟乙烯(TFE)均聚物或TFE與至少一種全(鹵)氟單體(PFM)的共聚物。優(yōu)選的全(鹵)氟聚合物是選自TFE均聚物以及包括從至少一種全(鹵)氟單體(PMF)衍生出的重復(fù)單元的TFE共聚物，該全(卣)氟單體選自下組，其構(gòu)成為-符合化學(xué)式CF2-CFORfl，的全氟烷基乙烯基醚類，在該化學(xué)式中Rn，是一個(gè)C廣C6全氟垸基，例如-CF3、-C2F5、-C3F7;和/或_具有以下化學(xué)式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯類在該化學(xué)式中，Rf3、Rf4、Rf5、Rf6各自彼此相等或不同地、獨(dú)立地是一個(gè)氟原子，一個(gè)Q-C6氟-或全(鹵)氟烷基，可任選地包括一個(gè)或多個(gè)氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-0CF3、-OCF2CF2OCF3。更優(yōu)選的全(鹵)氟聚合物是選自TFE均聚物以及包含從至少一種全(鹵)氟單體(PFM)衍生出的重復(fù)單元的TFE共聚物類，這些共聚物選自下組，其構(gòu)成為-符合化學(xué)式CF產(chǎn)CFORn，的全氟烷基乙烯基醚類，在該化學(xué)式中Rf7，是選自-CF3、-C2F5、-C3F7的一個(gè)基團(tuán);禾口/或-具有以下化學(xué)式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯類在該化學(xué)式中Rfi和Rf4是氟原子并且Rf5和Rf6是全氟甲基基團(tuán)(-CF3)[全氟-2，2-二甲基-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯(PDD)]，或者是在該化學(xué)式中Rfi、Rf5和Rf6是氟原子以及Rf4是一個(gè)全氟甲氧基基團(tuán)(-OCF3)[2,2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯或全氟甲氧基間二氧雜環(huán)戊烯(MDO)]。相對(duì)于TFE以及全(鹵)氟單體(FM)的總摩爾數(shù)，全(鹵)氟單體(PFM)存在于TFE共聚物中的量有利地是按摩爾計(jì)至少0.01%，優(yōu)選至少0.1%。相對(duì)于TFE以及全(鹵)氟單體(FM)的總摩爾數(shù)，全(鹵)氟單體(PFM)存在于TFE共聚物中的量有利地是按摩爾計(jì)最多3%,優(yōu)選按摩爾計(jì)至多1%。用包括按摩爾計(jì)從0.01%到3%的全(鹵)氟單體(PFM)的TFE共聚物已經(jīng)獲得了良好的結(jié)果。用TFE均聚物和TFE共聚物類已經(jīng)獲得了良好的結(jié)果，其中氟化共聚單體是一種或多種如上說(shuō)明的全氟烷基乙烯基醚；用TFE共聚物類已經(jīng)獲得了特別良好的結(jié)果，其中氟化共聚單體是選自全氟甲基乙烯基醚(具有化學(xué)式CF^CFOCF3)、全氟乙基乙烯基醚(具有化學(xué)式CF2=CFOC2F5)、全氟丙基乙烯基醚(具有化學(xué)式CF2=CFOC3F7)以及它們的混合物。用TFE均聚物和TFE共聚物類已經(jīng)獲得了最好的結(jié)果，其中氟化共聚單體是全氟甲基乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚與全氟丙基乙烯基醚的一種混合物、全氟乙基乙烯基醚以及全氟丙基乙烯基醚的一種混合物、或全氟丙基乙烯基醚。水性分散體(D)包括至少一氟化表面活性劑(FS)。術(shù)語(yǔ)"至少一氟化表面活性劑[表面活性劑(FS)]"應(yīng)理解為是指指該水性分散體可以包含一種或多種表面活性劑(FS)(即表面活性劑(FS)的一種混合物)。優(yōu)選地，水性分散體(D)只包括一種表面活性劑(FS)。為本發(fā)明的目的，在余下的文字中，表述"表面活性劑(FS)"和"氟化的表面活性劑"應(yīng)理解為既是復(fù)數(shù)的也是單數(shù)的。水性分散體(D)有利地包括具有以下化學(xué)式的一種氟化表面活性劑[表面活性劑(FS)]:Rf§(X-)j(M、其中&§是一個(gè)C5-C16(全)氟烷基鏈或一個(gè)(全)氟聚氧化烯鏈，X—是-COCT、-P03—或-S(V，M+是選自H+、NH4+、一種堿性金屬離子并且j可以是l或2。作為表面活性劑(FS)的非限制性的例子，可以提及銨和/或鈉的全氟羧酸鹽，和/或具有一個(gè)或多個(gè)羥基端基的(全)氟聚氧化烯類。氟化表面活性劑的其他例子是(全)氟氧化鏈烯的表面活性劑類，如說(shuō)明于引用的專利0024:US2007015S64—;引用的專利0025:US2007015865—.;引用的專利0026:US2007015866—;引用的專利0027:US2006015937—;引用的專利0028:US2007025902—;引用的專利0029:US2007027251—。更優(yōu)選的是，該氟化表面活性劑[表面活性劑(FS)](Rl)是選自-CF3(CF2)nlCOOM'，其中是nl在4到10范圍的一個(gè)整數(shù)，優(yōu)選5到7，并且更優(yōu)選是等于6;M，代表H,NH4，Na，Li或K，優(yōu)選麗4;-T(C3F60)no(CFXO)mQCF2COOM"，其中T代表CI或具有式CkF2k+10的一個(gè)全氟烷氧基(perfluoroalkoxyde)基團(tuán)，k為從1到3的整數(shù)，一個(gè)F原子可任選地由一個(gè)C1原子所取代；no是從l到6的整數(shù)；mo是從0到6的整數(shù)；M"代表H、NH4、Na、Li或K;X代表F或CF3;—F-(CF2_CF2)n2—CH2_CH2_R03M，"，其中R是P或S，優(yōu)選是S，M"'代表H、NH4、Na、Li或K，優(yōu)選H;n2是從2到5的整數(shù)，優(yōu)選n2二3;-A-RfB雙官能氟化的表面活性劑，其中A和B彼此相同或不同，是-(0)pCFX—COOMM承代表H、NH4、Na、Li或K，優(yōu)選的Ms代表NH4;X:F或CF3;p是等于0或l的整數(shù)；Rf是直鏈或支鏈的全氟垸基鏈，或是全氟聚醚鏈，這樣A-R^B的數(shù)均分子量在300至1,800的范圍內(nèi)；-以及它們的混合物。甚至更優(yōu)選地，氟化表面活性劑[表面活性劑(FS)]是選自符合化學(xué)式CF"CF。wCOOM'的那些，在該化學(xué)式中nl是從4到10的范圍的一個(gè)整數(shù)，優(yōu)選從5到7并且更優(yōu)選等于6;M，代表H、NH4、Na、Li或者K，優(yōu)選NH4。最優(yōu)選地，氟化表面活性劑[表面活性劑(FS)]是選自全氟辛酸(PFOA)以及對(duì)應(yīng)的堿性金屬或銨鹽。用"水性分散體"是指聚合物(F)顆粒在一個(gè)水性介質(zhì)中是穩(wěn)定(即一個(gè)液體介質(zhì)包括水，優(yōu)選其中水是主要組分，更優(yōu)選地實(shí)質(zhì)上由水組成)，這樣在分散體使用的時(shí)間內(nèi)不會(huì)發(fā)生顆粒的沉降。聚合物(F)的顆?？傮w上是通過(guò)膠態(tài)化學(xué)方法陰離子地穩(wěn)定的。該陰離子穩(wěn)定作用典型地是由表面活性劑(FS)的陰離子端基提供。為本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)"顆粒"旨在表示，從一個(gè)幾何學(xué)觀點(diǎn)來(lái)看，具有明確的三維體積和形狀的一塊材料，其特征為三個(gè)維度，其中所述維度中沒(méi)有一個(gè)比其余的另外兩個(gè)維度超出大于1000%。顆?？傮w上不是等維的，即在一個(gè)方向上長(zhǎng)于在其他的方向上，并且包括不同的形狀，例如球形，桿樣，鵝卵石，等等。水性分散體(D)通常直接由已知的分散(或乳液，包括微乳液)聚合反應(yīng)(即作為粗制的聚合膠乳)方法獲得。此外，水性分散體可以通過(guò)本領(lǐng)域人員已知的方法進(jìn)行制備。這些分散體通常是通過(guò)減少尺寸的設(shè)備，例如，像一臺(tái)高壓均化器、一個(gè)膠體研磨機(jī)、一個(gè)快速泵、一個(gè)振動(dòng)的攪拌器或者一種超聲波裝置進(jìn)行制備。分散體優(yōu)選地通過(guò)一個(gè)高壓均化器或膠體研磨機(jī)，并且一個(gè)特別優(yōu)選的方式是通過(guò)一臺(tái)高壓均化器進(jìn)行制備。本發(fā)明的純化方法總體上是用水性分散體從聚合反應(yīng)進(jìn)行。聚合物(F)的水性分散體(D)有利地是通過(guò)任何包括乳液聚合步驟的方法而獲得。因此，水性分散體(D)總體上是從如以上說(shuō)明的至少一種氟化單體的乳液聚合反應(yīng)而獲得的。在用于獲得聚合物(F)的乳液(包括微乳液)聚合反應(yīng)過(guò)程中，有利地施用一種溫和的攪拌以防止氟聚合物初級(jí)顆粒的凝結(jié)。聚合物(F)的聚合步驟有利地是在上述氟化表面活性劑(FS)的存在下發(fā)生，總體上處于一個(gè)足夠高的量來(lái)穩(wěn)定該氟聚合物(F)初級(jí)25顆粒的分散體。在水性分散體(D)中所包含的氟化表面活性劑(FS)通常是用于聚合反應(yīng)的表面活性劑。在乳液聚合過(guò)程中，有利地將一種共穩(wěn)定劑與該表面活性劑(FS)結(jié)合使用。具有在48°C-62°C范圍的軟化點(diǎn)的石蠟類優(yōu)選地作為共穩(wěn)定劑。包括氟化單體的乳液聚合步驟的方法的詳細(xì)說(shuō)明值得注意地可在以下專利中得到引用的專利0030:US4016345(DUPONTDENEMOURS)，1977-05-04，引用的專利0031:US4725544(DUPONTDENEMOURS),1988-02-16和引用的專利0032:EP11744488A(AUSIMONTS.P.A)，2002-01-23。乳液聚合反應(yīng)通常是在包括水的一種水性介質(zhì)中進(jìn)行，它在所選擇的多價(jià)的陽(yáng)離子中具有一個(gè)減少的含量，已知這些陽(yáng)離子與氟化表面活性劑(FS)產(chǎn)生不可溶的鹽；優(yōu)選該乳液聚合反應(yīng)的水性介質(zhì)包括水，具有Al含量有利地為0.25mg/1或更少；優(yōu)選0.10mg/1或更少；更優(yōu)選0.05mg/l或更少;Ca含量有利地為0.50mg/1或更少；優(yōu)選0.20mg/1或更少；更優(yōu)選0.10mg/1或更少；Mg含量有利地為0.50mg/1或更少；優(yōu)選0.20mg/1或更少；更優(yōu)選0.10mg/1或更少；Fe含量有利地為0.25mg/1或更少；優(yōu)選0.10mg/1或更少；更優(yōu)選0.05mg/1或更少。所述元素含量的確定可以值得注意地是根據(jù)ISO/DIS11885方法通過(guò)電感耦合等離子體光學(xué)發(fā)射光譜法來(lái)進(jìn)行。水溶的引發(fā)劑有利地是選自過(guò)硫酸鹽類、高錳酸鹽類以及水溶的有機(jī)過(guò)氧化物類，例如二琥珀酸過(guò)氧化物。水溶的引發(fā)劑可以任選地與一種還原劑結(jié)合使用。它的一個(gè)實(shí)例是(NH4)2Fe(S04)2.6H20(莫爾鹽)。水性分散體(D)，尤其是從乳液聚合反應(yīng)獲得的作為粗制的格架的那些，具有一個(gè)15。/owt或更多的固體含量，優(yōu)選18。/。wt或更多，更優(yōu)選20。/。wt或更多。所述水性分散體(D)具有一個(gè)有利地至多40%wt的固體含量，優(yōu)選至多38%wt，更優(yōu)選至多35%wt。總體上，在本發(fā)明的方法中所處理的是具有從15%wt到40%wt范圍的固體含量的水性分散體(D)，優(yōu)選從20。/。wt到35。/。wt。水性分散體(D)的固體含量可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)來(lái)確定。作為一個(gè)實(shí)例，一個(gè)水性分散體(D)的固體含量可以通過(guò)在一個(gè)開(kāi)放玻璃容器中稱量一個(gè)水性分散體(D)的一個(gè)部分(大致20克)進(jìn)行確定，在105。C將所述填充的玻璃容器置于一個(gè)烘箱中1個(gè)小時(shí)，并且稱量它們的固體殘留，從而通過(guò)以下的方程確定固體的CMath.001]在105。C固體殘留物的重量固體含量(％)=水性分散體重量.100027聚合物(F)的顆粒具有的平均初級(jí)顆粒大小有利地小于500nm，優(yōu)選小于400nm，更優(yōu)選小于350nm;并且有利地大于1nm，優(yōu)選地大于10nm，更優(yōu)選地大于20nm。聚合物(F)顆粒的平均初級(jí)顆粒大小可以通過(guò)根據(jù)非引用的專利0002:CHU，B..Laserlightscattering.AcademicPress:NewYork,1974中所說(shuō)明的方法，按照ISO13321標(biāo)準(zhǔn)的光子相關(guān)譜(PCS)(方法也被稱作動(dòng)態(tài)激光散射(DLLS)技術(shù))進(jìn)行測(cè)量。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知PCS給出平均流體力學(xué)直徑(averagehydrodynamicdiameter)的估計(jì)。為本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)"平均大小"應(yīng)該旨在與流體力學(xué)直徑的確定有關(guān)的它最廣的含意。