專(zhuān)利名稱::有機(jī)硅納米膠囊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及有機(jī)硅納米膠囊,其包括納米級(jí)的核A和基本完整的有機(jī)0卜殼B,該核A含有至少一種元素周期表中2至6主族、1至8副族或鑭系元素中至少一種金屬或半金屬的氧化物或混合氧化物(KA-O),該外殼B可通過(guò)讓至少一種具有烴基團(tuán)和至少一個(gè)可水解基團(tuán)或至少一個(gè)羥基的有機(jī)官能硅化合物和納米級(jí)顆粒(KA-O)反應(yīng)獲得。在優(yōu)選的實(shí)施方式中該烴基為烷基或鏈烯基,此處,納米膠囊是可以通過(guò)1基取代而聚合的。此外,本發(fā)明還涉及生產(chǎn)有機(jī)硅納米膠囊的方法,其中,其直接在合自脂組合物中產(chǎn)生。同樣,本發(fā)明還涉及相應(yīng)的組合物及這種組合物作為用于基材上防刮涂層的漆料的應(yīng)用及相應(yīng)的經(jīng)涂覆的防刮制品。
背景技術(shù):
:公知的是,溶膠或凝膠顆?;蚪饘倩虬虢饘傺趸锏谋砻嫣匦钥梢酝ㄟ^(guò)使用可水解有機(jī)硅烷或有機(jī)硅氧烷的處理而改變,其中,通常將單層硅烷層施加在氧化物或溶膠凝膠顆粒上。經(jīng)過(guò)這樣處理過(guò)的氧化物或溶膠或^粒,如有機(jī)色素或填料,可以被導(dǎo)入聚合物母料,尤其是導(dǎo)入ms涂層劑和由此可產(chǎn)生的涂層中。然而,通常這種聚,體系的防刮性^。DE19846660公開(kāi)的由以共1,的形式結(jié)合在氧化物顆粒上的有機(jī)硅基團(tuán)包圍的納米級(jí)表面改性氧化物或混^fl化物顆粒,其中,該有機(jī)官能團(tuán)被描述為反應(yīng)性基團(tuán)并且通常朝外取向,以便其通過(guò)聚合作用同聚^l材料il31先導(dǎo)聚合體的硬化嵌入到聚合物母料中。這種涂層劑的生產(chǎn)方法是昂貴的,因?yàn)橛袡C(jī)硅烷和氧化物組分被交替地加入到先導(dǎo)聚合物中。DE19846659與DE19846660為同一時(shí)期并且涉及具有防刮合自脂層的涂層材料,該防刮合成樹(shù)脂層同樣含有納米級(jí)表面改性的氧化物顆粒。DE19846659特別教導(dǎo)了丙烯酰氧基烷基硅烷用于產(chǎn)生納米級(jí)氧化物顆粒外殼的應(yīng)用,該氧化物顆粒具有反應(yīng)性的可輻照交聯(lián)基團(tuán)。這里涂層齊啲生產(chǎn)同樣是通TO時(shí)的在存在水、酸及潤(rùn)濕齊啲條件下讓納米級(jí)硅酸與在丙烯酸酯制劑中的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基,(DYNASYLAN^MEMO)實(shí)現(xiàn)。同樣,這些組分乂是以一種特殊的順序被交替地組合在一起的。此外,具有烯屬不飽和有機(jī)基團(tuán)的可7jC解硅烷組分大都是昂貴的原料。并且DYNASYLANMEMO也傾向于在存在痕量的引起聚合開(kāi)始的物質(zhì)或輻射的條件下發(fā)生反應(yīng),然而相應(yīng)的制劑的粘度在這種情況下會(huì)急劇增加。為了避免非期望的聚合必須加入穩(wěn)定劑。因此,控制原料的使用和這種涂層體系的生產(chǎn)通常是困難的。此外,上述涂層劑的粘度相當(dāng)高并且大多只含有少量可以對(duì)隨后的涂層的防刮',作用的氧化顆粒。將這種高粘度的涂層齊勝在基材上也是困難的,尤其是當(dāng)其涂在薄的易被扯壞的基材上。通常這樣獲得的涂層的防刮性是值得改善的。此外,這種高粘度體系需要特殊的昂貴的涂層設(shè)備。通常會(huì)在這種高粘度的涂層劑中添加可以增加有機(jī)釋放的溶劑(VOC-問(wèn)題,VOC-揮發(fā)性有機(jī)化合物)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的任務(wù)是為了可以以盡量簡(jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)的方式生產(chǎn)用于防刮涂層的涂層劑提供另外的有機(jī)硅改性納米顆粒,以及另外的生產(chǎn)方法。本發(fā)明的一,別要求是,提供具有相應(yīng)的防刮合自,旨凃?qū)拥闹破贰0凑毡景l(fā)明,所述任務(wù)ilii權(quán)利要求所列出得以實(shí)現(xiàn)。令人驚奇的是,有機(jī)硅納米膠囊可以簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)地得到,如果(i)至少-—種元素周期表中2至6主族、1至8副族或鑭系元素的至少一種金屬或半金屬的納米級(jí)氧化物或混合氧化tKKA-O),(ii)至少一種取代三烷氧基硅烷R-Si(Z)3(n)其中,基團(tuán)Z可以相同或不同,其中IU樣1至50個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的和/或被取代的垸基基團(tuán),或3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要被取代的鏈烯基,乙烯基、烯丙基、異戊二烯基、苯基、環(huán)己烯基U-環(huán)己二烯或U-丁二烯基團(tuán),其中Z為選自甲氧基、乙縫、正丙氧基、異丙氧基或2-甲氧基乙氧基基團(tuán)之中的烷tt基團(tuán),尤其可以是正丙基三甲氧基硅烷,正丙基三乙氧基硅烷或乙烯基三烷flS硅微卩/或烯丙基三烷氧基硅烷化合物,其中烷氧基表示甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基基團(tuán),和(lii)視需要單體和/或低聚物的硅酸酯,其攜帶甲氧基、乙氧基、異或正丙氧基基團(tuán)并且平均低聚度為1至50,雌的平均低聚度為2至10,尤其雌的是平均低聚度為3至5,(iv)視需要的有機(jī)官能硅氧烷,其官能團(tuán)可以相同或不同,并且在硅氧烷中針S,原子都有選自下列的官能團(tuán)^S,即1至20個(gè)碳原子,雌1至16個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的,,基、IC^S、,基、碘皿、氰基烷基、異氰基縫、麟基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨基烷基、烷氧基烷基、羥基烷基、酰基烷基、縮水甘油基氧基烷基、丙烯酰flS烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、巰基烷基、脲基烷基、芳基或含1至20個(gè)碳原子的烷M,優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基;環(huán)氧基、酰氧基烷基、含1至20個(gè)亞乙基或亞丙基單元的聚乙二醇或聚丙二醇,在硅氧烷中的硅原子剩余自由配^iiii甲氧基或乙氧基、丙竊、2-甲氧基乙氧基鵬基基團(tuán)達(dá)到飽和,優(yōu)Mii甲氧基、乙氧基、^M基基團(tuán)飽和,禾口(v)視需要另外一種通式m的有機(jī)官能,R,jR:siY(一(ra),其中,基團(tuán)R'和R"可以相同或不同,各為1至20個(gè)碳原子,雌1至16個(gè)碳原子,的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基基團(tuán),氯烷基、鄉(xiāng)基、碘烷基、異氰基烷基、氰基烷基、織基或單織基、TO基、芳基、it^烷基、丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、硫垸、巰基烷基、磺酰氨基烷基(Thiacyamidalkyl)、縮水甘油基竊烷基、氨基烷基、二氨暴烷基、三氨基烷基、羧基烷基、自基',基團(tuán),其中每個(gè)亞,基團(tuán)含有1至6個(gè)碳原子,R'1腿為甲基,Y為甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、或2-甲氧基乙氧基基團(tuán),s是l或2或3,r是0或l或2,并且需符剖s+r)《3,以上成分在可硬化合自脂或可硬化合自脂的前體中反應(yīng),所述可硬化合成樹(shù)脂前體是液態(tài)先導(dǎo)聚合物或相應(yīng)的先導(dǎo)聚合物的混合物,例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環(huán)氧化物、聚氨酯和/或不飽和聚酯。根據(jù)這種方法,可以以有利的方式獲得可聚合的有機(jī)硅納米膠囊,同時(shí)該有機(jī)硅納米膠囊被均勻地加入先導(dǎo)聚,中。在基于可Mil其實(shí)現(xiàn)可聚合納米膠囊的基于TO基三烷氧基砝院的im實(shí)施方式中,可以使用具有上述基團(tuán)的上述組分。