因此，這個(gè)術(shù)語(yǔ)的應(yīng)用不受聚合物(F)內(nèi)核的形狀或形態(tài)(鵝卵石、桿狀，球狀，等等)的限制。還應(yīng)該理解，根據(jù)ISO13321標(biāo)準(zhǔn)的目的，術(shù)語(yǔ)初級(jí)顆粒的"平均顆粒大小"是旨在表示諧波強(qiáng)度平均的顆粒直徑(harmonicintensity-averagedparticlediameter)XPCS，如通過(guò)ISO13321附錄C的方程(C.10)所確定的。作為一個(gè)實(shí)例，平均初級(jí)顆粒大小可以通過(guò)使用裝備有一個(gè)Brookhaven型號(hào)2030AT相關(guān)器以及波長(zhǎng)514.5nm的一個(gè)氬激光源以及一個(gè)PCS軟件(Malvern1.34版本)的光譜物理激光散射儀器進(jìn)行測(cè)量。初級(jí)平均顆粒大小優(yōu)選地在如從乳液或微乳液的聚合反應(yīng)獲得的膠乳樣品上進(jìn)行測(cè)量，所述樣品用再蒸餾水進(jìn)行適當(dāng)?shù)叵♂尣⑶以?.2pm的微孔過(guò)濾器上過(guò)濾。為了避免疑義，在本發(fā)明的背景下，術(shù)語(yǔ)初級(jí)顆粒旨在表示聚合物(F)的顆粒，它們不能在更小的顆粒的附聚作用下進(jìn)行分析；初級(jí)28顆粒通常是在聚合物(F)生產(chǎn)過(guò)程中作為在水中的膠乳或分散體而獲得。從乳液或分散體聚合反應(yīng)得到的聚合物(F)的初級(jí)顆?？梢栽诰酆衔?F)生產(chǎn)的的回收以及調(diào)節(jié)步驟中轉(zhuǎn)換成附聚體(即初級(jí)顆粒的集合)，像值得注意地聚合物(F)膠乳的濃縮和/或凝結(jié)以及隨后的干燥和均化。根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟(ii)，將至少一種非離子非氟化表面活性劑[表面活性劑(NS)]加入聚合物(F)顆粒的水性分散體中。術(shù)語(yǔ)"至少一種非離子非氟化表面活性劑"和"[表面活性劑(NS)]"應(yīng)理解為是指將一種或多于一種的表面活性劑(NS)加入水性分散體中。適用于本發(fā)明的非離子非氟化表面活性劑[表面活性劑(NS)]在本領(lǐng)域是已知的。適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣?NS)的例子可以值得注意地在由SCHICK,M丄.MarcelDekker編著的NonionicSurfactants.1967.p.76-85以及103-141中找到。為了本發(fā)明的目的，在本文的其余部分，表述"非離子非氟化表面活性劑"和"表面活性劑(NS)"應(yīng)理解為既是復(fù)數(shù)的也是單數(shù)的。本申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了，但這并不限制本發(fā)明的范圍，表面活性劑(NS)總體上不被吸附材料所捕獲，特別是離子交換樹(shù)脂類，并因此可在最終的純化分散體中找到，并且因此通常進(jìn)入最終的產(chǎn)品配制物中。由此看來(lái)，本發(fā)明優(yōu)選地選自那些無(wú)芳香族基團(tuán)的表面活性劑(NS)。眾所周知在氟聚合物的烘干過(guò)程中在熱分解時(shí)，包括芳香族部分(moieties)的非離子非氟化表面活性劑通常轉(zhuǎn)換成有害的有機(jī)芳香化合物(例如苯、甲苯或者二甲苯)。沒(méi)有含芳香族部分的表面活性劑的分散體因此被理解為是更環(huán)境友好的產(chǎn)品。其中R是一個(gè)C8-ds的垸基基團(tuán)，p和n彼此相等或不同，可以是零或范圍在6和18之間，前提是p和n中至少一個(gè)不同于零。優(yōu)選地基團(tuán)R是選自仲Q(mào)-d8的烷基，叔Q-d8的垸基，或它們的混合物，這也就是說(shuō)選自符合以下(a)和/或(b)的基團(tuán)其中Ral、Ra2、Rbl、Rb2、Rb3，每次出現(xiàn)時(shí)相等或不同，獨(dú)立地是包括至少一個(gè)碳原子的一個(gè)直鏈或支鏈的垸基。仍然更優(yōu)選地，R是一個(gè)仲CVd8烷基，也就是說(shuō)它符合以上化學(xué)式(a)。優(yōu)選地，表面活性劑(NS)符合以下化學(xué)式(II):(II)其中R。是一個(gè)(Vd5烷基基團(tuán)，并且q在從7到12的范圍。優(yōu)選地基團(tuán)R。是選自仲C9-d5垸基基團(tuán)，叔C9-Cts垸基基團(tuán)或它們的混合物，也就是說(shuō)選自以下的(a)和/或(b)的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中Rai、Ra2、Rbi、Rb2、Rb3，每次出現(xiàn)時(shí)相等或不同地，獨(dú)立<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>式(a)。以下的化學(xué)式(III):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中q具有以上定義的同樣的含義并且R。i和R°2中的每一個(gè)彼此相等或不同，獨(dú)立地是一個(gè)C2-d2烷基基團(tuán)，優(yōu)選支鏈的。符合此處以上的化學(xué)式(III)的表面活性劑(NS)值得注意地是衍生自仲脂肪醇類；包含一個(gè)仲垸基基團(tuán)的化學(xué)式(III)的表面活性劑(NS)對(duì)于本發(fā)明的目的是特別有用的，因?yàn)樗鼈冊(cè)谝粋€(gè)給定的環(huán)氧乙烷的含量下有利地給予聚合物(F)分散體增強(qiáng)的剪切穩(wěn)定性。最優(yōu)選地，表面活性劑(NS)符合此處以下化學(xué)式(IV)其中m在7和12之間的范圍。符合此處以上的化學(xué)式(IV)的表面活性劑(NS)值得注意地是衍生自2，6，8-三甲基-4-壬醇。表面活性劑(NS)具有根據(jù)EN1890標(biāo)準(zhǔn)(方法A:l%wt的水溶液)測(cè)量的有利地50°C或更高的一個(gè)濁點(diǎn)，優(yōu)選55。C或更高，甚至更優(yōu)選60。C或更高，最優(yōu)選65。C或更高。當(dāng)使用有50。C或更高的濁點(diǎn)的非離子非氟化表面活性劑時(shí)，有利地有可能是在高于室溫的溫度進(jìn)行本發(fā)明的純化方法值得注意地有可能將水性分散體和吸附材料在30到60°C的溫度(在此溫度下氟化表面活性劑在吸附材料上，特別是在離子交換樹(shù)脂上，吸附的動(dòng)力學(xué)是有利的)進(jìn)行接觸而沒(méi)有分散體凝結(jié)的風(fēng)險(xiǎn)。在本發(fā)明的方法中給出非常好的結(jié)果的一種表面活性劑(NS)是TERGITOLTMTMN-X100表面活性劑，該表面活性劑是從DowChemicals可商購(gòu)的，具有14.1的HLB，65°C的濁點(diǎn)并且符合此處以上的化學(xué)式(IV)，其中m是等于大約10.1。為避免疑義，HLB是親水親油平衡值(HLB)，它可以使用水溶性方法，"HLB體系"，(ICIAmericas,Inc.,1992)進(jìn)行確定。在本發(fā)明的方法的過(guò)程中，表面活性劑(NS)是以一個(gè)有效的量來(lái)加入從而穩(wěn)定該水性分散體(D)。表面活性劑(NS)的實(shí)際量由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員根據(jù)所使用的表面活性劑(NS)的性質(zhì)和水性分散體(D)的濃度以及性質(zhì)很容易地進(jìn)行確定。總體上，表面活性劑(NS)是以有利地從1%到20%的量加入，優(yōu)選1.5%到15%,更優(yōu)選從2%到10%，按聚合物(F)的重量計(jì)。步驟(ii)總體上是在溫和攪拌下進(jìn)行以有利地達(dá)到表面活性劑(NS)通過(guò)水性分散體(D)的整個(gè)體積的均勻分布。在這種情況下，表面活性劑(NS)的加入典型地是在一個(gè)攪拌容器中進(jìn)行；所述容器一般裝備了用于引入水分散體(D)的裝置，用于引入表面活性劑(NS)的裝置，用于抽出所產(chǎn)生的混合物的裝置以及用于攪拌的裝置。32攪拌容器總體上具有一個(gè)圓柱形形狀并且有一個(gè)圓底，其中典型安置有該撤出裝置。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，在步驟(ii)和/或(iii)的過(guò)程中，將一種有機(jī)溶劑(S)進(jìn)一步加入該水性分散體(D)。本申請(qǐng)人認(rèn)為，但這并不限制本發(fā)明的范圍，加入一種有機(jī)溶劑(S)能改善吸附效率，這有利于從顆粒表面向水相抽取氟化表面活性劑(FS)，并且因此使所述氟化表面活性劑(FS)可供用于吸附材料的處理，特別是用于離子交換過(guò)程。術(shù)語(yǔ)"有機(jī)溶劑"包含能夠溶解氟化表面活性劑(FS)的極性有機(jī)溶劑類或其他與水可混合的有機(jī)液體，其溶解度參數(shù)&落在5-20的范圍內(nèi)。極性有機(jī)溶劑的非限制性的實(shí)例是N-甲基吡咯垸酮(NMP);N，N-二甲基甲酰胺(DMF);N,N-二甲基乙酰胺(DMA);二甲亞砜(DMSO);環(huán)丁砜；醇類；乙二醇類、多元醇類或者對(duì)應(yīng)的醚類以及它們的組合。溶解度參數(shù)的討論可以在例如Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,secondedition(1963)，889-896頁(yè)中找到。為本發(fā)明的目的，在本發(fā)明的方法中有用的有機(jī)液體被定義為具有以下的總的溶解度參數(shù)^的組分參數(shù)-分散體組分，Sd從7.0到10.0-極性組分，Sp從2.0到11.0-氫鍵組分，Sh從7.0至iJ14.0，其中此處以下的等式1說(shuō)明了不同組分與總的溶解度參數(shù)的關(guān)系(叫1)。有機(jī)溶劑優(yōu)選地選自醇類、乙二醇類、多元醇類、對(duì)應(yīng)的醚類以及它們的混合物。這些溶劑也是有利的，因?yàn)樗鼈兺ǔ２粫?huì)實(shí)質(zhì)上影響最終純化的分散體的特性。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟(iii)，將水性分散體(D)的固體含量(SC)調(diào)節(jié)到按重量計(jì)小于10%，以產(chǎn)生一種稀釋的水性分散體(dD)?？梢岳眉尤胨?、有機(jī)溶劑(S)、表面活性劑(NS)、或者其他適當(dāng)?shù)牧黧w將水性分散體(D)的固體含量調(diào)節(jié)為按重量計(jì)小于10%。為了獲得一種稀釋的水性分散體，通常將水加入水性分散體(D)。在步驟(iii)中，通常使用具有減少的量的選定的多價(jià)陽(yáng)離子的水，已知這些陽(yáng)離子與氟化表面活性劑(FS)產(chǎn)生不可溶的鹽；這種水優(yōu)選具有Al含量有利地為0.25mg/1或更少；優(yōu)選0.10mg/1或更少；更優(yōu)選0.05mg/1或更少；Ca含量有利地為0.50mg/1或更少；優(yōu)選0.20mg/1或更少；更優(yōu)選0.10mg/1或更少；Mg含量有利地為0.50mg/1或更少；優(yōu)選0.20mg/1或更少；更優(yōu)選0.10mg/1或更少；Fe含量有利地為0.25mg/1或更少；優(yōu)選0.10mg/1或更少；更優(yōu)選0.05mg/1或更少。34所述元素含量的確定可以值得注意地是通過(guò)電感耦合等離子體光學(xué)發(fā)射光譜法根據(jù)ISO/DIS11885方法來(lái)進(jìn)行。步驟(ii)和(iii)的次序不是關(guān)鍵性的，也就是說(shuō)這些步驟可以同時(shí)進(jìn)行或可以順續(xù)進(jìn)行，或者步驟(iii)或者步驟(ii)首先進(jìn)行。還應(yīng)理解為達(dá)到按重量計(jì)小于10%的最終固體含量所需要的水的部分可以與表面活性劑(NS)—起加入，例如作為此表面活性劑(NS)的稀釋劑，并且剩余的所需要的水量可以在分離的步驟中加入。至少部分的水可以在攪拌下或通過(guò)管道中加入(in-lineaddition)而加入水性分散體中，即在水性分散體(D)的流動(dòng)中引入水，總體上借助由于在一個(gè)導(dǎo)管中的湍流的混合效應(yīng)。"管道中"加入是一個(gè)優(yōu)選的方案，因?yàn)樗芄?jié)約在多個(gè)存儲(chǔ)槽中的體積。管道中加入通常是通過(guò)在一個(gè)管或?qū)Ч苤幸脒m當(dāng)?shù)牧康乃M(jìn)行，其中使水性分散體(D)流動(dòng)。稀釋的水性分散體(dD)的固體含量可以是根據(jù)同樣的方法(如對(duì)水性分散體(D)的固體含量所做的說(shuō)明)來(lái)確定。將水性分散體的固體含量(SC)調(diào)節(jié)到少于按重量計(jì)10%，優(yōu)選地到按重量計(jì)9.75%或更少，更優(yōu)選按重量計(jì)9.5%或更少。如果水性分散體的固體含量(SC)沒(méi)有減少到10%重量或更少，對(duì)應(yīng)的水性分散體的液體粘度，尤其是除去了氟化表面活性劑時(shí)，使得壓降不可接收，并且可能發(fā)生凝結(jié)現(xiàn)象和離子交換樹(shù)脂的阻塞。稀釋的分散體的固體含量(SC)的下限不是特別受限制的；然而應(yīng)理解為了該方法的經(jīng)濟(jì)性，有利的是將該水性分散體的固體含量(SC)調(diào)節(jié)到按重量計(jì)大于1%，優(yōu)選大于3%重量，更優(yōu)選大于5%重量。