在基于烷基三烷氧基硅烷的優(yōu)選實(shí)施方式中,,的是,作為組分使用以下,(iv)視需要的有機(jī)官能硅氧烷,其官能團(tuán)可以相同或不同,并且在硅氧烷中的^hSi原子都帶有下列的官能團(tuán)烷基,即1至20個(gè)碳原子,,l至16個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基,1至20個(gè)碳原子的皿基、氯烷基、溴烷基、碘烷基、氨基烷基、巰基烷基,優(yōu)選被甲氧基、乙氧基、正丙氧基或羥基所飽和,和(v)視需要的通式ID的有機(jī)官能gR'sjR"rsiY(4(m),其中,基團(tuán)R'和R"可以相同或不同,各為1至20個(gè)碳原子,iMl至16個(gè)碳原子的,線形的、分支的或環(huán)狀的烷基基團(tuán),氯烷基、^基、碘烷基、繊基或全纖基、巰基烷基、氨基烷基,R"是甲基,Y是甲竊、乙竊、異丙氧基、正丙氧基或2-甲氧基乙氧基基團(tuán),s是l或2或3,r是0或l或2,并且需符合(s+r)《3,優(yōu)選使用選自氨基垸基烷氧基硅垸、巰基烷基烷氧基硅烷、烷氧基烷基烷氧基硅烷、環(huán)氧基烷氧基硅烷、皿S^M硅烷、氯烷基烷氧基硅烷、溴烷基烷氧基硅;^碘烷募烷氧基硅烷的硅烷,其中,烷氧,選為甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基,尤其是三乙氧基。另外,令人驚奇的發(fā)現(xiàn),為了原位生產(chǎn)基于可聚合的基官能團(tuán)或按照優(yōu)選實(shí)施方式的含有涂層組合物的鏈蹄基官能團(tuán)的硅垸的有機(jī)硅納米膠囊的進(jìn)一步反應(yīng)可以以十分有利的方式進(jìn)行,斜牛是將有機(jī)金屬硅烷,例如烷基三烷氧基硅烷或有機(jī)硅烷,其含有反應(yīng)性可聚合有機(jī)官能團(tuán)的基團(tuán),如乙烯基,丙基基團(tuán)或如DE198465660及DE19846659所述的基團(tuán),以及至少一種可水解基團(tuán).優(yōu)選甲氧基、乙氧基、異或正丙氧基或2-甲氧基乙氧基,或至少一個(gè)羥基基團(tuán),并且視需要分別按照實(shí)施方式(iii)至(v)將上述組分首先在液態(tài)可硬化的合成樹(shù)脂或在合成樹(shù)脂的前體中加入催化劑并且視需要加入潤(rùn)濕劑和水并混合所有組分,接下來(lái)在均勻攪拌下添加組分(i)并由系統(tǒng)中分離出生成的水解醇,即fflil按照本發(fā)明的方法而不是DE19846659和DE19846660所教導(dǎo)的,將有機(jī)烷硅組分和氧化物組分以不交替的形幼卩入先導(dǎo)聚,中。本發(fā)明是令人驚奇和有利的,因?yàn)榭梢砸院?jiǎn)單和經(jīng)濟(jì)的方式獲得用于防刮涂層的含有有機(jī)硅納米膠囊的相對(duì)低粘度均相涂層劑,該涂層劑特別含有大量有機(jī)硅納米膠囊或納米顆粒和/或可聚合的有機(jī)鵬米膠囊。此外特別的是可以借助該含有烷基官能化有機(jī)硅納米膠囊的涂層劑得到優(yōu)異的防刮性。通常此處有機(jī)硅組分的可水解基團(tuán)會(huì)相互水解或縮合,并且M氧化物納米顆粒(KA-O)。必要時(shí)視需要可水解基團(tuán)或羥基基團(tuán)與位于氧化物納米粒子顆粒(KA-O)表面的羥基基團(tuán)或與外殼B的有機(jī)硅成分中的自由配價(jià)縮合而形成共價(jià)鍵。要強(qiáng)調(diào)的是,特別地,乙烯基三甲氧基硅烷(DYNASYLA^VTMO)相對(duì)于乙烯基三乙竊硅^PYNASYLAN^VTEO)具有顯著更好的7K蝌亍為,也即生產(chǎn)行為。本方法以適當(dāng)?shù)姆绞皆诙克臈l件下實(shí)現(xiàn)上述反應(yīng)。,每摩爾有機(jī)硅組分的可水解Si連接的基團(tuán)使用0.5至6Mo1水,尤其雌的是0.5至4Mo17k,非常特別iM使用l至1.5Mol水。另外,〗糊催化劑及潤(rùn)濕劑^M的。尤其按照上述方法的第一實(shí)施方式可以通過(guò)使用甲基三烷氧基硅烷及正丙基三烷氧基硅烷獲得具有高固體含量、高透明度和好的加工性能的涂層組合物。按照第二實(shí)施方式可以通過(guò)使用乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷特別獲得具有高固體含量、高透明度和好的加工性能的涂層組合物。通常力求這種膨脹的(dilatant)涂層體系的粘度不超過(guò)2500mPas。按照本發(fā)明生產(chǎn)的無(wú)溶劑的涂層劑的粘度優(yōu)選為〉500至2000mPas,尤其優(yōu)選800至1000mPas。在按照本發(fā)明生產(chǎn)的涂層劑中納米級(jí)膠囊的含量適宜地為5重量%至60重量%。另外,通過(guò)本方法可獲得非常完整的具有多層有機(jī)硅外殼的納米級(jí)氧化物或混賴化物顆粒,即所謂的有機(jī)硅納米膠囊,尤其是含有縫基團(tuán)和/或含有可聚合的鏈烯基基團(tuán)的有機(jī)硅納米膠囊,其直接以有利的方式細(xì)分散在可硬化合成樹(shù)脂中或產(chǎn)生于可硬化合成樹(shù)脂的前體中,并且可以將這種相對(duì)低粘度的產(chǎn)物混合物原樣作為這種用作表面防刮涂層的漆料或該漆料的基料。按照本發(fā)明的涂層劑或漆料可以含有作為其它組分的用于光化學(xué)硬化或UV-硬化的引發(fā)齊iJ,如Darocur^1173、LucirinTPO-L,或穩(wěn)定劑,如HALS-化合物,Tinuvine及抗氧化劑,如Irganox。M本生產(chǎn)方式可以以簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的方^i:接得到不含溶劑的粘度相對(duì)較低的漆料或含有按照本發(fā)明的有機(jī)硅納米膠囊的組合物。該漆料或組合物為無(wú)溶劑的特別為以下情況例如醇含量低于2重量%,,為0.01重量%至1重量%,特別優(yōu)選為O.l重量%至0.5重量%,基于組合物。使用上述組合物的基林涂層通常因?yàn)樵摻M合物的低粘度可以以相對(duì)小的耗費(fèi)實(shí)現(xiàn)。此外,所述相對(duì)低粘度的組合物或漆料具有大量非期望的有機(jī)硅納米膠囊,其中可以將基于涂料組合物計(jì)直至60重量%氧化物或混^1化物成分引入體系中。涂層的硬化以合適的光化學(xué)方式MiiUV輻射^I31電子輻射實(shí)現(xiàn)。通常輻射在溫度為10至6(TC的周?chē)鷾囟认逻M(jìn)行是有利的。由此可以以令人驚奇的方式獲得具有較高堆積密度及優(yōu)異的防刮性的涂層??梢钥闯?,按照本發(fā)明的有機(jī)硅納米膠囊的不與聚合物母料發(fā)生聚合反應(yīng)的烷基基團(tuán)承擔(dān)了調(diào)控的功能??删酆系挠袡C(jī)硅納米膠囊因?yàn)槠淇山宦?lián)性有助于涂層的防刮性。因此按照本發(fā)明的經(jīng)涂覆的基材或制品通常具有依據(jù)DIN53799(硬金屬球)的出色的防刮性及好的耐摩擦性(DIN52347)的特性。此外,本發(fā)明的主題是有機(jī)硅納米膠囊,其包括納米級(jí)的核A和有機(jī)掛卜殼B,該核A含有至少一種元素周期表中2至6主族、1至8副族或鑭系元素的至少一種金屬或半金屬的氧化物或混合氧化物(KA-O),其中有機(jī)硅外殼B含有至少一種通式為Ia的有機(jī)硅組分(Si,0)xSi-R(Ia),其中,R代表1至50個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的和/或被取代的烷基基團(tuán)或3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的基,乙烯基、烯丙基、異戊二烯或苯基基團(tuán),和x是0至20的數(shù)字,其中Si的剩余自由配價(jià)M3!SiO-禾n/膝Z飽和并且Si'的自由配價(jià)通過(guò)SiO-、-R和/或-Z飽和,基團(tuán)Z可以相同或不同,并且表示羥基和/鵬氧基歹縫,夕卜殼B的齡Si或Si'最多帶有一個(gè)R基團(tuán),和/或,該外殼B和/或外殼B的有機(jī)硅組分鵬一個(gè)或多個(gè)共籠按賦Ib與核A(KA-O)連接(KA-OH(Si,O)xSi-R(Ib)其中,R代表1至50個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的和/或被取代的烷基基團(tuán)或3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的鏈烯基,乙烯基、烯丙基、苯基或異戊二烯基團(tuán),x是0至20的數(shù)字,優(yōu)選為1至15,特別優(yōu)選2至10,其中Si的剩余自由配1細(xì)過(guò)(KA-0》、SiO-柳或-Z飽和并且Si,的自由配價(jià)3I31(KA-0)"、SiO-、-R柳或-Z飽和,其中基團(tuán)Z可以相同或不同,并且表示羥辭卩/鵬竊歹錢(qián),外殼B的每個(gè)Si或Si'最多帶有一個(gè)R基團(tuán)。作為按照本發(fā)明的納米膠囊的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)是具有1至20個(gè)碳原子的那些,尤其優(yōu)選是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、異辛基、正十二烷基、正十六烷基或正十八烷基基團(tuán)。作為取{基基團(tuán)一般是鹵代烷基基團(tuán),即雌氟烷基、溴烷基、氯烷基、碘烷基基團(tuán),尤其^M式為CF^CF^CH^HA的氟烷基基團(tuán),其中y是0至10的數(shù)字,z為0或1,特別,七氟丙基或十三氟-l,l,2,2-四氫辛基。按照本發(fā)明的導(dǎo)入可聚合納米膠囊的鏈烯基是乙烯基和烯丙基基團(tuán)及作為取代的鏈烯基的苯基。基團(tuán)Z的烷flS殘皿選為1至18個(gè)碳原子的線形的、環(huán)狀的或分支的烷基殘基,其可以是甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、2-甲氧S"乙氧基基團(tuán),j腿甲氧基、乙氧基、異丙氧基或正丙氧基基團(tuán)。在按照本發(fā)明的有機(jī)硅納米膠囊中,核A和外殼B的重量比優(yōu)選為1:1至4:1。按照本發(fā)明的可聚合有機(jī)硅納米膠囊的核A合適地含有至少一種氧Si、Al、Ti和/或Zr元素的氧化物柳或混錄化頓KA-O),其中包織化氫氧化物(Oxidhydroxide),例如SiC^,如熱解生產(chǎn)的硅酸、硅酸鹽、A1203、氫氧化鋁、鋁硅鵬、Ti02、鈦酸鹽、加2辦檬艦。包括了外殼B的按照本發(fā)明的有機(jī)硅納米膠囊優(yōu)選平均直徑為10至400nm,尤其,20至100nm。另外,本發(fā)明的主題是生產(chǎn)有機(jī)fii^米膠囊的方法,其特征在于,(i)至少一種元素周期表中至少一種2至6主族、1至8副族或鑭系元素中的金屬或半金屑的納米級(jí)氧化物或混^fl化頓KA-0),與(ii)至少一種取代三烷氧基鵬R-Si(Z),(n)其中,基團(tuán)Z是相同或不同的,并且R表示1至50個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的和/或被取代的垸基基團(tuán),或3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要被取代的鏈烯基,乙烯基、烯丙基、苯基或異戊二烯基,其中Z代表羥基基團(tuán)或選自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基或2-甲氧基乙氧基基團(tuán)的烷氧基基團(tuán),優(yōu)選的鏈烯基官能化的烷氧基砝院是乙烯基三烷氧基,和/或晞丙基三烷,桂烷,其中烷氧基為甲flS、乙氧基、正丙,或異丙氧基基團(tuán),優(yōu)選的烷基官能化的烷氧基硅烷例如是丙基三甲氧基硅烷或丙基三乙氧基硅烷,(iii)視需要的單體或低聚物的硅酸酯,其攜帶甲氧基、乙氧基、異或正丙氧基基團(tuán)并且低聚度為1至50,雌平均低聚度為2至10,尤其雌為3至5,如DYNASIL*A、四丙氧基硅烷,如DYNASELP、或低聚硅酸乙酯,如DYNASIL*40,(iv)視需要的有機(jī)官能硅氧烷,其官能度相同或不同,并且在硅氧烷中的齡Si原子都帶有選自下列的官獸娘,即1至50個(gè)碳原子,特別是1至20個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基t^基、氰基烷基、異氰基烷基、鏈烯基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨基烷基、烷氧基烷基、羥基烷基、?;榛?、縮水甘油基氧基烷基、丙烯酰氧基烷基、酰氧基烷基、環(huán)氧化合物、具有1至20個(gè)亞乙基或亞丙基單元的聚乙二醇或聚丙二醇、甲基丙烯酰氧基烷基、巰基烷基、脲基烷基、芳基或烷氧基,優(yōu)選甲氧基或乙氧基,在硅氧烷中硅原子的剩余自由配價(jià)通過(guò)甲氧基或乙氧基、或羥基基團(tuán)飽和,優(yōu)選的是平均低聚度為1至20,優(yōu)選平均低聚度為2至10的硅氧烷,特別是由德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)19955047.6、19961972.7、EP0518057、EP0590270、EP0716127、EP0716128、EP0760372、EP0814110、EP0832911、EP0846717、EP0846716、EP0846715、EP0953591、EP0955344、EP0960921、EP0978525、EP0930342、EP0997469、EP1031593和EP0075697得出的,(v)視需要的iKm的其它有機(jī)官能硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中,基團(tuán)R'和R"可以相同或不同,分別為含有至20個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)、氯烷基溴烷基、碘烷基、異氰募織、氰基烷基、繊基或全氟烷基、基、芳基、丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、硫烷、巰暴烷基、磺酰氨基烷基、縮水甘油基竊烷基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨基烷基、羧基烷基、烷氧基烷基、環(huán)氧基'麟娜基烷基基團(tuán),其中齡亞烷基基團(tuán)都含有1至6個(gè)碳原子,R"雌為甲基Y是甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、或2-甲氧基乙氧基基團(tuán),s等于l或2或3,r等于0或1或2,并且需符合(s+r)《3,在生產(chǎn)含烷基官能的納米膠囊時(shí),的是,組浙v)選自氨基烷基烷氧基硅烷、巰^^基烷硅烷、烷氧基烷S^烷氧基硅烷、環(huán)氧垸氧基硅烷、氟烷基烷氧基硅烷、氯烷基烷氧基硅烷、溴烷基烷氧基鄉(xiāng)或碘烷観氧基硅烷,以上組分在基本為液態(tài)的可硬化合成樹(shù)脂或合自脂的前體中原位反應(yīng)。在基于鏈烯基三烷氧基硅烷的可得到可聚合納米膠囊的怖選實(shí)施方式中,可以使用上述帶有以上基團(tuán)的組分。在基于烷基三烷氧基硅垸的優(yōu)選實(shí)施方式中,iM的是,作為組分使用(iv)視需要的有機(jī)官能硅氧烷,其官肖娘相同或不同,并且在硅氧烷中的每個(gè)Si原子都含有選自下列的官能度,1至20個(gè)碳原子,優(yōu)選1至16個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基,含1至20個(gè)碳原子的皿基、氯烷基、溴烷基、碘烷基、氨基烷基、烷氧基烷基、巰基烷基,優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基或,5基基團(tuán),和(v)視需要的另外的通式ffl的有機(jī)官能ii^R,sR"rSiY,r)則,其中,基團(tuán)R'和R"相同或不同,均*示1至20個(gè)碳原子,雌1至16個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基基團(tuán),氯烷基、溴^S、碘烷基、氟烷基或全織基、巰基烷基、MS烷基基團(tuán),R"是甲基Y是甲tt、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基或2-甲氧基乙氧基基團(tuán),s等于l或2或3,r等于O或l或2,并n需符合(s+r)《3,^i^頓選自氨基烷基烷氧基鵬、巰基'^^烷氧基硅烷、烷氧基烷基烷氧基硅烷、環(huán)氧暴烷氧基硅烷、総募烷氧基鵬、氯烷基烷氧基硅烷、溴烷基烷氧基硅烷或碘烷基烷氧基硅烷的fii^,其中,烷氧皿選甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基并且特別代表三乙氧基。在按照本發(fā)明的方法中作為烷基官能化的有機(jī)硅組浙ii),使用甲基三甲氧基硅烷(DYNASYLAhfMTMS)、甲基三乙氧基硅烷(DYNASYLANMTES)、乙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN^ETMS)、乙基三乙氧基硅烷(DYNASYLANETES)、正丙基三甲氧基fii^(DYNASYLAN^PTMO)、正丙16基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN^PTEO)、異丁基三甲氧基^^PYNASYLAN^DBTMO)、異丁基三乙氧基硅烷(DYNASYLAhfIBTEO)、辛基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN*OCTMO)、辛基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN^OCTEO)、十六烷基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN^9116)、苯基三甲^IS硅烷、苯基三乙氧基5l^S:十六烷基三乙flS硅^(DYNASYLAN^9216)。