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟(iv)，將稀釋的水性分散體(dD)與至少一種吸附材料進(jìn)行接觸，以便獲得聚合物(F)的一種水性分散體，它具有基于總的固體重量小于lppm的氟化表面活性劑(FS)含量。被稀釋的水性分散體在25°C具有有利地至少125^S/cm的電導(dǎo)率，優(yōu)選至少150|aS/cm，更優(yōu)選至少175|iS/cm;并且有利地至多300pS/cm，優(yōu)選至多275pS/cm，更優(yōu)選至多250pS/cm。該稀釋的水性分散體的電導(dǎo)率的精細(xì)調(diào)整典型地既影響分散體的的穩(wěn)定性也影響它的粘度。該電導(dǎo)率可以根據(jù)ISO7888標(biāo)準(zhǔn)在25°C進(jìn)行確定。術(shù)語(yǔ)"至少一種吸附材料"應(yīng)理解為是指稀釋的水性分散體(dD)可能與一種或多于一種的吸附材料接觸。為本發(fā)明的目的，在本文的其余部分，表述"吸附材料"應(yīng)理解為既是復(fù)數(shù)的也是單數(shù)的。用術(shù)語(yǔ)"吸附材料"是指從水性的稀釋分散體(dD)中去除氟化表面活性劑(FS)的材料，不論通過(guò)物理吸收或吸附作用或者化學(xué)吸附或者離子交換或者其他機(jī)理。吸附材料的非限制性的實(shí)例值得注意地是活性炭、氧化鋁、硅石-氧化鋁、沸石類、硅膠以及離子交換樹(shù)脂。36吸附材料優(yōu)選地包括至少一種離子交換樹(shù)脂。術(shù)語(yǔ)"至少一種離子交換樹(shù)脂"應(yīng)理解為是指水性的稀釋的分散體(dD)可以與一種或多于一種的離子交換樹(shù)脂接觸。為本發(fā)明的目的，在本文的其余部分中，表述"離子交換樹(shù)脂"應(yīng)理解為既是復(fù)數(shù)的也是單數(shù)的。更優(yōu)選地，該吸附材料是選自多種離子交換樹(shù)脂。術(shù)語(yǔ)離子交換樹(shù)脂旨在表示一個(gè)固體不可溶的基質(zhì)(或支持結(jié)構(gòu))，該基質(zhì)通常處于減小尺寸的珠粒形式(如從0.5到5mm)，一般是從一種有機(jī)聚合物基底制作，在其表面上有活性點(diǎn)(離子交換點(diǎn))，它們?cè)诒环Q為離子交換的一個(gè)過(guò)程中容易捕捉或釋放離子(即交換)。離子交換在此離子交換的過(guò)程中一般不發(fā)生結(jié)構(gòu)變化。離子交換樹(shù)脂可以是天然的或合成的物質(zhì)，該物質(zhì)可以將其自己的離子與和其接觸的存在于液體中的離子進(jìn)行交換。因此，在步驟(iv)過(guò)程中，離子有利地在稀釋的水性分散體和離子交換樹(shù)脂之間進(jìn)行交換。因此，例如，氟化表面活性劑(FS)的陰離子有利地從水性的稀釋的分散體轉(zhuǎn)移到離子交換樹(shù)脂。同時(shí)，最初結(jié)合到離子交換樹(shù)脂的陰離子有利地轉(zhuǎn)移到水性的稀釋的分散體中。離子交換樹(shù)脂通常由合成的珠粒組成。每個(gè)珠粒是一個(gè)聚合物基質(zhì)，它在表面和在基質(zhì)本身中包含離子交換點(diǎn)。離子交換樹(shù)脂的聚合物基質(zhì)優(yōu)選地包括衍生自苯乙烯(所謂的聚苯乙烯基質(zhì))的重復(fù)單元或衍生自(甲基)丙酸酯(所謂的丙烯酸基質(zhì))的重復(fù)單元。所需要的交換點(diǎn)可以在聚合反應(yīng)之后引入，或者可以使用取代的單體。聚合物基質(zhì)優(yōu)選地是一個(gè)交聯(lián)的基質(zhì)。交聯(lián)通常在聚合反應(yīng)過(guò)程中通過(guò)加入一個(gè)小比例的二乙烯基苯來(lái)實(shí)現(xiàn)。由于它們?nèi)Q于所結(jié)合的離子改變尺寸的傾向，非交聯(lián)的聚合物幾乎不使用。更優(yōu)選的聚合物基質(zhì)是一種交聯(lián)的聚苯乙烯基質(zhì)。存在著離子交換樹(shù)脂的多種不同的類型，它們被制作為選擇性地更喜歡一種或幾種不同的類型的離子。陰離子僅可與其他的陰離子交換并且陽(yáng)離子與其他的陽(yáng)離子交換。因此所使用的離子交換樹(shù)脂是專門用于有待從溶液中除去的氟化表面活性劑(FS)的類型。還應(yīng)理解為氟化表面活性劑(FS)可以根據(jù)與離子交換不同的機(jī)理而被吸附到離子交換樹(shù)脂上。一種陰離子交換樹(shù)脂具有陰離子與之連接的帶正電荷的離子交換點(diǎn)，而陽(yáng)離子交換樹(shù)脂具有陽(yáng)離子與之連接的帶負(fù)電荷的離子交換點(diǎn)。離子交換樹(shù)脂通常原來(lái)附著有對(duì)于這些交換點(diǎn)具有低親和力的離子。當(dāng)包含離子的液體與離子交換樹(shù)脂接觸時(shí)，對(duì)于離子交換點(diǎn)具有最大親和力的離子一般替代具有最低親和力的那些離子。因此重要的是離子交換樹(shù)脂包含的離子具有比需要被交換的那些離子更低的親和力。由于它們對(duì)交換點(diǎn)的低親和力，陰離子交換樹(shù)脂經(jīng)常使用氯化物(cr)或羥基(OHO離子。本發(fā)明的離子交換樹(shù)脂優(yōu)選地包括如上定義的至少一種陰離子交換樹(shù)脂。通常，氟化表面活性劑(FS)是陰離子氟化的種類的金屬或季銨鹽，因而一種陰離子交換樹(shù)脂通常被認(rèn)為對(duì)于它的螯合和去除是更適當(dāng)?shù)?。正電荷離子交換點(diǎn)的非限制性的實(shí)例在以下示出:其中R，在每次出現(xiàn)時(shí)相等或不同，獨(dú)立地是一個(gè)Crd2烴基團(tuán)，或一個(gè)氫原子并且E在每次出現(xiàn)時(shí)相等或不同，獨(dú)立地是包括至少一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>結(jié)合到正電荷離子交換點(diǎn)上的陰離子的選擇不是關(guān)鍵性的，前提是相對(duì)于氟化表面活性劑(FS)的陰離子，它典型地具有較少的對(duì)所述交換點(diǎn)的親和力。在選擇一種有用的離子交換劑的有助的意見(jiàn)是對(duì)應(yīng)于陰離子交換劑的抗衡離子的酸的pKa值必須有利地高于對(duì)應(yīng)于氟化表面活性劑(FS)的酸的pKa值。陰離子交換劑具有對(duì)應(yīng)于具備有利地至少3的pKa值的一種酸的抗衡離子。陰離子離子交換樹(shù)脂優(yōu)選地連接到其帶正電荷的離子交換點(diǎn)上一種選自以下的陰離子F-(HF的pKa是3.17);OH—(H20的pKa是15.75);CH30—(CH3OH的pKa是15.5);(CH3)2CHO-((CH3)2CHOH的pKa是16.5);(CH3)3CCT((CH3)3COH的pKa是17)。陰尚子交換劑具有對(duì)應(yīng)優(yōu)選地至少5的pKa值的酸的一種抗衡離子，仍然更優(yōu)選至少7。最優(yōu)選的抗衡離子是Off。一旦稀釋的水性的分散體與陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行了接觸，樹(shù)脂珠粒通常在它們的正電荷離子交換點(diǎn)上吸附或結(jié)合了氟化表面活性劑(FS)所不希望的陰離子，并且附著到珠粒上的原始的離子可以在純化的水性分散體中發(fā)現(xiàn)?？傊?，陰離子交換在一個(gè)實(shí)質(zhì)上堿性的環(huán)境中進(jìn)行。稀釋的水性分散體一般要經(jīng)受到本方法的步驟(iv)而沒(méi)有調(diào)整pH值，但pH值也可被提高以通過(guò)加入一種堿來(lái)提高分散體的膠體的穩(wěn)定性，例如氨水或氫氧化鈉溶液。在7到9范圍內(nèi)的一個(gè)pH值是有利的。如果陰離子交換樹(shù)脂包括結(jié)合到它的正電荷的離子交換點(diǎn)上的OH-陰離子，所述OH—陰離子最終一般是存于純化的水性分散體中。因此，純化的分散體可以進(jìn)行能感覺(jué)到的一個(gè)pH的增加。因?yàn)樽罱K的涂敷組合物配方中要求pH或者是中性或者是輕微的堿性的，因此可能需要調(diào)整pH。帶負(fù)電荷的離子交換點(diǎn)的非限制性的例子在以下示出一O(r')(2")結(jié)合到負(fù)電荷離子交換點(diǎn)上的陽(yáng)離子的選擇不是關(guān)鍵性的，前提是相對(duì)于包含于稀釋的水性分散體中的陽(yáng)離子，它典型地具有較低的=p-6〇〇=s=〇40對(duì)所述點(diǎn)的親和力。例如，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂通常帶有附著到交換點(diǎn)上的鈉(Na+)或氫(H+)離子。這兩種離子均對(duì)這些交換點(diǎn)具有低親和力。幾乎與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂接觸的任何陽(yáng)離子都具有更大的親和力并且在交換點(diǎn)上取代氫或鈉離子。陽(yáng)離子交換樹(shù)脂優(yōu)選地在它的負(fù)電荷的陰離子交換點(diǎn)上連接一個(gè)氫(H+)離子。如果陽(yáng)離子交換樹(shù)脂包括連接到它的負(fù)電荷交換點(diǎn)上的H+陽(yáng)離子，所述H+陽(yáng)離子最終一般是存在于純化的水性分散體中。因而將稀釋的水性分散體(dD)與具有氫(H+)陽(yáng)離子的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂相接觸可以降低純化分散體的pH。當(dāng)水性分散體與一種陰離子交換樹(shù)脂首先接觸時(shí)，它的pH—般增加；當(dāng)所述分散體進(jìn)一步與一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂接觸時(shí)，典型地使pH降低，并且可以獲得具有從6到9范圍的pH的一種純化的分散體。離子交換樹(shù)脂普遍地是可逆的，即，它們可以再生。來(lái)自氟化表面活性劑(FS)的不希望的陰離子可以通過(guò)流過(guò)包含高濃度的原始離子的溶液而被這些離子去除和取代。當(dāng)這種高濃度的溶液流過(guò)一種離子交換樹(shù)脂時(shí)，樹(shù)脂典型地是對(duì)于所述原始的離子更有選擇性，并且這通常是由于大量的離子沖擊樹(shù)脂珠粒。當(dāng)如此多的碰撞發(fā)生時(shí)，非?？赡艿氖菍⒉幌Ｍ年庪x子去除并且替換。離子交換樹(shù)脂具有交換離子的不同的能力，被稱作該樹(shù)脂的離子交換能力。這是一個(gè)數(shù)字的值，該值代表一種離子交換樹(shù)脂能夠釋放的離子的量值，這與其可獲取的量值相關(guān)聯(lián)。該交換能力可以表述為一個(gè)絕對(duì)數(shù)(總交換能力)。總交換能力是從一個(gè)溶液與離子交換樹(shù)脂接觸直到所述離子交換樹(shù)脂不能交換更多離子的時(shí)間進(jìn)行測(cè)量。還可以有利的是去除所選擇的多價(jià)陽(yáng)離子，值得注意地像Ca++、Mg++、Al+++、Fe++、Fe+++，這些陽(yáng)離子與來(lái)自稀釋的分散體(dD)的氟化表面活性劑(FS)在將所述分散體與陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸之前形成不可溶解的鹽類。例如，若干陽(yáng)離子可存在于稀釋的水性分散體中，因?yàn)樗鼈儽话ㄔ诰酆陷o助劑/添加劑中；作為一個(gè)實(shí)例，摩爾鹽作為氧化還原基團(tuán)引發(fā)劑的組分的加入最終在分散體中產(chǎn)生不可忽視的鐵陽(yáng)離子的濃度。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案，為了克服這些以及其他問(wèn)題，在步驟(iv)中，將稀釋的水性分散體(dD)與至少一種陰離子交換樹(shù)脂以及至少一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂相接觸。稀釋的水性分散體(dD)與陰離子和陽(yáng)離子交換樹(shù)脂兩者接觸的次序不是關(guān)鍵性的，也就是說(shuō)-稀釋的水性分散體(dD)可以與陰離子交換樹(shù)脂首先接觸，然后與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂；和/或-稀釋的水性分散體(dD)可以與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂首先接觸，然后與陰離子交換樹(shù)脂；禾口/或-稀釋的水性分散體(dD)可以與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和陰離子交換樹(shù)脂同時(shí)接觸。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)第一優(yōu)選的實(shí)施方案，稀釋的水性分散體(dD)與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂首先接觸，然后與陰離子交換樹(shù)脂接觸。此實(shí)施方案是是特別適合于當(dāng)稀釋的水性分散體包括多價(jià)的陽(yáng)離子時(shí)，它們一般與氟化表面活性劑(FS)形成不可溶解的鹽。這值得注意地是當(dāng)聚合物(F)從乳液聚合反應(yīng)中在一種金屬鹽(例如鐵鹽(例如來(lái)自摩爾鹽))存在下獲得時(shí)的情況。