作為撤?;倌芑挠袡C(jī)硅組浙iiMM使用乙烯基三烷氧基琺院、烯丙基三烷氧基硅烷和/或異戊二烯基三烷氧基硅烷,其中烷氧基可以代表甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基或2-甲氧蟇乙氧基基團(tuán)。作為附力啲單體組併v),尤其在生產(chǎn)烷基官能化的納米膠囊時(shí)可以<頓3-氯丙基三烷氧基硅烷、3-溴丙基三烷氧基硅烷、3-碘丙基三烷氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷PYNASYLAK8AMMO)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLANAMEO)、N-(正丁基"-氨基丙基三甲氧基硅^DYNASYLAN^1189)、n-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(DYNASYLAl,1411)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷(DYNASYLAN^1505)、N-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN^DAMO)、三氨基官能化的丙基三甲氧基硅垸(DYNASYLANTRIAMO)、三氨基官能化的丙基甲基二烷氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基^^(DYNASYLAN^GLYMO)、3-縮7K甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷PYNASYLAN^GLYEO)、3-巰基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLANMTMO)、全麟基三烷氧基硅烷、氟烷基三烷織麟、還有十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅垸(DYNASYLAN^F8261)、(HAC^SKCH^SHCHASWOQ;!"^1,4-觀3-三乙氧基甲麟基丙基)四硫烷(Si-69)、(HsQjC^SiCCH^SHCH^SKOQHA1,2-雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷(Si-266)、3-[甲氧基(聚亞乙基縮水甘油)I丙基三烷氧基硅烷、3-氨基-2-甲基丙基三烷氧基硅烷、(環(huán)己烷-3-乙萄-乙基三烷氧基鵬、4-(2-三烷氧基甲硅烷基乙基)"U-環(huán)氧基環(huán)己烷、雙(3-烷氧基甲硅烷基丙基)胺、三(3-垸氧基甲硅烷基丙基)胺,其中前述烷氧基基團(tuán)優(yōu)選表示甲氧基、乙氧基或者正丙氧基或異丙氧基。視需要還可以使用有光化學(xué)活性基團(tuán)的其它單體有機(jī)硅組分,所述基團(tuán)是例如乙烯基、烯丙基或3-甲基丙烯酰ftS丙基烷氧基硅烷。特別但非排他性地,通??梢允褂萌缦碌幕衔镒鳛榘凑?v)的有機(jī)官能硅烷甲基三甲氧基硅烷PYNASYLAN^MTMS)、甲基三乙氧基硅烷(DYNASYLANMTES)、丙基三甲氧基,DYNASYLAN^PTMO)、丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN^PTEO)、異丁基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN^BTMO)、異丁基三乙氧基硅烷PYNASYLAN^IBTEO)、辛基三甲氧基硅垸(DYNASYLANOCTMO)、辛基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN8OCTEO)、十六烷基三甲氧基硅垸(DYNASYLAN89116)、十六垸基三乙氧基硅垸(DYNASYLAN9216)、3-氯丙基三烷^S硅烷、3-溴丙基三烷氧基麟、3-碘丙基三烷氧基硅烷、3-氯丙基三氯硅垸、3-氯丙基甲基二烷氧基硅烷、3-氯丙基甲基二氯硅烷、3-氯丙基二甲基烷氧基硅烷、3-氯丙基二甲基氯硅烷、3-氨基丙基甲基二烷氧基硅烷、3-氨基丙基三烷氧基硅垸,3-氨基丙基三甲氧基硅烷PYNASYLAN^AMMO)、3-氨基丙基三乙氧基硅垸(DYNASYLANAMEO)、N-(正丁基K3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAhf1189)、n-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(DYNASYLAN^1411)、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷(DYNASYLAN^1505)、N-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二烷氧基硅烷、N-氨基乙基3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAhfDAMO)、三氨基官能化的丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN^TRIAMO),尤其是[N-氨基乙基-N,-(3-三烷氧基甲硅烷基丙萄乙二胺以及[N-氨基乙基-N《3-三烷氧基甲硅烷基丙萄]乙二胺、三氨基官能化的丙基甲基二垸氧基硅烷、3<4,5-二氫咪唑蜀丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN^IMEO)、3-甲基丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLANMEMO)、三甲基丙烯酰氧基異丁基三烷氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三烷氧基硅烷、3-縮水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN^GLYMO)、3-縮水甘油基flS丙基三乙氧基硅烷(DYNASYLAhfGLYEO)、3-巰基丙基烷氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLAN^MTMO)、乙烯基三烷氧基硅烷,尤其是乙烯基三甲氧基硅垸(DYNASYLAN^VTMO)、乙烯基三乙氧基硅烷(DYNASYLAN^VTEO)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(DYNASYLAhfVTMOEO)、全氟垸基三烷氧基硅烷、氟烷基三烷氧基硅烷、尤其是十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙筑基硅烷(DYNASYLAN^F8261)、十三氟辛基甲基二烷氧基硅烷、三甲基氯硅烷、三乙基氯硅垸、(HsQC^SKCH^SHCH^SiODC^HA1,4-雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙萄四硫烷(S"9)、(HAC^SKCH^-NCS3魂氰氨基丙基三乙氧基硅烷(3-Thiacyamidopropyltriethoxysilan)(Si畫(huà)264)、(HAO^SKCH^S^CH^SiCOCy"^1,2-雙(3-三乙氧基甲硅垸基丙基)二硫垸(Si-266)、3-氰基丙基三烷氧基硅烷、尤其是3-羥基丙基三甲氧基硅烷、N,N,W-三(三甲氧基甲硅烷基丙萄三異氰尿酸酯、3-[甲氧教聚亞乙基縮水甘油)丙基三烷氧基硅烷、烯丙基三烷氧基硅烷、烯丙基甲基二烷flS硅烷、烯丙基二甲基烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-甲基丙基三烷氧基硅烷、3-氨蟇2-甲基丙基三烷氧基硅烷、(環(huán)己烷-3-乙基>乙基三烷氧基鵬、N-(3-三烷氧基甲硅烷基丙基)烷基碳酸酯、3-疊氮丙基三烷氧基皿、4"(2-三烷氧基甲5l^基乙基)"l》環(huán)氧環(huán)己烷、雙(3-烷氧基甲硅浣基丙基)胺、三(3-烷氧基甲硅烷基丙基)胺,3-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷,尤其是3-丙烯酰氧基甲基二烷氧基硅烷、3-丙烯酰氧基二甲基烷氧基硅烷,其中前面說(shuō)的烷氧基基團(tuán)有利ii^甲fl^、乙竊、2-甲氧基乙氧基、丙氧基或乙酸基。按照本發(fā)明的方法以合適的方式將通常為液體的先導(dǎo)聚合物組分加入并加熱,添加定量的水、視需要的催化劑、視需要的潤(rùn)濕劑以及至少一種(ii)至(v)的有機(jī)硅組分,接下來(lái)在良好的均勻攪拌下加入氧化物組分(i)。