通過(guò)將稀釋的水性分散體(dD)首先與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，42所述多價(jià)陽(yáng)離子可以被去除以此方式，可供用于離子的交換的氟化表面活性劑(FS)的量有利地被增加；最后，在氟化表面活性劑中可以得到增加的效率。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的第一優(yōu)選的實(shí)施方案，在與陰離子交換樹(shù)脂接觸之前，稀釋的分散體具有有利地0.25mg/l或更少的Al含量；優(yōu)選0.10mg/l或更少；更優(yōu)選0.05mg/1或更少；有利地0.50mg/l或更少的Ca含量；優(yōu)選0.20mg/1或更少；更優(yōu)選0.10mg/1或更少；有利地0.50mg/l或更少的Mg含量；優(yōu)選0.20mg/l或更少；更優(yōu)選0.10mg/1或更少；有利地0.25mg/l或更少的Fe含量；優(yōu)選0.10mg/1或更少；更優(yōu)選0.05mg/1或更少。所述元素含量的確定可以值得注意地通過(guò)電感耦合等離子體光學(xué)發(fā)射光譜法根據(jù)ISO/DIS11885方法來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的這一第一實(shí)施方案的方法包括(a)將稀釋的水性分散體(dD)與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，(b)然后將其與陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，并且重復(fù)此處以上的步驟(a)和/或(b)中的至少一步。甚至更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的這一第一實(shí)施方案的方法包括兩組如上述詳細(xì)說(shuō)明的步驟(a)以及隨后的步驟(b)，也就是說(shuō)稀釋的分散體受到順序的用陽(yáng)離子的離子交換樹(shù)脂/陰離子的離子交換樹(shù)脂/陽(yáng)離子的離子交換樹(shù)脂/陰離子的離子交換樹(shù)脂進(jìn)行的一種離子交換處理。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)第二實(shí)施方案，水性稀釋的分散體(dD)與陰離子交換樹(shù)脂首先接觸，然后與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂接觸。通過(guò)將稀釋的水性分散體(dD)在將它與陰離子交換樹(shù)脂接觸之后與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂接觸，有可能精細(xì)地調(diào)整分散體的最終pH。優(yōu)選地，根據(jù)該第二實(shí)施方案的方法包括(a')將稀釋的水性分散體(dD)與陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，(b')然后將它與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，并且重復(fù)此處以上的步驟(a')和/或(b')中的至少一步。甚至更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的這一第二實(shí)施方案的方法包括兩組如上述詳細(xì)說(shuō)明的步驟(a，)以及隨后的步驟(b')，也就是說(shuō)稀釋的分散體受依次的用陰離子的離子交換樹(shù)脂/陽(yáng)離子的離子交換樹(shù)脂/陰離子的離子交換樹(shù)脂/陽(yáng)離子的離子交換樹(shù)脂進(jìn)行的一種離子交換處理。在稀釋的水性分散體(dD)與吸附材料之間的接觸時(shí)間以及停留時(shí)間(換句話說(shuō)，相對(duì)于所述離子交換的體積，每單位時(shí)間通過(guò)離子交換樹(shù)脂的分散體(dD)的量)可以由本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員根據(jù)在本領(lǐng)域的普遍慣例進(jìn)行選擇。如果步驟(iv)是以不連續(xù)的方式進(jìn)行，接觸時(shí)間是有利地至少0.5小時(shí)，優(yōu)選至少1個(gè)小時(shí)，并且有利地是至多10小時(shí)，優(yōu)選至多8個(gè)小時(shí)。如果步驟(iv)以一種連續(xù)的方式進(jìn)行，停留時(shí)間是有利地至少0.1小時(shí)，優(yōu)選至少0.2小時(shí)，并且有利地是至多IO小時(shí)，優(yōu)選至多8個(gè)小時(shí)。根據(jù)步驟(iv)的溫度，它一般需要保持穩(wěn)定，因?yàn)闇囟茸兓赡艿湫偷赜绊懳讲牧系奈絼?dòng)力學(xué)和能力；例如，已知的是離子交換樹(shù)脂的孔的大小可以通過(guò)溫度的變化而改變。一般優(yōu)選在有利地至少20°C的溫度進(jìn)行步驟(iv)，優(yōu)選至少25°C，更優(yōu)選至少30°C。上限溫度不是特別限制的，前提是稀釋的水性分散體(dD)和吸附材料在那個(gè)溫度有利地保持穩(wěn)定。因此應(yīng)理解步驟(iv)—般是在一個(gè)有利地至多50。C的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選至多45。C，更優(yōu)選至多40。C。步驟(iv)可以值得注意地是通過(guò)將稀釋的水性分散體(dD)與一個(gè)離子交換樹(shù)脂的床相接觸來(lái)進(jìn)行。可以使用標(biāo)準(zhǔn)的設(shè)備例如塔或柱。在這種情況下，步驟(iv)有利地是通過(guò)使水性的稀釋的分散體(dD)流動(dòng)通過(guò)一個(gè)離子交換樹(shù)脂的床連續(xù)地操作。流動(dòng)速率不是關(guān)鍵性的可以使用標(biāo)準(zhǔn)的流速。流動(dòng)可以是向上的或向下的。離子交換樹(shù)脂可以安排在一個(gè)或不止一個(gè)床中。所述這個(gè)或這些床總體上垂直地安排在適當(dāng)?shù)亩鄠€(gè)柱或塔中?？傮w上通過(guò)適當(dāng)?shù)谋盟脱b置使稀釋的水性分散體(dD)流經(jīng)離子交換樹(shù)脂。優(yōu)選使稀釋分散體經(jīng)受低剪切力的情況的泵。適當(dāng)?shù)倪^(guò)濾器、網(wǎng)或者其他的保留裝置使得能夠離子交換樹(shù)脂限制在一個(gè)或多個(gè)柱中并使純化的稀釋的分散體從中有效的分離。作為替代，也可以通過(guò)在一個(gè)容器中溫和地?cái)嚢柙撍苑稚Ⅲw與離子交換樹(shù)脂來(lái)進(jìn)行步驟(iv)。此方法可以作為批次法或作為連續(xù)法來(lái)操作。本申請(qǐng)人己經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在一個(gè)容器中溫和地?cái)嚢鑱?lái)進(jìn)行步驟(iv)，離子交換樹(shù)脂在氟聚合物分散體中有利地在單獨(dú)粒子的水平上得到很好的分散而無(wú)任何結(jié)塊和氟聚合物顆粒的夾裹。這與先有技術(shù)的用于處理高固體含量氟聚合物分散體的方法成為對(duì)照，那時(shí)離子交換樹(shù)脂在處理開(kāi)始時(shí)漂浮著，并且然后形成帶有夾裹的氟聚合物顆粒的團(tuán)聚體。在這種處理的結(jié)束時(shí)，水性分散體一般通過(guò)過(guò)濾進(jìn)行分離，但可以使用任何其他的分離技術(shù)(傾析、沉降等等......)。氟聚合物的純化的水性分散體一般經(jīng)受一個(gè)進(jìn)一步的濃縮步驟以達(dá)到存儲(chǔ)以及運(yùn)輸以及為作為涂層的應(yīng)用所需要的上述的高固體含本發(fā)明的方法總體上進(jìn)一步包括一個(gè)步驟(V)，該步驟包括將純化的水性分散體進(jìn)行濃縮。因此，步驟(iv)之后，純化的分散體可以進(jìn)行濃縮以將固體含量增加到至多75%Wt?？梢灾档米⒁獾赜帽绢I(lǐng)域已知的任何方法獲得該濃縮的純化的分散體。作為一個(gè)實(shí)例，濃縮的純化的分散體可以值得注意地通過(guò)加入一種非離子表面活性劑并且通過(guò)加熱到上述非離子表面活性劑的濁點(diǎn)之上并且從聚合物(F)的富集相中分離上清液水相而獲得(所謂的混濁法)。另外，濃縮的純化的分散體可以通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的超濾法獲得。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，該方法包括通過(guò)超濾法的一個(gè)另外的濃縮步驟；根據(jù)該實(shí)施方案，純化的分散體通過(guò)選擇性的半透膜過(guò)濾，這使之能夠從液相(廢水)的一部分中進(jìn)行一種濃縮的分散體的分離。優(yōu)選地，稀釋的分散體在切向過(guò)濾器裝置中進(jìn)行過(guò)濾。總體上該切向過(guò)濾器裝置是由包含在外部夾套(總體上是一個(gè)金屬或塑料夾套)中的一個(gè)半透膜管組成，所述管以及所述夾套通過(guò)適當(dāng)?shù)难b置保持在彼此的旁邊，并且所述切向過(guò)濾器裝備有適當(dāng)?shù)挠糜趶谋∧す芑?外部夾套的圓柱形空隙中抽出廢水的裝置。由于本發(fā)明的方法，在這些方法中未能觀察到損害。此外對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的此類分散體，在最終使用特性以及最終用戶處理中沒(méi)有變化。圖1示出了本發(fā)明的方法的一個(gè)第一實(shí)施方案。將一種氟聚合物水性分散體(1)和一種非離子表面活性劑(2)加入一個(gè)攪拌槽(3)中，其中可以獲得水性分散體(D)和非離子表面活性劑的一個(gè)均相的混合物并且進(jìn)行存儲(chǔ)。適當(dāng)?shù)谋盟脱b置(5)能使水性分散體流經(jīng)一個(gè)導(dǎo)管(6)，其中將一個(gè)水流(7)通過(guò)合適的計(jì)量裝置(沒(méi)顯示)和注入裝置(沒(méi)顯示)計(jì)量加入。將在導(dǎo)管(8)中獲得的稀釋的水性分散體通過(guò)包含陰離子交換樹(shù)脂一個(gè)第一柱(9)，并且通過(guò)導(dǎo)管(10)朝向包括陰離子交換樹(shù)脂的另一個(gè)柱(9，)抽出。抽出裝置和導(dǎo)管(10')驅(qū)動(dòng)分散體通過(guò)包括陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的柱(11)。通過(guò)導(dǎo)管(12)的純化的分散體被送到一個(gè)儲(chǔ)存箱(13)。適當(dāng)?shù)谋盟脱b置(16)將純化的分散體送到一個(gè)超濾設(shè)備(17)，其中一個(gè)半透膜將廢水(18)從濃縮的分散體(19)分離出來(lái)。將濃縮的分散體被循環(huán)到儲(chǔ)存箱(13)中并且通過(guò)超過(guò)濾單元(17)進(jìn)行再循環(huán)，直至達(dá)到最后的固體含量。一旦獲得目標(biāo)固體濃度，將排出閥(14)打開(kāi)，并且將濃縮的純化水性分散體(15)進(jìn)行回收用于配制品和/或進(jìn)一步處理。從半透膜滲透的廢水(18)(該廢水中可能包含少量的非離子表面活性劑(NS))可以在最終處理之前受到另外的處理；例如，值得注意地可以使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的技術(shù)(例如像反滲透47(RO)濃縮法)從中回收非離子表面活性劑。圖2示出了本發(fā)明的方法的第二實(shí)施方案。將一種氟聚合物水性分散體(21)和TERGITOLTMN-X100(非離子表面活性劑)(22)加入一個(gè)攪拌槽(23)中，其中可以獲得水性分散體(D)和非離子表面活性劑的一個(gè)均相的混合物并且進(jìn)行存儲(chǔ)。適當(dāng)?shù)谋盟偷难b置(25)能使水性分散體流經(jīng)導(dǎo)管(26)，其中將一個(gè)水流(27)通過(guò)合適的計(jì)量的裝置(沒(méi)顯示)和注入裝置(沒(méi)顯示)計(jì)量加入，該水流具有小于0.05mg/1的Al含量，小于0.1mg/1的Ca含量，小于0.1mg/1的Mg含量以及小于0.05mg/l的Fe含量。將在導(dǎo)管(28)中獲得的稀釋的水性分散體通過(guò)包含陽(yáng)離子交換樹(shù)脂用于進(jìn)一步降低多價(jià)陽(yáng)離子含量的一個(gè)第一柱(29)，并且通過(guò)導(dǎo)管(30)向包括陰離子交換樹(shù)脂的柱(31')撤出。撤出裝置和導(dǎo)管(30')驅(qū)使該分散體通過(guò)包括陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的另一個(gè)柱(31')。將通過(guò)導(dǎo)管(32)撤出的純化的分散體送入一個(gè)儲(chǔ)存箱(33)。適當(dāng)?shù)谋盟脱b置(36)將純化的分散體送入一個(gè)超濾單元(37)中，其中半透膜將廢水(38)從濃縮的分散體(39)分離開(kāi)。將濃縮的分散體被循環(huán)到儲(chǔ)存箱(33)中并且通過(guò)超過(guò)濾單元(37)進(jìn)行再循環(huán)，直到達(dá)到最后的固體濃度。