即以合適的方法首先加入并混合合成樹(shù)脂組分、催化劑、潤(rùn)濕助劑、水和有機(jī)硅組分,視需要的其它輔料,在這之后才加入氧化物組分(KA-O),其中根據(jù)該生產(chǎn)方式得到的組分混合物具有好的加工行為。在按照本發(fā)明的方法中1t^使用0.1重量%至60重量%,15重量%至50重量%,尤其優(yōu)選20重量%至45重量%,非常特別優(yōu)選25重量%至40重:!%,特別是30重S"/。至35重fiy。的納米級(jí)氧化物禾口/或混^fl化物(KA-0),基于組合物。在按照本發(fā)明的方法中優(yōu)選使用的納米級(jí)氧化物和/或混合氧化物(KA-0)的平均顆粒直徑為1至100nm,尤其優(yōu)選5至50nm,非常特別優(yōu)選10至40nm。此時(shí),氧化物或混^fl化物的BET表面積為40至400m2/g,優(yōu)選60至250m2/g,尤其優(yōu)選80至250m2/g。作為納米級(jí)氧化物或混合氧化物可以使用例如-但不限于-熱解硅酸,其可以通過(guò)加入如鋁、鈦、鐵或鋯等金屬或半金屬成分而改性。此外,雌4柳氧化物組併i)和至少一種基于鵬的組分(特別是(ii)、(iii)、(i力和/魂v))的重量比為4:1至1:1,尤其雌3.5:1至1.5:1,非常特另廿雌3:1至2:1。作為液體和可硬化合成樹(shù)脂或液體可硬化樹(shù)脂的前體,即先導(dǎo)聚合物或先導(dǎo)聚合物的混合物,按照本發(fā)明的方法可使用諸如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環(huán)氧化合物、環(huán)flM脂、聚氨酯、聚氨酯樹(shù)脂、不飽和聚酯、不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、硅氧烷丙烯酸酯、多官能的單體丙烯酸酯,如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙^H甲基丙烯酸酯、乙氧化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧化的季戊四醇四丙烯酸酯、烷M化的四丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己烷-1-羧酸-3,4-環(huán)氧環(huán)己晷1'-甲基酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯等等,或由上述兩種或多種上述合成樹(shù)脂或先導(dǎo)聚合物構(gòu)成的混合物,例如由含單和/或雙官能或多官能的,視需要低粘度的丙烯酸酯組成的混合物。按照本發(fā)明的反M常在存在定量水的條件下實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選為按有機(jī)硅組分的每摩爾Si使用0.5至6Mo1水,特別是1至6Mo1水。另外,按照本發(fā)明的反應(yīng)優(yōu)選在存在催化劑的條件下進(jìn)行。特別適合的催化劑是酸,1腿馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、醋酸、醋酐、乙醇酸、檸檬酸、甲磺酸、磷酸。此外,潤(rùn)濕劑的加入在進(jìn)行按照本發(fā)明的反應(yīng)中也是有益的,因此,雌的是在存在十二烷基硫,內(nèi)的條件下進(jìn)行反應(yīng)。在按照本發(fā)明的方法中,反應(yīng)的tm溫叟范圍為30至10(TC,,、皿范圍為50至8(TC條件下進(jìn)行。在按照本發(fā)明的反應(yīng)過(guò)程中通常i!3l7jC解和縮合產(chǎn)生醇,其,在反應(yīng)過(guò)程中和/或反應(yīng)過(guò)程之后分離出反應(yīng)體系。分離反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)生的醇可以進(jìn)行蒸餾,合適的方式是進(jìn)行減壓蒸餾。此時(shí),通常醇在產(chǎn)物混合物中的含量,即在M按照本發(fā)明的反應(yīng)中獲得的組合物中的含量,可以下降至小于2重量%,優(yōu)選為0.01重量%至1重量%,尤其為0.1重量%至0.5重量%,以便可以以有利的方式獲得無(wú)翻啲組^tl,艮嘸翻啲漆料翻頓翻啲漆料。這種按照本發(fā)明的組合物可以直接或在附加其他漆料組分后優(yōu)異地應(yīng)用于S^才的防刮涂層。因此,本發(fā)明的主題還在于基于可硬化的合成樹(shù)脂的組合物,其含有按照本發(fā)明的或按照本發(fā)明制備的有機(jī)硅納米膠囊,如可聚合的有機(jī)硅納米膠囊或含鏈烯基官能化的納米膠囊。本發(fā)明的主題還在于可由上述方法獲得的有機(jī)硅納米膠囊,如可聚合的有機(jī)硅納米膠囊。此外,本發(fā)明的主題還在于制備基于可硬化的合自脂或可硬化合成樹(shù)脂前體的組合物的方法,該組合物含有有機(jī)硅納米膠囊,例如可聚合的有機(jī)硅納米膠囊,其通過(guò)以下方法獲得加入并加熱可硬化合成樹(shù)脂或其前體,并且添加催化劑、視需要的潤(rùn)濕齊訴卩定量的水,作為有機(jī)硅組分添力瞎少一種iK為n的取代三烷竊鵬,R-si(z)3(n)其中,Z是相同或不同的,并且R代表1至50個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的和/或取代的烷基基團(tuán),或3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的鏈烯基,乙烯基、烯丙基、苯基或異戊二烯基基團(tuán),Z代表羥基或選自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙tt或2-甲乙氧基基團(tuán)的垸氧基基團(tuán),禾口/或通勸V的有機(jī)硅組分R'R2。SiX^(IV)其中,R'和W基團(tuán)相同或不同,R^樣2至18個(gè)碳原子的娜基,芳基烷基芳基、芳基烷基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨基烷基、烷氧基烷基、氰基烷基、異氰基烷基、環(huán)氧丙氧基烷基、?;榛ⅤM榛?、丙烯酰氧基垸基、巰基烷基、多硫烷基(Polysulfidalkyl)、甲基丙烯酰竊烷基基團(tuán)或含1至2個(gè)亞乙基或亞丙基單元的聚乙二醇或聚丙二醇,W具有與R1列舉相同的意義或含1至20個(gè)碳原子的線形的、分支的,狀的,視需要取代的烷SS團(tuán),X^樣羥基、甲氧基、乙氧基、異丙織、正丙氧基或2-甲絲乙MS團(tuán),n等于0或l,禾口視需要的單體和減低聚的硅酸酯,其帶有甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基基團(tuán)并且平均低聚度為1至50,禾口視需要的有機(jī)官能硅氧垸,其官肖娘相同或不同,并且在硅氧烷中的每個(gè)Si原子都含有選自下列的官能度線形、分支的禾卩減環(huán)狀的烷基、繊基、氰基烷基、異氰基烷基、鏈烯基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨基烷基、烷氧基烷基、羥基烷基、?;榛?、酰氧基烷基、縮水甘油基氧基烷基、環(huán)氧基、丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、巰基烷基、JW^烷基芳基鵬竊,在硅氧烷中硅原子的剩余自由配價(jià)通過(guò)甲氧基、乙氧基、丙氧基、2-甲氧吝乙氧基鄉(xiāng)5基基團(tuán)飽和,禾口添加并混合以上成分并且緊接著加入至少一種元素周期表2至6主族、1至8副族或鑭系元素中至少一種的金屬或半金屬的納米級(jí)氧化物或混^fl化物(KA-O),同時(shí)將通il^解和/或液化產(chǎn)生的醇分離出該體系。為了生產(chǎn)可聚合的納米膠囊或含有可聚合納米膠囊的組合物,作為兩個(gè)有機(jī)硅組分的一種,使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基砝院、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅垸、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧蟇2-甲基-丙基三乙氧基鵬、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷或乙烯基甲基二乙氧基硅烷。此外,在本方法中有目的地使用了納米級(jí)硅酸作為氧化物組^(KA-0)。通常為了水解硅烷要按有機(jī)硅組分的每摩爾Si使用0.5至6Mo1水。此外,本發(fā)明的主題在于基于可硬化合成樹(shù)脂的可由J^方法獲得的組合物或漆料。這種按照本發(fā)明的組合物可以直接或在添加其它漆料組分后優(yōu)異地應(yīng)用于基材的防刮涂層。因此,本發(fā)明的主題還在于基于可硬化合成樹(shù)脂的組合物,其包括按照本發(fā)明的或按照本發(fā)明制備的烷基官能化的有機(jī)自米膠囊和/或鏈烯基官能化的可聚合的有機(jī)硅納米膠囊。