一旦獲得目標(biāo)固體濃度，將排出閥(34)打開(kāi)，并且將濃縮的純化的水性分散體(35)回收用于配制品和/或進(jìn)一步處理。如己經(jīng)提到的，從半透膜滲透的廢水(38)(該廢水中可能包含少量的非離子表面活性劑(NS))在最終處理之前可以受到一個(gè)另外的處理，例如，值得注意地可以使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的技術(shù)，例如像象反滲透(RO)濃縮法，從中回收非離子表面活性劑。本發(fā)明的還一個(gè)目的是一種水性聚合物(F)分散體，包括:-至少一種氟聚合物[聚合物(F)];-至少一種非離子表面活性劑[表面活性劑(NS)];48-相對(duì)于固體總重量，處于小于1ppm的量的至少一種氟化表面活性劑[表面活性劑(FS)]。本發(fā)明的方法是特別適合于獲得如上所述的分散體；盡管如此，所述分散體可以通過(guò)任何適當(dāng)?shù)氖侄味@得。聚合物(F)、表面活性劑(NS)和表面活性劑(FS)的特征是以上詳述的那些。本發(fā)明的聚合物(F)水性分散體包括優(yōu)選0.8ppm或更少，更優(yōu)選0.75ppm或更少，最優(yōu)選0.5ppm或更少的氟化表面活性劑(FS)，基于固體的總重量。有利地，本發(fā)明的分散體具有0.25mg/1或更少的A1含量0.5mg/l或更少的Ca含量0.5mg/l或更少的Mg含量0.25mg/1或更少的Fe含量。優(yōu)選地，本發(fā)明的分散體具有0.10mg/l或更少的Al含量0.2mg/l或更少的Ca含量0.2mg/1或更少的Mg含量0.10mg/l或更少的Fe含量。更優(yōu)選地，本發(fā)明的分散體具有0.05mg/1或更少的Al含量0.1mg/l或更少的Ca含量0.1mg/l或更少的Mg含量0.05mg/l或更少的Fe含量。。49所述元素含量的確定可以值得注意地通過(guò)電感耦合等離子體光學(xué)發(fā)射光譜法根據(jù)ISO/DIS11885法來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明的水性聚合物(F)分散體在25。C具備的電導(dǎo)率有利地至少為225pS/cm，優(yōu)選地至少250pS/cm，更優(yōu)選至少275|uS/cm電導(dǎo)率，并且有利地至多450nS/cm，優(yōu)選至多425pS/cm，更優(yōu)選至多400jiS/cm。所述分散體的電導(dǎo)率的精細(xì)調(diào)整總體上強(qiáng)烈影響分散體的穩(wěn)定性以及它的粘度，它們受這個(gè)參數(shù)的強(qiáng)烈影響。可以根據(jù)ISO7888標(biāo)準(zhǔn)在25°C下確定該電導(dǎo)率。本發(fā)明的、或通過(guò)以上詳述的方法所獲得的水性聚合物(F)分散體可以結(jié)合目標(biāo)的特定的應(yīng)用而進(jìn)行適當(dāng)?shù)嘏渲?，這是通過(guò)加入例如其他水性樹(shù)脂分散體，如，丙烯酸樹(shù)脂、硅氧烷樹(shù)脂、聚酰氨基酰胺樹(shù)脂、酰亞胺樹(shù)脂等等；多種顏料，表面活性劑、無(wú)機(jī)填充劑以及其他添加劑，例如消泡劑、增量劑(extendingagents)等等。本發(fā)明的、或通過(guò)以上詳述的方法獲得的水性聚合物(F)分散體可以有利地用于在金屬表面和陶瓷表面的涂覆應(yīng)用中，在紡織品浸漬中以及用于獲得流延薄膜。現(xiàn)參考以下實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，這些實(shí)例的目的僅僅是展示性的而并非旨在限制本發(fā)明的范圍。分析方法除非另有說(shuō)明，在實(shí)例中給出的百分比是按重量計(jì)的。在膠乳中平均顆粒直徑的確定平均直徑通過(guò)基于光子相關(guān)譜(PCS)的光譜物理激光散射儀器進(jìn)行確定，該儀器裝備有一個(gè)相關(guān)器Brookhavenmodel2030AT和一個(gè)514.5nm波長(zhǎng)的氬激光光源。膠乳樣品用水在一臺(tái)0.2jam微孔過(guò)濾器上稀釋。聚合物(F)顆粒的平均初級(jí)顆粒大小遵循ISO13321標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)以下文獻(xiàn)所說(shuō)明的方法進(jìn)行測(cè)量非引用的專利0004:CHU,B..Laserlightscattering,AcademicPress:NewYork,1974中。遵循ISO13321標(biāo)準(zhǔn)，由ISO13321的附錄C的方程(C.10)確定初級(jí)顆粒平均顆粒大小作為諧波強(qiáng)度平均的顆粒直徑XPCS。聚合物(F)分散體的固體含量的確定水性分散體的固體含量是通過(guò)在一個(gè)開(kāi)放玻璃容器中稱量水性分散體的一個(gè)部分(大致20克)而進(jìn)行確定，將所填料的玻璃容器在105。C下置于一個(gè)烘箱中1小時(shí)，并且稱量其固體殘留物的重量；從而根據(jù)以下方程確定固體含量在105。C固體殘留物的重量固體含量(％)=~"水性分散體的重量"~.100在濃縮的分散體中聚合物和非離子表面活性劑含量的確定在一個(gè)鋁容器中稱量大約1g的濃縮的分散體并且在一個(gè)烘箱中于105°C下干燥1小時(shí)。在稱重量之后，將容器在400°C置于一個(gè)烘箱中10分鐘(燒結(jié)步驟)?；谧罱K的重量，在濃縮的分散體中的聚合物含量由以下的公式給出在400。C下燒結(jié)的固體殘留物的重量聚合物(F)=水性分散體的重量.100。在濃縮的分散體中非離子表面活性劑的含量是通過(guò)以下的公式確定51[Math.0005]表面活性劑(NS)=在105。C固體殘留物的重量-在400。C燒結(jié)的固體殘留物的重量水性分散體的重量.亂水中多價(jià)陽(yáng)離子濃度的確定表述為元素含量的多價(jià)陽(yáng)離子濃度的確定可以值得注意地通過(guò)電感耦合等離子體光學(xué)發(fā)射光譜根據(jù)ISO/DIS11885法來(lái)確定。氟化表面活性劑(FS)的確定氟化表面活性劑(FS)的含量通過(guò)將所述表面活性劑(FS)轉(zhuǎn)化成它對(duì)應(yīng)的甲基酯并且通過(guò)氣相色譜法(GC)定量地確定它的濃度來(lái)確定的。以下更詳細(xì)地說(shuō)明了用于確定在分散體中氟化表面活性劑的殘留物濃度所使用的方法。在一個(gè)？71^@小瓶中仔細(xì)地稱量所需要量的聚合物(F)分散體；加入幾滴氨水(30%wt)以將pH設(shè)定在大約11。然后將分散體在烘箱中于80°C下干燥3小時(shí)。然后將含有T/。wt硫酸的甲醇的一個(gè)等分部分(aliquot)加入混合物中，并且將小瓶用旋塞進(jìn)行密封并且在一個(gè)烘箱中于70°C保持16小時(shí)。在室溫下，將A113的一個(gè)等分部分加入混合物中。在傾析聚合物(F)之后，將一個(gè)明確限定的量的澄清的溶液轉(zhuǎn)移到另一個(gè)小瓶中；然后加入去離子水并且將氟化相(下部相)進(jìn)行分離并用去離子水再次洗滌。所述氟化相使用氣相色譜通過(guò)GC進(jìn)行分析，該氣相色譜裝備有52SupelcoTM-l熔融硅石的毛細(xì)管柱以及來(lái)自ThermoFinningam的一個(gè)電子俘獲檢測(cè)器。氟化表面活性劑(FS)含量的定量確定是從標(biāo)準(zhǔn)的物料分散體中通過(guò)適當(dāng)?shù)臉?biāo)定曲線而獲得的。用離子交換樹(shù)脂的分散體的處理批次過(guò)程將待處理的所需量的分散體轉(zhuǎn)移到一個(gè)容器中，并且使用在特定的實(shí)例中所指明的量的所選擇的非離子表面活性劑進(jìn)行穩(wěn)定。然后將分散體用一個(gè)兩葉片攪拌器在每個(gè)實(shí)例中所指明的溫度下溫和地進(jìn)行攪拌。將待使用的離子交換樹(shù)脂用1%的選擇的非離子表面活性劑溶液進(jìn)行預(yù)處理以避免在分散體中形成樹(shù)脂珠粒的聚集體。在使用樹(shù)脂之前將過(guò)量的表面活性劑溶液仔細(xì)地去除。將樹(shù)脂在攪拌下以5%的量(相對(duì)于陰離子交換樹(shù)脂分散體的重量)和3%的量(對(duì)于陽(yáng)離子樹(shù)脂)加入分散體中。在水性分散體中將樹(shù)脂均勻地分散之后，將體系在實(shí)例中所指明的接觸時(shí)間中保持?jǐn)嚢?。將水性分散體從樹(shù)脂中過(guò)濾，并且確定殘留的陰離子氟化表面活性劑(FS)的含量。對(duì)每個(gè)實(shí)例詳細(xì)地說(shuō)明了不同離子交換劑與分散體接觸的次序，并且將其總結(jié)在此處以下的表1中流延薄膜沉積方法將一個(gè)聚酰亞胺薄膜載體在含有濃縮的分散體的一個(gè)浴液中以等于1.2m/min的拖動(dòng)速率完全浸沒(méi)。用兩個(gè)壓桿將過(guò)量分散體的從載體上去除。隨后，將該涂敷的膜在120°C下進(jìn)行干燥并且在350°C下在一個(gè)垂直的塔中燒結(jié)大約30秒時(shí)間。將涂敷和隨后的燒結(jié)過(guò)程重復(fù)5次以獲得具有大約50pm的聚合物膜厚度。分散體的濕潤(rùn)特性是通過(guò)在該處理過(guò)程中檢測(cè)瑕疵(例如魚(yú)眼斑(fish-eyes))的缺失來(lái)進(jìn)行評(píng)估。然后將涂覆的膜從有待表征的固體載體上機(jī)械地分離。瑕疵的存在(例如裂縫和凝塊)是使用一個(gè)10x10放大倍的光學(xué)顯微鏡進(jìn)行評(píng)估，并且白度是通過(guò)與其他不同實(shí)例獲得的膜的對(duì)比而定量地確定。pH測(cè)量該測(cè)量是使用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)pH計(jì)在25°C的溫度下進(jìn)行。導(dǎo)電率該測(cè)定是根據(jù)ISO7888標(biāo)準(zhǔn)在一個(gè)Crisonmod.525電導(dǎo)儀上于25°C的溫度下進(jìn)行。布式粘度以厘泊(lcps=ImPa.s)為單位的粘度是用裝備有探針1(2-400厘泊-cP)的布氏粘度計(jì)RVT在35°C下、在置于一個(gè)600ml的開(kāi)放的玻璃容器中的500ml的樣品上進(jìn)行測(cè)量。在分散體中存在的凝塊量的確定，該量相對(duì)于濃縮的分散體中的聚合物(F)含量進(jìn)行計(jì)算將500g的濃縮的分散體通過(guò)一個(gè)已知重量的具有10pm篩目的一個(gè)非織物的尼龍網(wǎng)進(jìn)行過(guò)濾。在過(guò)濾結(jié)束時(shí)，使500ml的水通過(guò)該網(wǎng)以從網(wǎng)中去除過(guò)量的分散體。將該網(wǎng)與可任選的殘余物在一個(gè)烘箱中于105。C干燥1小時(shí)然后稱重量。通過(guò)相對(duì)于網(wǎng)的初始重量在重量上的差來(lái)確定凝塊的量。通過(guò)將此差值除以包含在500g所述分散體中的聚合物(F)量并且乘以100來(lái)確定聚合物(F)中凝塊的百分比。此方法的1靈敏性極限是基于聚合物重量的0.005%。通過(guò)在玻璃載體上沉積一個(gè)聚合物(F)膜來(lái)確定微聚集體將10ml待測(cè)試的濃縮分散體重復(fù)傾倒在一個(gè)仔細(xì)洗凈的光學(xué)顯微鏡檢查玻璃上，然后將它保持90。的傾斜以獲得顯示微聚集體存在的一個(gè)薄膜。然后將該薄膜用來(lái)自CarlZeiss的光學(xué)顯微鏡Axiosk叩以2.5x10的放大倍數(shù)以一個(gè)90度偏振光源進(jìn)行評(píng)估這些微聚集體在膜表面上被檢測(cè)為光點(diǎn)。在的涂敷的實(shí)驗(yàn)玻璃表面的標(biāo)準(zhǔn)化的表面的三個(gè)不同區(qū)域上進(jìn)行視覺(jué)分析，并且三次計(jì)數(shù)平均作為最終數(shù)據(jù)進(jìn)行報(bào)聚合反應(yīng)操作實(shí)例1真空下在一個(gè)440升并且裝備有一個(gè)機(jī)械攪拌器的高壓釜中，以水溶液形式轉(zhuǎn)移入347g/升的濃度的98g的全氟辛酸銨(APFOA)，連同275升精確地去除氣體的去離子水，該去離子具有0.4pS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1。該高壓釜先裝有4Kg具有52-54°C的軟化點(diǎn)的石蠟。當(dāng)攪拌時(shí)，高壓釜用TFE增壓到20巴，并且溫度上升到6S。C。然后向高壓釜中裝入4.50升包含3.56g(NH4)2S208(APS"[l17.74g二琥珀酸過(guò)氧化物(DSAP)的溶液。當(dāng)壓力下降0.5巴時(shí)，通過(guò)使用壓縮機(jī)將TFE送入溶液中，并且在高壓釜中保持20巴的恒定壓力。同時(shí)，高壓釜中的溫度以0.5°C/min的速率上升到78°C。在反應(yīng)過(guò)程中，將APFO—個(gè)濃縮的水溶液(347g/升)送入高壓釜。在卯分鐘后，這對(duì)應(yīng)于反應(yīng)140Kg的TFE的所需要的時(shí)間，中斷送料；將高壓釜去除氣體，并且允許其冷卻。如此獲得的膠乳具有大約30%(w/w)的固體含量。發(fā)現(xiàn)如以上詳述的通過(guò)光子相關(guān)譜(PCS)確定的平均初級(jí)顆粒直徑是240nm。相對(duì)于固體總重量，PFOA含量是3950ppm。