組分,例如用于光化學(xué)漆硬化的引發(fā)劑,Darocur1173、UcirinTPO-L、漆穩(wěn)定劑,如HALS化合物、Tinuvine及抗氧化劑,如Irganox。通常這些添加物為O.l重量%至5重量%,優(yōu)選為2重量%至3重量%,基于制劑或者漆料。向漆料體系中弓I入其它組分可以以合適的方式在良好的均勻混合下實(shí)現(xiàn)。盡管含有高含量的可聚合有機(jī)硅納米膠囊,按照本發(fā)明的偉柳或漆料仍然優(yōu)選地具有相對(duì)低的粘度,為500至1000mPa。此時(shí),通常體系表現(xiàn)出膨脹。因此,本發(fā)明的主題還在于按照本發(fā)明的組合物作為漆料或作為生產(chǎn)涂料組合物或漆料的基料的用途,尤其是用于防刮涂層體系的用途。按照本發(fā)明的組合物或按照本發(fā)明的漆料的應(yīng)用通常通過(guò)施加到基材上實(shí)現(xiàn)。為了涂覆基材可以使用常見(jiàn)的涂覆方法,如輥涂、刮涂、浸涂、流涂、澆涂、噴涂、涂抹。例如可以禾,輥涂工具將按照本發(fā)明的制劑或漆料均勻施加至蹄狀S^才如紙或塑料薄膜上,并隨后硬化。例如可以借助輥涂工具將按照本發(fā)明的制劑或漆料均勻地施加到帶狀st才上,如紙船屬或塑料薄膜,并緊接著硬化??梢砸院线m的方式將涂層在環(huán)境溫度,即漆的溫度下通過(guò)紫外或電子輻射方法(ESM)以不污染環(huán)境的方式即無(wú)翻地硬化。優(yōu)選產(chǎn)生電子輻射硬化電子的能量為大約140keV,其中劑量為30至60kGy,j腿40至50kGy。雌02殘留量小于200ppm。適宜地,光化學(xué)硬化在保護(hù)氣體,例如在氮?dú)饣驓鍤?,條件下進(jìn)行。漆料硬化還可以借助于UV-輻射ilil使用波長(zhǎng)為150至400nm單或多色的UV燈進(jìn)行。UV硬化可以在環(huán)境溫度例如10至6(TC工作。在這里02含量仍適宜地保持在<200ppm。具有優(yōu)異防刮性的涂層。此外,按照本發(fā);的;層也有好的耐磨性能。劃痕硬度或防刮性的確定在這里通常根據(jù)DIN53799在使用硬質(zhì)合,下實(shí)現(xiàn)。摩擦可以按照DIN52347例如使用經(jīng)涂覆的面板實(shí)現(xiàn)。因此,本發(fā)明的主題還在于制備防刮涂層的方法,其特征在于,將按照本發(fā)明的組合物或按照本發(fā)明的漆料施加在基底或基材上,并且優(yōu)選光化學(xué)硬化。也可以化學(xué)硬化,如il^頓過(guò)氧化物離高M(jìn)^t行自由基鄉(xiāng)化硬化。此外,本發(fā)明的主題是防刮涂層,其可以通過(guò)施加按照本發(fā)明的組合物或按照本發(fā)明的漆料和將該組合物或漆料進(jìn)行硬化,尤其借助于輻射或在溫度影響下在上述的過(guò)程中獲得。按照本發(fā)明的涂層優(yōu)選具有1至100um,特別優(yōu)選2至40"m,非常尤其優(yōu)選5至15"m的厚度。因此,可以以尤其簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的方式給金屬,如鋁、鐵、鋼、黃銅、銅、銀、鎂、輕質(zhì)金屬合金,木頭、紙、賺、紡織物、石器、塑料、熱塑性塑料、聚碳酸酯、玻璃、陶瓷配備特別防刮的涂層。通常用于涂層的基本牢固St才材料的選擇是不受限制的。這種基材可以配備有例如保護(hù)涂層,即所說(shuō)的"頂涂層",例如在汽車(chē)工業(yè)中使用的清漆系統(tǒng)。特別地是,按照本涂覆方法可以以簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)的方式獲得防刮處理過(guò)的制品,如裝潢用紙、鋁箔、聚碳酸酯汽車(chē)玻璃、PVC窗框、門(mén)、加工板、經(jīng)涂覆的地板等等。按照本發(fā)明的裝潢用紙可以例如用于價(jià)廉防刮同時(shí)又具有有利的視覺(jué)效果的家具表面成形。本發(fā)明的主題是具有按照本發(fā)明的涂層的制品,其可以按照上述方法獲得。本發(fā)明的主題特別是裝潢用紙、裝潢用箔片或地板。具體實(shí)施例方式本發(fā)明將通過(guò)如下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明實(shí)施例原料<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例118.0重量份的AEROSIL200/9.0重量份的DYNASYLANVTMO/73.0重量份的Sartomer494:在攪拌容器中放置29.2kgSartomer494(Fa.CrayValley)以及16g4-羥基苯甲醚并加熱至65至7(TC。在加熱過(guò)的丙烯酸酯中加入0.15kg馬來(lái)酸酐和0.072kg十二烷基硫,在1.44kg水中的溶液以及在30射中內(nèi)加入3.6kgDYNASYLANVTMO。接下來(lái)在上面所給的溫度范圍內(nèi)在強(qiáng)烈攪拌割牛下在1至2小時(shí)內(nèi)加入7.2kgAEROSEL200。在65至7(TC下再繼續(xù)攪拌一小時(shí)并且在減壓下由體系中分離出甲醇。最后a射妙斗冷卻至室溫。實(shí)施例218.0重量份的AEROSIL200/11.6重量份的DYNASYLANVTEO/70.4重量份的Sartomer494:在攪拌容器中放置29.2kgSartomer494(Fa.CrayValley)以及48g4-羥基苯甲醚并加熱至65至70"C。在加熱過(guò)的丙烯酸酯中加入0.15kg馬來(lái)酸酐和0.075kg十二烷基硫,內(nèi)在1.5kg水中的溶液以及在30分鐘內(nèi)加入4.81kgDYNASYLANVTEO。接下來(lái)在上面所給的溫度范圍內(nèi)在強(qiáng)烈攪拌條件下在1小時(shí)內(nèi)加入7.466kgAEROSEL200。在65至70。C下繼續(xù)攪拌3小時(shí)并且在減壓下由體系中分離出乙醇。最后粉比靴襯卩至室溫。實(shí)施例318.0重量份的AEROSIL200/9.0重量份的DYNASYLANMEMO/73.0重量份的Sartomer494:在攪拌容器中放置29.2kgSartomer494(Fa.CrayValley)以及16g4-羥基苯甲醚并加熱至65至7(TC。在加熱過(guò)的丙烯酸酯中加入0.15kg馬來(lái)酸酐和0.0262kg十二烷基硫酸鈉在0.5246kg水中的溶液以及在30分鐘內(nèi)加入3.6kgDYNASYLANMEMO。接下來(lái)在上面所給的溫度范圍內(nèi)在強(qiáng)烈攪拌條件下在1至2小時(shí)內(nèi)加入7.2kgAEROSIL200。在65至7(TC下繼續(xù)攪拌一小時(shí)并且在減壓下由體系中分離出甲醇。最后將W^令卻至室溫。應(yīng)用實(shí)施例借助縫隙寬度為50"m的刮刀將在實(shí)施例1至3中獲得的漆料手工施加到正方形的PVC板上(邊長(zhǎng)10cm,厚度2mm)并且在低能量電子加速戮140keV)中用50kGy的劑量硬化。在加速器中氧的殘余量小于200ppm。還使用Sartomer494處理(對(duì)比例)。樣品將使用硬金屬織直徑lmm)依據(jù)DIN53799做劃痕硬度測(cè)試。此夕卜,樣品將依據(jù)DIN52347和ASTMEM044做耐摩擦性測(cè)試。此時(shí),耐摩擦性的確定通過(guò)光散射測(cè)量(霧度)在100或500Taber旋銜2個(gè)用剛玉砂紙S42包裹的摩擦輪CS-IO,F(xiàn)=5.5±0.2M,3次單獨(dú)測(cè)量,算數(shù)平均匍后實(shí)現(xiàn)。試驗(yàn)結(jié)果在表l中列出。表l來(lái)自應(yīng)用實(shí)施例的測(cè)試結(jié)果的對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>(<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實(shí)施例4在攪拌容器中放置28.0kgSartomer494以及48g4凝基苯甲醚并加熱至65至70。C度。在加熱過(guò)的丙烯酸酯中加入0.15kg乙醇酸和0.098kg十二烷基硫酸鈉在1.965kg水中的溶液以及在30分鐘內(nèi)加入4.597kgDYNASYLANPTMO。接下來(lái)在上面所給的溫度范圍內(nèi)在強(qiáng)烈攪拌條件下在1小時(shí)內(nèi)加入9.194kgAEROSEL200。在65至7(TC下繼續(xù)攪拌3小時(shí)并且在真空中蒸餾出硅^7K解產(chǎn)生的甲醇。最后將批I4T令卻至室溫。實(shí)施例5在攪拌容器中放置28.0kgSartomer494以及48g4-羥基苯甲醚并加熱至65至7(TC度。在加熱過(guò)的丙烯酸酯中加入0.15kg醋酸和0.163kg十二烷基硫,在3.264kg水中的溶液以及在30併中內(nèi)加入7.636kgDYNASYLANPTMO。