實(shí)例2稱量3180g的APFOA并且加入與265升精確地去除氣體的去離子水，該去離子具有0.4nS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1，并且隨后送入先前置于真空下并且裝有一個(gè)機(jī)械攪拌器的一個(gè)440升的高壓釜中。在加入PFOA溶液之前，該高壓釜裝有4Kg具有52-54。C的軟化點(diǎn)的石蠟以及202g六氟丙烯(HFP)。當(dāng)攪拌時(shí)，用TFE將高壓釜中的壓力增壓到20巴，并且溫度上升到75。C。然后向高壓釜中裝入4500ml包含22mg的APS的溶液。一旦容器中的壓力下降0.5巴，使用壓縮機(jī)將TFE送入高壓釜中，并且保持20巴的恒定的壓力。同時(shí)，高壓釜內(nèi)的溫度以0.2°C/min的速率上升到85°C。在70分鐘以后，這對(duì)應(yīng)于反應(yīng)50.2Kg的TFE所需要的時(shí)間，停止送料并將高壓釜去除氣體并且允許其冷卻。如此獲得的膠乳具有大約15y。(w/w)的固體含量。在聚合物中HFP的％重量是大約0.4%。通過(guò)PCS確定平均初級(jí)顆粒直徑是78nm。相對(duì)于固體總重量，PFOA含量是66150ppm。實(shí)例lbisOi乳液聚合反應(yīng))在一個(gè)塑料鼓中引入35份具有化學(xué)式ClC3F6(C3F60)nCF2COOH的全氟聚醚表面活性劑的一種銨鹽，在該化學(xué)式中n可以在從l到3的范圍，具有等于479的酸定量的分子量，15份具有化學(xué)式RfO(C3F60)n，(CFXO)m，R'f,的一種全氟聚醚，在該化學(xué)式中n'以及m'是整數(shù)從而具有700的平均分子量，以及引入50份的水。發(fā)現(xiàn)所產(chǎn)生的微乳液是完全清澈的。在置于真空下并且裝有一個(gè)機(jī)械攪拌器的一個(gè)2000升的高壓釜中，將44.0Kg的上述微乳液(等效于3.7ml/l的全氟聚醚表面活性劑)與1380升精確地去除氣體的去離子水(該去離子水具有0.4pS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1)以及2Kg具有52陽(yáng)54。C的軟化點(diǎn)的石蠟進(jìn)行混合。還將4200克全氟丙基乙烯基醚(PPVE)與100毫巴的乙烷一起引入到反應(yīng)器中。當(dāng)攪拌時(shí)，用TFE將高壓釜增壓到20巴，并且溫度上升到75°C。然后向高壓釜中裝入5升(NH4)2S20s(APS)溶液對(duì)應(yīng)75,0克的ASP。使用壓縮機(jī)送入TFE，從而在反應(yīng)器內(nèi)保持20巴的恒定的壓力，每一次反應(yīng)器內(nèi)的內(nèi)壓力下降0.5巴。反應(yīng)器溫度設(shè)定點(diǎn)設(shè)定在90。C。70分鐘以后，這對(duì)應(yīng)于反應(yīng)400Kg的TFE所需要的時(shí)間，停止TFE送料；將高壓釜抽真空并且冷卻。如此獲得的膠乳具有大約22.7%(w/w)的固體含量以及0.7。/。(w/w)的PPVE含量，基于聚合物的總重量。發(fā)現(xiàn)如以上詳述的通過(guò)光子相關(guān)譜(PCS)確定的平均初級(jí)顆粒直徑是52nm。相對(duì)于固體總重量，氟化表面活性劑的含量是37000ppm。離子交換純化以及濃縮實(shí)驗(yàn)實(shí)例4將從實(shí)例1獲得的10.56升的分散體置于一個(gè)40升的鼓中并且用57溶解在29.44升水中的667gTERGITOLTMN100X的溶液進(jìn)行稀釋，該水具有一個(gè)0.4pS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1。所產(chǎn)生的分散體具有9.5%(w/w)的PTFE含量，在分散體上1.5%的非離子表面活性劑含量并且pH等于3.5。將分散體用H+的形式的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂DOWEX⑧Mac3按照以上概述的過(guò)程處理3小時(shí)；處理結(jié)束之后，樹(shù)脂通過(guò)過(guò)濾進(jìn)行分離。隨后將分散體使用OHT形式的AMBERJET4400陰離子交換樹(shù)脂按照以上概述的過(guò)程處理6小時(shí)；然后樹(shù)脂通過(guò)過(guò)濾進(jìn)行分離。所有離子處理都在32°C進(jìn)行。將以上詳述的的處理順序在分散體上進(jìn)行重復(fù)，將后者再與一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂以及隨后與一種陰離子樹(shù)脂進(jìn)行接觸。如前述確定PFOA含量。測(cè)量值是0.4ppm，相對(duì)于固體的重量。分散體的離子強(qiáng)度通過(guò)加入200ppm的硝酸銨進(jìn)行調(diào)節(jié)，相對(duì)于分散體的重量。在表1中可以找到為了在分散體上進(jìn)行處理所設(shè)定的全部條件。通過(guò)使用一個(gè)離心泵將分散體裝入一個(gè)40升的槽中，使膠乳在壓力下通過(guò)一個(gè)半透膜進(jìn)行循環(huán)以便通過(guò)除去水來(lái)濃縮該水性分散體。在4小時(shí)之后，從處理槽中回收濃縮的分散體。膠乳具有62.3。/。(w/w)的PTFE含量，3.3%的非離子表面活性劑含量，(相對(duì)于聚合物的重量)以及350pS/cm的電導(dǎo)率。58濃縮的分散體與溶解在水中的TERGITOLTMTMN100X進(jìn)行配制，該水具有0.4pS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1，以便獲得具有60。/。的PTFE含量(相對(duì)于分散體重量)的分散體，以及(相對(duì)于聚合物的重量)5%含量的非離子表面活性劑(TERGITOLTMN100X)。無(wú)法探測(cè)到存在凝塊。在35。C下測(cè)量的粘度是18cps。不存在微聚集體。流延薄膜沒(méi)有顯示凝塊和/或裂縫的證據(jù)，并且是無(wú)色的。在流延薄膜分解過(guò)程中，未檢測(cè)到魚(yú)眼斑瑕疵。所有實(shí)驗(yàn)和測(cè)量根據(jù)以上說(shuō)明的過(guò)程進(jìn)行，并且所有數(shù)據(jù)在表2和3中報(bào)告。EXAMPLE5實(shí)例5將從實(shí)例2獲得的21.6升的分散體置于一個(gè)40升的鼓中并且用在18.4升水中溶解的667g的TERGITOLTMN100X的溶液進(jìn)行稀釋，該水具有一個(gè)0.4juS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1。所產(chǎn)生的分散體具有9.0%(w/w)的固體含量，以及在分散體上1.5%的非離子表面活性劑含量。首先，將分散體用H+形式的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂DOWEXMac3處理3小時(shí)；然后將離子交換樹(shù)脂過(guò)濾。然后，將分散體用OH—形式的陰離子交換樹(shù)脂ABERJET4400處理6小時(shí)，然后將離子交換樹(shù)脂然過(guò)濾。59在分散體上重復(fù)以上詳述的處理次序，將后者再與一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸并隨后與一種陰離子交換樹(shù)脂接觸。所有離子交換處理在35°C進(jìn)行。發(fā)現(xiàn)根據(jù)上述的方法測(cè)量的PFOA含量是0.5ppm，相對(duì)于固體總重量。通過(guò)加入400ppm的硝酸銨調(diào)節(jié)分散體的離子強(qiáng)度，相對(duì)于分散體的重量。在表1中可以找到為了在分散體上進(jìn)行處理所設(shè)定的全部條件。通過(guò)使用一個(gè)離心泵將分散體裝入到一個(gè)40升的槽中，使膠乳在壓力下通過(guò)一個(gè)半透膜進(jìn)行循環(huán)以便通過(guò)除去水來(lái)濃縮水性分散體。在4個(gè)小時(shí)以后，從處理槽中回收濃縮的分散體。膠乳具有50.8%(w/w)的一個(gè)PTFE含量，10.4%的一個(gè)非離子表面活性劑含量(相對(duì)于聚合物的重量)，以及700nS/cm的電導(dǎo)率。將濃縮的分散體與從實(shí)例4中獲得的分散體進(jìn)行混合以獲得包括實(shí)例2/實(shí)例1聚合物的10/90比例(w/w)的一個(gè)最終分散體。所獲得的混合物與溶解在具有電導(dǎo)率0.4^S/cm的水中的TERGITOLTMN100X進(jìn)行配制以獲得一個(gè)分散體，它具有60。/。的PTFE含量(相對(duì)于分散體重量)，以及5%的非離子表面活性劑(TERGITOLtmTMN100X)含量(相對(duì)于聚合物的重量)。無(wú)法探測(cè)到存在凝塊。在35。C測(cè)量的粘度是20cps。不存在微聚集體。流延薄膜沒(méi)有顯示凝塊和/或裂縫的證據(jù)，并且是無(wú)色的。在流延薄膜分解過(guò)程中，未檢測(cè)到魚(yú)眼斑瑕疵。所有實(shí)驗(yàn)和測(cè)量根據(jù)以上說(shuō)明的過(guò)程進(jìn)行，并且所有數(shù)據(jù)在表2和3中報(bào)告。實(shí)例6將從實(shí)例1獲得的10.56升的分散體置于一個(gè)40升的鼓中并且用溶解在21.44升水中的667gTERGITOLTMN100X溶液進(jìn)行稀釋，該水具有一個(gè)0.4|iS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1。此外，向該分散體中加入8升異丙醇。所產(chǎn)生的分散體具有9.5。/。(w/w)的固體含量、以及1.5%的非離子表面活性劑含量(基于分散體的重量)。將分散體用H+形式的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂DOWEXMac3處理3小時(shí)；處理結(jié)束時(shí)將離子交換樹(shù)脂過(guò)濾掉。然后，將分散體用OIT的形式陰離子交換樹(shù)脂AMBERJET4400處理6小時(shí)，然后將離子交換樹(shù)脂然過(guò)濾掉。所有離子交換處理都是在30。C進(jìn)行。將以上詳述的處理次序在分散體上進(jìn)行重復(fù)，將后者再與一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，并且，隨后，與一種陰離子交換樹(shù)脂接觸。發(fā)現(xiàn)根據(jù)上述方法測(cè)量的PFOA含量是0.2ppm，相對(duì)于固體的總重量。然后通過(guò)加入500ppm的硫酸銨(相對(duì)于分散體的重量)調(diào)節(jié)分散體的離子強(qiáng)度。在表1中可以找到為了在分散體上進(jìn)行處理所設(shè)定的全部條件。通過(guò)使用一個(gè)離心泵將分散體裝入一個(gè)40升的槽中，使膠乳在壓力下通過(guò)一個(gè)半透膜進(jìn)行循環(huán)以便通過(guò)除去水來(lái)濃縮水性分散體。在4個(gè)小時(shí)以后，從處理槽中回收將濃縮的分散體。該分散體具有62.4%(w/w)的PTFE含量、2.9%的一個(gè)非離子表面活性劑含量(相對(duì)于聚合物的重量)。將濃縮的分散體與溶解在水中的TERGITOLTMTMN100X進(jìn)行配制以獲得一種分散體，它具有60。/。的PTFE含量(相對(duì)于分散體重量)以及5。/。的非離子表面活性劑(TERGITOLTMTMN100X)含量(相對(duì)于聚合物的重量)。未能探測(cè)到存在凝塊。在35。C測(cè)量的粘度是15cps。不存在微聚集體。流延薄膜沒(méi)有顯示凝塊和/或裂縫的證據(jù)，并且是無(wú)色的。在流延薄膜的分解過(guò)程中未檢測(cè)到魚(yú)眼斑瑕疵。所有實(shí)驗(yàn)和測(cè)量都是根據(jù)以上說(shuō)明的過(guò)程進(jìn)行的，并且所有數(shù)據(jù)在表2和3中報(bào)告。實(shí)例7將8000升的PTFE分散體送入一個(gè)攪拌槽中并且用TERGITOLTMN100X進(jìn)行穩(wěn)定，該分散體是通過(guò)將在實(shí)例1中給出的聚合反應(yīng)條件放大而在一個(gè)工業(yè)反應(yīng)器中獲得。將分散體與離子交換樹(shù)脂接觸并且通過(guò)根據(jù)在圖2中示出的布置的方法的超濾進(jìn)行濃縮，包括-將穩(wěn)定的分散體與一個(gè)水流結(jié)合通過(guò)導(dǎo)管(26)泵送，該水具有0.4|uS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/1;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1，以便稀釋所述分散體稀釋的分散體具有8.5。/。(w/w)的固體含量，0.65。/。(w/w)的非離子表面活性劑含量，PFOA62含量=4082ppm(相對(duì)于固體總重量)，3.4的pH并且是在32。C的溫度下；-將所述稀釋的分散體通過(guò)填充了H+形式的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂DOWEXMac3的一個(gè)柱(29)然后通過(guò)填充有以O(shè)H—形式的MBERJET⑧4400的兩個(gè)柱(31禾P31');-將純化的分散體進(jìn)行收集到一個(gè)攪拌槽(33)中并且加入230ppm的硝酸銨，該分散體具有0.4ppm的氟化表面活性劑(PFOA)含量，相對(duì)于固體的重量；-通過(guò)超濾單元(37)泵送所述純化的分散體以便將廢水從濃縮分散體中分離出；-將濃縮的分散體回收到儲(chǔ)存槽中并且通過(guò)超濾單元進(jìn)行再循環(huán)直到濃度達(dá)到所希望的最終固體含量。