接下來(lái)在上面所給的溫度范圍內(nèi)在強(qiáng)烈攪拌條件下在1小時(shí)內(nèi)加入15.273kgAEROSILTT600。在65至70'C下繼續(xù)攪拌2小時(shí)并且在真空中蒸餾出硅^7K解產(chǎn)生的甲醇。最后將批料冷卻至室溫。實(shí)施例6在攪拌容器中放置28.06kgSartomer350以及48g4-羥基苯甲醚并加熱至65至7CTC度。在加熱過(guò)的丙烯酸酯中加入0.15kg馬來(lái)酸酐和0.0536kg十二烷基硫酸鈉在1.073kg水中的溶液以及在30射中內(nèi)加入3.725kgDYNASYLANPTEO。接下來(lái)在上面所給的溫度范圍內(nèi)在強(qiáng)烈攪拌條件下在1小時(shí)內(nèi)加入8.965kgAEROSIL90。在65至7(TC下繼續(xù)攪拌4小時(shí)并且在真空中蒸餾出硅烷水解產(chǎn)生的甲醇。最后4射比$^令卻至室溫。實(shí)施例7在攪拌容器中放置25kgSartomer454以及48g4存圣基苯甲醚并加熱至65至7(TC度。在加熱過(guò)的丙烯酸酯中加入0.15kg、翻l馮來(lái)酸酐和0.075kg十二烷基硫酸鈉在1.5kg水中的溶液以及在30分鐘內(nèi)加入4.153kgDYNASYLANMTMS。接下來(lái)在上面所給的溫度范圍內(nèi)在強(qiáng)烈攪拌條件下在1小時(shí)內(nèi)加入10.0kg氧化鋁C。在65至70。C下繼續(xù)攪拌3小時(shí)并且在真空中蒸餾出硅傲K解產(chǎn)生的甲醇。最后將批茅斗冷卻至室溫。對(duì)比例A100%Sartomer494應(yīng)用實(shí)施例借助縫隙寬度50"m的刮刀將來(lái)自實(shí)施例4至7以及對(duì)比例A中獲得的漆料施加到正方形的PVC板上(邊長(zhǎng)lOcm,厚度2mm)并且在低能量電子加速飄140keV)中用50kGy的劑量硬化。在加速器中氧的殘賴小于200ppm。將該樣品在使用硬金屬球斜牛下依據(jù)DIN53799做劃痕^Jt測(cè)試。此后,樣品依據(jù)DIN52347和ASTMD-1044在使用"剛玉砂紙"S42條件下做耐摩擦性測(cè)試。試驗(yàn)結(jié)果在表2中列出。表2來(lái)自應(yīng)用實(shí)施例測(cè)試結(jié)果的對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>2)耐摩擦性的確定通過(guò)光散射測(cè)量(霧度)在100或500Taber旋轉(zhuǎn),2個(gè)摩擦輪CS-IO,F(xiàn)=5.5±0.2N,3次單獨(dú)測(cè)量,算數(shù)平均值。權(quán)利要求1.有機(jī)硅納米膠囊,其包括納米級(jí)的核A和有機(jī)硅外殼B,該核含有至少一種元素周期表中2至6主族、1至8副族或鑭系元素中至少一種金屬或半金屬的氧化物和/或混合氧化物(KA-O),其中有機(jī)硅外殼B含有至少一種通式Ia的有機(jī)硅組分(Si’O)xSi-R(Ia),其中,R代表1至50個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的和/或取代的烷基基團(tuán)或3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的鏈烯基基團(tuán),乙烯基、烯丙基、苯基或異戊二烯基團(tuán),和X是0至20的數(shù),其中Si的自由配價(jià)通過(guò)SiO-和/或-Z飽和并且Si’的自由配價(jià)通過(guò)SiO-、-R和/或-Z飽和,基團(tuán)Z可以相同或不同并且表示羥基和/或烷氧基殘基,外殼B中的每個(gè)Si或Si’最多連有一個(gè)R基團(tuán),和/或外殼B的有機(jī)硅組分通過(guò)一個(gè)或多個(gè)共價(jià)鍵連接按通式Ib與核A(KA-O)連接(KA-O)-[(Si’O)xSi-R](Ib)其中,R代表1至50個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的和/或取代的烷基基團(tuán)或3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的鏈烯基基團(tuán),乙烯基、烯丙基、苯基或異戊二烯基團(tuán),x是0至20的數(shù),其中Si的自由配價(jià)通過(guò)(KA-O)-、SiO-和/或-Z飽和并且Si’的自由配價(jià)通過(guò)(KA-O)-、SiO-、-R和/或-Z飽和,基團(tuán)Z相同或不同并且表示羥基和/或烷氧基殘基,外殼B中的每個(gè)Si或Si’最多連有一個(gè)R基團(tuán)。2、如權(quán)利要求l的納米膠囊,其特征在于,R代表3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的鏈烯基,乙烯基、烯丙基、異戊二烯、苯基、環(huán)己烯、1>環(huán)己二烯或1,3-丁二烯基團(tuán),所,米膠囊是可聚合的。3、如權(quán)利要求1的納米膠囊,其特征在于,R代表選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基叔丁基正縫、正辛基異辛基、正十二烷基、正十六烷基或正十八烷基基團(tuán)的烷基基團(tuán)。4、如權(quán)利要求1的納米膠囊,其特征在于,取代烷基基團(tuán)R是通式CF3(CF》y(CH2CH^的織基基團(tuán),其中y是0至10的數(shù),z等于0或l。5、納米膠囊,其特征在于,烷氧基基團(tuán)Z具有1至4個(gè)碳原子,尤其是甲氧基基團(tuán)、乙氧基、正丙氧基、異丙氧凝n/或2-甲氧晷乙氧基基團(tuán)。6、如權(quán)禾腰求l的納米膠囊,其特征在于,核A表示來(lái)自Si、Al、Ti和/或Zr元素的氧化物和/或混^"fl化物(KA-0)。7、如權(quán)利要求1的納米膠囊,其特征在于,膠囊的平均直徑為10至400nm。8、用于制備特別如權(quán)利要求1的有機(jī)硅納米膠囊的方法,其特征在于,(i)至少--種元素周期表2至6主族、1至8副族或鑭系元素中至少一種金屬或半金屬的納米級(jí)氧化物或混^化物(KA-0),(ii)至少一種取代三烷氧基麟R-si(z)3cn)其中,基團(tuán)z可以相同或不同,并且iU様線形的、分支的或環(huán)狀的和/或取代的含有1至50個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),或線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的有3至15個(gè)碳原子的鏈烯基,乙烯基烯丙基、苯基或異戊二烯基基團(tuán),其中Zf^羥基基團(tuán)鵬自甲氧基、乙氧基、正丙竊、異丙氧基或2-甲氧基-乙氧基基團(tuán)的烷氧基基團(tuán),(iii)視需要的爭(zhēng)體或低聚物的硅酸酯,其攜帶甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基或2-甲氧基-乙氧基基團(tuán)并且具有1至50的平均低聚度,(iv)視需要的有機(jī)官能硅氧烷,其官能團(tuán)可以相同或不同并且在硅氧烷中每個(gè)Si原子都有來(lái)自以下系列的官能團(tuán)1至20個(gè)碳原子的線形的、分支的和/或環(huán)狀的烷基、織基、鄉(xiāng)基、溴烷基、碘麟、氰基烷基、異氰基烷基、鏈烯基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨基烷基、烷氧基烷基、羥基烷基、?;榛ⅤQ趸榛?、縮水甘油基氧基烷基、環(huán)氧基、丙烯酰ftS烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、巰基烷基、脲基烷基、芳基或烷tt,或含1至2個(gè)亞乙基或亞丙基單元的聚乙二醇或聚丙二醇,并且在硅氧烷中的硅原子的剩余自由配價(jià)艦甲氧基、乙氧基、丙氧基、2-甲錄乙氧基鵬錢(qián)團(tuán)飽和,(v)視需要另一種通式邁的有機(jī)官能③R,sR"「siY(^)(ra),其中,棊團(tuán)R'和R"可以相同或不同,各表示1至20個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基基團(tuán)、氯烷基、溴烷基、碘烷基、異氰基烷基、氰基烷基、織基、麟基、芳基、?;榛?、丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、硫烷、巰基烷基、磺酰氨基烷基、縮水甘油基氧基烷基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨基烷基、羧基烷基、烷氧基烷基、環(huán)氧基,S^烷基基團(tuán),其中每個(gè)亞烷基含有l(wèi)至6個(gè)碳原子,Y是甲氧基、乙氧基異丙flS、正丙氧基、或2-甲氧基乙氧基基團(tuán),s等于1或2或3,r等于0或1或2,并且需符^(s+r)《3,上述組分在液態(tài)的可硬化合成樹(shù)脂或可硬化合成樹(shù)脂的前體中原位反應(yīng)。