所產(chǎn)生的濃縮分散體具有61.6%(w/w)的固體含量，2%(w/w)的非離子表面活性劑(TERGITOLTMTMN100X)含量，0.4ppm的氟化表面活性劑(PFOA)含量(相對(duì)于固體的重量)，260microS/cm的電導(dǎo)率以及pH二9.9。將濃縮的分散體與TERGITOLTMN100X進(jìn)行配制以得到60%(w/w)的PTFE含量，以及5。/。(w/w)的非離子表面活性劑含量，相對(duì)于聚合物重量。未能探測(cè)到存在凝塊。在35。C測(cè)量的粘度是18cps。不存在微聚。流延薄膜沒(méi)有顯示凝塊和/或裂縫的證據(jù)，并且是無(wú)色的。在流延薄膜分解過(guò)程中，未檢測(cè)到魚(yú)眼斑瑕疵。所有實(shí)驗(yàn)和測(cè)量都是根據(jù)以上說(shuō)明的過(guò)程進(jìn)行的，并且所有數(shù)據(jù)在表2和3中報(bào)告。對(duì)比實(shí)例2將從實(shí)例1獲得的28升的分散體置于一個(gè)40升的鼓中并且用溶解在12Kg水中的600gTTRITONX100的溶液進(jìn)行稀釋，該水具有一個(gè)0.4pS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1。戶萬(wàn)產(chǎn)生的分散體具有22%的固體含量(相對(duì)于分散體的重量)，以及1.5%的非離子表面活性劑含量(相對(duì)于分散體的重量)。首先，將分散體用OH—形式的陰離子交換樹(shù)脂AMBERJET②4400處理6小時(shí)；處理結(jié)束時(shí)將離子交換樹(shù)脂容易地過(guò)濾掉。然后，將分散體用H+形式陽(yáng)離子交換樹(shù)脂DOWEXMac3處理3小時(shí)并將離子交換樹(shù)脂然過(guò)濾掉。所有離子交換處理都是在20。C進(jìn)行。在分散體上重復(fù)以上詳述的處理次序，將后者再與一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，并隨后與一種陰離子交換樹(shù)脂接觸。發(fā)現(xiàn)根據(jù)此處以上所說(shuō)明的方法測(cè)量的PFOA含量是4.1ppm，相對(duì)于固體重量。在表1中可以找到為了在分散體上進(jìn)行處理所設(shè)定的全部條件。將分散體通過(guò)在先前實(shí)例中說(shuō)明的相同的方法進(jìn)行濃縮，并且所產(chǎn)生的膠乳具有63.4%(w/w)的PTFE含量，2.9%的非離子表面活性劑含量(相對(duì)于聚合物重量)。將濃縮的分散體與溶解在水中的TRITONX100進(jìn)行配制以得到60%的PTFE含量，以及5。/。的非離子表面活性劑含量(TRITON⑧X100)(相對(duì)于聚合物重量)。64在35°C測(cè)量的粘度是50cps。在薄膜光學(xué)測(cè)試被査出了2個(gè)微聚集體。流延薄膜沒(méi)有顯示凝塊和/或裂縫的證據(jù)，但是觀察到淺黃的顏色。在流延薄膜分解過(guò)程中檢測(cè)到魚(yú)眼斑瑕疵。所有實(shí)驗(yàn)和測(cè)量都是根據(jù)以上說(shuō)明的過(guò)程進(jìn)行的，并且所有數(shù)據(jù)在表2和3中報(bào)告。對(duì)比實(shí)例3將從實(shí)例1獲得的28升的分散體置于一個(gè)40升的鼓中并且然后用溶解在12Kg水中的600g的TTRITONX100的溶液進(jìn)行稀釋，該水具有一個(gè)0.4^S/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/1;Ca<0.1mg/1;Mg<0.1mg/1;Fe<0.05mg/l。戶夭產(chǎn)生的分散體具有22%的固體含量以及1.5%的非離子表面活性劑含量(相對(duì)于分散體的重量)。將分散體通過(guò)先前實(shí)例中所說(shuō)明的同樣的方法進(jìn)行濃縮并且3.5小時(shí)之后，從處理槽中回收濃縮的分散體PTFE含量是52%(相對(duì)于分散體的重量)并且非離子表面活性劑的含量是2.8%(相對(duì)于分散體的重量)。隨后，將分散體用OH—的形式的陰離子交換樹(shù)脂AMBERJET4400按照以上概述過(guò)程處理6小時(shí)，并且處理結(jié)束時(shí)將離子交換樹(shù)脂過(guò)濾掉。在分散體上重復(fù)以上詳述的處理次序，將后者再與一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，并隨后與一種陰離子交換樹(shù)脂接觸。所產(chǎn)生的分散體使用H+形式的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂DOWEXMac3按照以上概述過(guò)程處理3小時(shí)，并且在處理的結(jié)束時(shí)將離子交換樹(shù)脂過(guò)濾掉。所有離子交換處理都是在21。C進(jìn)行。發(fā)現(xiàn)根據(jù)此處以上所說(shuō)明的方法測(cè)量的PFOA含量是4.8ppm，相對(duì)于固體重量。在表1中可以找到為了在分散體上進(jìn)行處理所設(shè)定的全部條件。將分散體通過(guò)在先實(shí)例中說(shuō)明的相同的方法進(jìn)行濃縮，以便將固體的含量提高到62.7%(w/w)，并使非離子表面活性劑含量達(dá)到3.1%(相對(duì)于聚合物重量)。將濃縮的分散體與溶解在水中的TRITONX100進(jìn)行配制以獲得一種分散體，它具有60%的PTFE含量(相對(duì)于分散體重量)，以及5。/。的非離子表面活性劑(TRITO^X100)含量(相對(duì)于聚合物的重量)。發(fā)現(xiàn)結(jié)塊體占0.025%。在35°C測(cè)量的粘度是48cps。在膜的光學(xué)測(cè)試過(guò)程中檢測(cè)到4個(gè)微團(tuán)聚體。流延薄膜沒(méi)有顯示凝塊和/或裂縫的證據(jù)，但是觀察到淡黃的顏色。在流延薄膜分解過(guò)程中，檢測(cè)到魚(yú)眼斑瑕疵。所有測(cè)試和測(cè)量都是根據(jù)以上說(shuō)明的程序進(jìn)行，并且所有數(shù)據(jù)都總結(jié)在表2和3中。對(duì)比實(shí)例4:將來(lái)自實(shí)例1的18升的分散體置于一個(gè)40升的鼓中并且用溶解在22kg水中的600g的GENAPOLX80溶液進(jìn)行稀釋，該水具有一個(gè)0.4^S/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1。戶萬(wàn)產(chǎn)生的分散體有15%(相對(duì)于分散體的重量)的固體含量以及1.5%的非離子表面活性劑含量(相對(duì)于分散體的重量)。將分散體用OH—形式的陰離子交換樹(shù)脂AMBERJET4400、按照以上概述的過(guò)程處理6小時(shí)，并且在處理結(jié)束時(shí)將離子交換樹(shù)脂過(guò)濾掉。離子交換處理是在25°C進(jìn)行。發(fā)現(xiàn)根據(jù)上述方法測(cè)量的PFOA含量是2.3ppm，相對(duì)于固體總重在表1中可以找到為了在分散體上進(jìn)行處理所設(shè)定的全部條件。將分散體通過(guò)在以上實(shí)例中所說(shuō)明的相同的方法進(jìn)行濃縮，并且所產(chǎn)生的分散體具有61.0%(w/w)的固體含量，2.7%的非離子表面活性劑含量(相對(duì)于聚合物重量)。將濃縮的分散體與溶解在水中的GENAPOLX80進(jìn)行配制以得到60%(w/w)的PTFE含量(相對(duì)于分散體的重量)，以及5%(w/w)的非離子表面活性劑(GENAPOLX80)含量(相對(duì)于聚合物的重量)。發(fā)現(xiàn)凝塊占聚合物的0.02%。在35。C測(cè)量的粘度是150cps。在薄膜光學(xué)測(cè)試中檢出5個(gè)微聚集體。流延薄膜顯示了裂縫的明顯證據(jù)，并是無(wú)色的。在流延薄膜分解過(guò)程中未檢測(cè)到魚(yú)眼斑瑕疵。所有實(shí)驗(yàn)和測(cè)量都是根據(jù)以上說(shuō)明的過(guò)程進(jìn)行，并且所有數(shù)據(jù)在表2和3中報(bào)告。實(shí)例8如實(shí)例1詳述的方式獲得的5升的分散體被置于一個(gè)40升的鼓中并且用溶解在39升水中的540克的TERGITOLTMTMN100X溶液進(jìn)行稀釋，該水具有一個(gè)0.4pS/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/1;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1。發(fā)現(xiàn)所產(chǎn)生的分散體具有5。/。的PTFE含量，1.5。/。wt。/。的非離子表面活性劑含量(基于分散體的總重量)，以及3.6的pH。將分散體使用H+形式的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂DOWEXMac3按照以上概述的過(guò)程處理3小時(shí)，并且在處理結(jié)束時(shí)將樹(shù)脂通過(guò)過(guò)濾進(jìn)行分離。隨后，將分散體用OH-的形式的陰離子交換樹(shù)脂AMBERJET4400按照以上概述的過(guò)程處理6小時(shí)；然后將樹(shù)脂通過(guò)過(guò)濾進(jìn)行分離。將以上詳述的處理次序在分散體上進(jìn)行重復(fù)，將后者再與一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂進(jìn)行接觸，并且隨后與一種陰離子交換樹(shù)脂接觸。所有離子交換處理都是在29°C下進(jìn)行。如先前說(shuō)明地測(cè)量PFOA含量。測(cè)量值是0.1ppm，相對(duì)于固體重通過(guò)加入200ppm硝酸銨(相對(duì)于分散體重量)調(diào)節(jié)分散體的離子強(qiáng)度。將分散體裝入到一個(gè)40升的槽中并通過(guò)使用一個(gè)離心泵使膠乳在壓力下通過(guò)一個(gè)半透膜進(jìn)行循環(huán)以便通過(guò)除去水來(lái)使水性分散體提高濃度(up-concentrate)。在4個(gè)小時(shí)之后，從處理槽中回收濃縮的分散體。膠乳具有61.9%(w/w)的PTFE含量、2.8%的非離子表面活性劑含量(相對(duì)于聚合物重量)。將濃縮的分散體與溶解在水中的TERGITOLTMTMN100X溶液進(jìn)行配制，該水具有一個(gè)0.4^S/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Mg<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1，以獲得具有60%的PTFE含量(相對(duì)于分散體的重量)，以及5%的非離子表面活性劑(TERGITOLTMN100X)含量(相對(duì)于了聚合物重量)。未能探測(cè)到存在凝塊。不存在微聚集體。流延薄膜沒(méi)有顯示凝塊和/或裂縫的證據(jù)，并且是無(wú)色的。在流延薄膜分解過(guò)程中未檢測(cè)到魚(yú)眼斑瑕疵。對(duì)比實(shí)例5:將8000升的PTFE分散體送入一個(gè)攪拌槽中并且用TERGITOLTMN100X進(jìn)行穩(wěn)定，該分散體通過(guò)將按比例將在實(shí)例1中給出的聚合反應(yīng)條件放大而在一個(gè)工業(yè)反應(yīng)器中獲得。將分散體根據(jù)在圖2中示出的方法布置用離子交換進(jìn)行處理并且通過(guò)通過(guò)超濾進(jìn)行濃縮，除了進(jìn)行稀釋到18.4。/owt的最終固體含量，1.56%(w/w)的非離子表面活性劑含量，40Hppm的PFOA含量(相對(duì)于固體總重量)，pH二3，4并且在22。C的溫度之下。按照在實(shí)例7中詳述的過(guò)程，但只是將上述的分散體與包含在兩個(gè)串聯(lián)柱中的OH—形式的陰離子交換樹(shù)脂AMBERJET4400進(jìn)行接觸。在提高濃度(up-concentration)之后(如在實(shí)例7中詳述的方式進(jìn)行)，所產(chǎn)生的濃縮的分散體具有60.0。/。(w/w)的PTFE含量、2.6%(w/w)的非離子表面活性劑含量(TERGITOLTMTMN100X)、3，4ppm的PFOA含量(相對(duì)于固體的重量)，83pS/cm的電導(dǎo)率以及pH-10.59。對(duì)比實(shí)例6:將8000升的PTFE分散體送入一個(gè)攪拌槽中并且用TERGITOLTMN100X進(jìn)行穩(wěn)定，該分散體通過(guò)將在實(shí)例1中給出的聚合反應(yīng)條件放大而在一個(gè)工業(yè)反應(yīng)器中獲得。根據(jù)圖2中示出的布置的方法將分散體用離子交換進(jìn)行處理并且通過(guò)進(jìn)行超濾濃縮，除了沒(méi)有進(jìn)行稀釋，這樣所處理的分散體具有28.5%(w/w)的固體含量、1.69%(w/w)的非離子表面活性劑含量、PFOA含量=3549ppm(相對(duì)于固體總重量)，pH^3.5并且溫度是在23。C。在提高濃度之后(如在實(shí)例7中所詳述的方式進(jìn)行)，所產(chǎn)生的濃縮分散體具有63.2%(w/w)的PTFE含量、1.8%(w/w)的非離子表面活性劑含量(TERGITOLTMTMN100X)、4.3ppm的PFOA含量(相對(duì)于固體的重量)，76|uS/cm的電導(dǎo)率以及？11=10.59。實(shí)例9將135.0升在實(shí)例lbis中獲得的分散體置于一個(gè)500升的jC器中，并且用溶解在220升水中的6.7kg的TERGITOLTMTMN100X進(jìn)行稀釋，該水具有0.4^S/cm的電導(dǎo)率和以下組成Al<0.05mg/l;Ca<0.1mg/l;Fe<0.05mg/1。所產(chǎn)生的分散體具有9.4。/。(w/w)的PTFE含量，在分散體上的1.6%的非離子表面活性劑含量，以及pH等于4.1。將稀釋的分散體用處于H+形式的陽(yáng)離子交換樹(shù)脂DOWEXMac3在具有15cm直徑以及150cm高度的一個(gè)玻璃柱中進(jìn)行處理，如在US6,833,403中所傳授的，所述柱用25升的離子交換樹(shù)脂進(jìn)行填充并使用水進(jìn)行反洗。隨后，使用處于OH-形式的樹(shù)脂AMBERJET4400在同樣的柱中進(jìn)行陰離子離子交換處理，從頂部填充25升的離子交換樹(shù)脂并用水反洗。將稀釋的分散體使用蠕動(dòng)泵以1.5床體積/小時(shí)的流動(dòng)速率通過(guò)這些柱導(dǎo)致40min的接觸時(shí)間。通過(guò)將分散體通過(guò)陽(yáng)離子樹(shù)脂以及陰離子樹(shù)脂柱重復(fù)上述處理。所有離子交換處理都是在25°C下進(jìn)行。根據(jù)上述方法測(cè)量的全氟聚醚表面活性劑的殘余的濃度被發(fā)現(xiàn)相對(duì)于固體總重量是0.7ppm。對(duì)比實(shí)例7:將350升如按例子lbis中的說(shuō)明而獲得的PTFE分散體使用2.9%的TERGITOLTMTMN100X進(jìn)行穩(wěn)定，相對(duì)于分散體的重量。發(fā)現(xiàn)所產(chǎn)生的穩(wěn)定的分散體具有22.1%(w/w)的PTFE含量，2.8%的非離子表面活性劑含量并且pH等于3.4。在25°C的溫度下，使穩(wěn)定的分散體通過(guò)與將陰離子樹(shù)脂在一個(gè)柱中進(jìn)行接觸而經(jīng)受如實(shí)例9詳述方式同樣的處理。在已經(jīng)泵送了40升的分散體之后，分散體的流動(dòng)減少直到變得可以忽略并且由于過(guò)壓力而使泵關(guān)閉。檢査該柱并且檢測(cè)到堵塞。發(fā)現(xiàn)從柱里面取出的分散體的樣品具有相對(duì)于固體總重量250ppm的全氟聚醚表面活性劑含量。表1-抽提條件[表]表l<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>(*):在實(shí)例6中抽提之前加入異丙醇。在表1中，NS-I代表TERGITOLTMN100X，NS-2代表TRITON'XI00，并且NS-3代表GENAPOLX80。表2和3-純化的分散體特征表2<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>在表2中，PFOA含量相對(duì)于分散體的固體總重量以ppm表示；微聚集體代表在膜光學(xué)測(cè)試中計(jì)數(shù)的瑕疵。(*)當(dāng)柱發(fā)生了堵塞時(shí)在分散體中發(fā)現(xiàn)的PFOA的殘余含量。[表]表3<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>權(quán)利要求1.用于純化氟聚合物分散體的方法，所述方法包括(i)提供至少一種氟聚合物[聚合物(F)]的水性分散體(D)，該水性分散體包括至少一種氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]，該水性分散體具有按重量計(jì)15％或者更多的固體含量(SC)；(ii)向所述水性分散體(D)中加入至少一種非離子的非氟化的表面活性劑[表面活性劑(NS)]；(iii)將所述固體含量(SC)調(diào)整至按重量計(jì)少于10％，以獲得稀釋的水性分散體(dD)；(iv)將所述稀釋的水性分散體(dD)與至少一種吸附材料接觸，以獲得如下聚合物(F)的水性分散體，該聚合物(F)的水性分散體具有的所述氟化表面活性劑(FS)的含量基于固體總重量計(jì)為少于1ppm。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述聚合物(F)是全(鹵)氟聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述全(鹵)氟聚合物是全(鹵)氟單體(PFM)的均聚物，或者是包括由一種以上的全(鹵)氟單體(PFM)衍生的重復(fù)單元的共聚物，所述全(鹵)氟單體(PFM)選自-C2-Cs全氟烯烴類，如四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP);-氯代和/或溴代和/或碘代C2-C6全(鹵)氟烯烴類，如三氟氯乙烯；-符合通式CF^CFORf3的全(卣)氟垸基乙烯基醚類，其中R。是d-C6全(鹵)氟烷基，如-CF3、-C2F5、-C3F7;-符合通式CF^CFOX(h的全(鹵)氟氧基烷基乙烯基醚類，其中X(n是具有一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的d-d2全(鹵)氟氧基烷基，如全氟-2-丙氧基丙基基團(tuán)；-符合通式CF2=CFOCF2ORf4的全(鹵)氟-甲氧基-垸基乙烯基醚類，其中Rf4是C廣C6全(鹵)氟烷基，如-CF"-C2F5、-C3F7，或者是具有一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)的C廣C6全(鹵)氟氧基垸基，如-C2Fs-0-CF3;-具有下式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯類其中Ri3、Rf4、Rf5、Rf6各自彼此相同或不同，獨(dú)立地是氟原子、d-C6全氟垸基基團(tuán)，其任選包括一個(gè)或多個(gè)氧原子，例如-CF3、-C2F5、-C3F7、-OCF3、-OCF2CF2OCF3;優(yōu)選其中Rfi和Rf4是氟原子和Rf5和Rf6是全氟甲基基團(tuán)(-CF3)的符合上式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯[全氟-2，2-二甲基-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯(PDD)]，或者其中Ro、Rf5禾卩Rf6是氟原子和Rf4是全氟甲氧基基團(tuán)(-OCF3)的符合上式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯[2,2,4-三氟-5-三氟甲氧基-l，3-間二氧雜環(huán)戊烯或全氟甲氧基間二氧雜環(huán)戊烯(MDO)]。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述全(鹵)氟聚合物選自TFE均聚物和包括衍生于至少一種全(鹵)氟單體(PFM)的重復(fù)單元的TFE共聚物，所述全(鹵)氟單體(PFM)選自-符合化學(xué)式CFfCFORfr的全氟垸基乙烯基醚類，其中Rn，是選自-CF3、-C2F5、《#7的基團(tuán)；和/或_具有下式的全(鹵)氟間二氧雜環(huán)戊烯類其中Rfi和Rf4是氟原子和Rfs和Rf6是全氟甲基基團(tuán)(-CF3)[全氟-2，2-二甲基-l,3-間二氧雜環(huán)戊烯(PDD)]，或者其中Rfi、Rf5禾nRf6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>是氟原子和Rf4是全氟甲氧基基團(tuán)(-OCF3)[2，2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-間二氧雜環(huán)戊烯或全氟甲氧基間二氧雜環(huán)戊烯(MDO)]。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述水性分散體(D)包括具有化學(xué)式Rf§(X—)j(M+)j的氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]，其中&§是CVd6(全)氟烷基鏈或(全)氟聚氧化烯鏈，X-是-COO—、-03-或-303-，M+選自H+、NH4+、堿金屬離子，并且j可以為l或2。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]選自—CF3(CF2)nlCOOM，，其中im是4到10的整數(shù)，優(yōu)選5到7，更優(yōu)選等于6;M'代表H、NH4、Na、Li或K，優(yōu)選NH4;—T(C3F60)n()(CFXO)m()CF2COOM"，其中T代表C1或具有式CkF2kwO的全氟烷氧基基團(tuán)，其中k為l到3的整數(shù)，一個(gè)F原子任選地由Cl原子所取代；n()是1到6的整數(shù)；m。是0到6的整數(shù)；M"代表H、NH4、Na、Li或K;X代表F或CFs;—F-(CF2—CF2)n2_CH2—CH2—R03M"，，其中R是P或S，優(yōu)選是S，M"，代表H、NH4、Na、Li或K，優(yōu)選H;112是2到5的整數(shù)，優(yōu)選n2=3;-A-RrB雙官能氟化的表面活性劑，其中A和B彼此相同或不同，是-(0)pCFX—COOM^M代表H、NH4、Na、Li或K，優(yōu)選M*代表NHwX:F或CF3;p是等于O或l的整數(shù)；Rf是直鏈或支鏈的全氟烷基鏈，或者是(全)氟聚醚鏈，從而A-RrB的數(shù)均分子量是在300至1,800的范圍內(nèi)；--以及它們的混合物。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述非離子非氟化的表面活性劑(NS)符合下式(I):其中R是CVd8的烷基基團(tuán)，p和n彼此相等或不同，可以是零或6至18，前提是p和n中至少之一不同于零。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述表面活性劑(NS)符合下式(IV):其中m為7至12。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟(iv)中將所述稀釋的水性分散體(dD)與至少一種陰離子交換樹(shù)脂和至少一種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂接觸。10.水性聚合物(F)分散體，包括-至少一種氟聚合物[聚合物(F)];-至少一種非離子表面活性劑[表面活性劑(NS)];-至少一種氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]，其量相對(duì)于固體的總重量為少于1pmm。11.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的水性分散體，包括基于固體的總重量計(jì)的0.8ppm或更少的、更優(yōu)選0.75ppm或更少的、最優(yōu)選0.5ppm或更少的氟化的表面活性劑(FS)。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的水性分散體，所述分散體具有0.25mg/l或更少的Al含量0.5mg/l或更少的Ca含量0.5mg/l或更少的Mg含量0.25mg/l或更少的Fe含量。13.根據(jù)權(quán)利要求10至12中任一項(xiàng)所述的分散體，在25。C時(shí)具有的電導(dǎo)率為至少225pS/cm、優(yōu)選至少250^S/cm，，更優(yōu)選至少275|uS/cm，并且最多是450pS/cm，優(yōu)選最多425^S/cm,更優(yōu)選最多400jxS/cm。14.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法獲得的或根據(jù)權(quán)利要求10至13中任一項(xiàng)所述的水性聚合物(F)用于在金屬表面或陶瓷表面上的涂裝應(yīng)用、在織物浸漬中或用于獲得流延膜的用途。全文摘要本發(fā)明涉及用于純化一種氟聚合物分散體的方法，所述方法包括(i)提供至少一種氟聚合物[聚合物(F)]的一個(gè)水性分散體(D)，該水性分散體包括至少一種氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]，該水性分散體具有按重量計(jì)15％或更多的固體含量(SC)；(ii)向所述水性分散體(D)中加入至少一種非離子的非氟化的表面活性劑[表面活性劑(NS)]；(iii)將所述固體含量(SC)調(diào)整至按重量計(jì)少于10％，以獲得一個(gè)稀釋的水性分散體(dD)；(iv)將所述稀釋的水性分散體(dD)與至少一種吸附材料接觸，以獲得聚合物(F)的一個(gè)水性分散體，基于固體總重量，該水性分散體具有少于1ppm的氟化表面活性劑(FS)。本發(fā)明還有一個(gè)目的是包括少于1ppm氟化的表面活性劑的一種水性氟聚合物分散體。文檔編號(hào)C08F6/16GK101460527SQ200780020832公開(kāi)日2009年6月17日申請(qǐng)日期2007年4月6日優(yōu)先權(quán)日2006年4月11日發(fā)明者法布里齊奧·斯巴達(dá),泰茲安納·波吉奧,瓦萊麗·卡佩利烏什科申請(qǐng)人:索維索萊克西斯公開(kāi)有限公司