9、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,亍OT平均顆粒直徑在1至100nm的納米級(jí)氧化物和/或混合氧化物(KA-0)。10、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,作為可硬化合鵬脂或可硬化合細(xì)脂的前體〗頓丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環(huán)氧化,、環(huán)脂、聚氨酯、聚氨酯樹(shù)脂、不飽和聚酯、不飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧丙烯酸S旨、聚酯丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯、硅氧烷丙烯酸酯、或由上述兩種或更多種組分組成的混合物。11、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,使用0.1重量%至60重量%的納米級(jí)氧化物和/或混合氧化物(KA-0),基于合成樹(shù)脂。12、如權(quán)禾腰求8的方法,其特征在于,i柳氧化物組浙i)禾瞎少一種基于硅烷的組併ii)、(iii)、(iv)和/爽v),它們的重量比為4:1至l:l。13、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,作為有機(jī)硅組併ii)使用甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、異丙基三甲氧基硅烷、異丙基三乙氧基硅烷或苯基三烷氧基硅烷,乙烯基三烷氧基硅烷、烯丙基三烷氧S^和/或異戊二烯基三烷氧基硅烷,其中烷氧基可以為甲氧基、乙氧基、正丙、異丙氧基或2-甲氧基乙氧基基團(tuán)。14、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,所述反應(yīng)在存在催化劑的條件下進(jìn)行。15、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,反應(yīng)在存在水的條件下進(jìn)行。16、如權(quán)利要求15的方法,其特征在于,有機(jī)硅組併ii)至(v)中每摩爾的Si使用0.5至6Mol水。17、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,反應(yīng)在存在潤(rùn)濕齊啲條件下進(jìn)行。18、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,反應(yīng)在30至100'C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。19、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,放入并加熱可硬化合成樹(shù)脂或可硬化合成樹(shù)脂前體,添加催化劑、視需要的潤(rùn)濕劑和水,弓l入一種或多種(ii庫(kù)(v)的組分,接下來(lái)在良好的攪拌下加入組併i)。20、如權(quán)利要求8的方法,其特征在于,在反應(yīng)過(guò)程中和/或之后從反應(yīng)體系中分離出產(chǎn)生的醇。21、有機(jī)硅納米膠囊,其以如權(quán)利要求8至20中任一項(xiàng)的方法獲得。22、如權(quán)利要求21的納米膠囊,其特征在于,在通式Ia或Ib中的R基團(tuán)為3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的鏈烯基。23、如權(quán)利要求22的納米膠囊,其特征在于,通式Ia或Ib中的R基團(tuán)為乙烯基、烯丙基、異戊二烯基、苯基、環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯、1,3-丁二烯基團(tuán)。24、如權(quán)利要求21的納米膠囊,其特征在于,核A表示來(lái)自Si、Al、Ti和/或Zr元素系列的氧化物和/或混賴化物(KA-0)。25、如權(quán)利要求21的納米膠囊,其特征在于,膠囊的平均直徑為10至400nm。26、一種制備基于可硬化合成樹(shù)脂的組合物的方法,該組合物含有有機(jī)硅納米膠囊,通過(guò)加入并加熱可硬化合成樹(shù)脂或其前體,并且添加催化劑、視需要的潤(rùn)濕劑和定量的水,作為有機(jī)硅組分添加至少一種通幼的取代三烷氧基硅烷,R-Si(Z)、(n)其中,基團(tuán)Z可以相同或不同,并且R11至50個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的和/或取代的烷基基團(tuán),或3至15個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的視需要取代的鏈烯基,乙烯基、烯丙基、芳基或異戊二烯基基團(tuán),Z^^羥基或選自甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基或2-甲氧基乙氧團(tuán)的烷氧基基團(tuán),和/或添加iKlV的有機(jī)硅組分R'R2nSiX^(IV)其中,R'和W基團(tuán)可以相同或不同,R'f^含2至18個(gè)碳原子的鏈晞基,芳基、烷基芳基、芳基烷基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨基烷基、烷氧基烷基、氰基烷基、異氰基烷基、環(huán)氧丙氧基烷基、?;榛Q趸榛?、丙烯酰縫烷基、巰基烷基、多硫烷基、甲基丙烯酰竊烷錢(qián)團(tuán)或含1至2個(gè)亞乙基或亞丙基單元的聚乙二醇或聚丙二醇,R2同R1列舉的意義相同或?yàn)楹?至20個(gè)碳原子的線形的、分支的或環(huán)狀的烷基基團(tuán),其視需要是取代的,X<館羥基、甲氧基、乙氧基異丙氧基、正丙氧基或2-甲氧基乙氧基基團(tuán),n等于0或1,及視需要的單體和/或低聚的硅酸酯,其帶有甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基基團(tuán)并且平均低聚合度為1至50,及視需要的有機(jī)官能硅氧院,其官能團(tuán)可以相同或不同,并且在硅氧院中*Si原子具有選自下列的官能團(tuán)線形的、分支的和/或環(huán)狀的烷基、基、氰基烷基、異氰基烷基、基、氨基烷基、二氨基烷基、三氨募烷基、烷氧基烷基、羥基烷基、?;榛?、酰氧基烷基、縮水甘油基氧基烷基、環(huán)氧基、丙烯酰氧基烷基、甲基丙烯酰氧基烷基、巰基烷基、脲基烷基、芳基或烷氧基,在硅氧烷中硅原子的剩余自由配價(jià)通過(guò)甲氧基、乙氧基、丙氧基、2-甲氧基乙氧基鄉(xiāng)5基基團(tuán)飽和,添加,成分并將它們混合,并且緊接著加入至少一種元素周期表中2至6主族、1至8副族或鑭系元素中至少一種金屬或半金屬的納米級(jí)氧化物或混^fl化物(KA-0),其中將MzK解和/或縮合產(chǎn)生的醇從該體系中分離。27、如權(quán)利要求26的方法,其特征在于,作為有機(jī)硅組分使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基g、3-甲基丙烯酰氧基-2-甲基-丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基2-甲基-丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷或乙烯基甲基二乙,硅烷。28、如權(quán)利要求26的方法,其特征在于,使用納米級(jí)硅酸作為氧化物組5HKA-0)。29、如權(quán)利要求26的方法,其特征在于,有機(jī)硅組分中的每摩爾Si^ffi0.5至6Mol水。30、基于可硬化合成樹(shù)脂或可硬化合成樹(shù)脂前體的組合物,其可根據(jù)權(quán)利要求26至29中任一項(xiàng)獲得。31、如權(quán)利要求30的基于可硬化合成樹(shù)脂或可硬化合成樹(shù)脂前體的組合物,其含有可聚合的有機(jī)硅納米膠囊。32、如權(quán)利要求30的組合物,其中氧化物組^(KA-0)的Si02含量為至多60%,基于組合物。33、如權(quán)利要求30的組合物作為漆料或作為用于生產(chǎn)涂料組合物或漆料的基料的用途。34、如權(quán)利要求21的納米膠囊作為漆料或作為用于生產(chǎn)涂料組合物或漆料的基料的用途。35、如權(quán)利要求21的納米膠囊用于產(chǎn)生防刮涂層的用途。36、用于生產(chǎn)防刮涂層的方法,其特征在于,將如權(quán)利要求30的組合物或漆料涂于基材上并且進(jìn)行光化學(xué)硬化。37、用于生產(chǎn)防刮涂層的方法,其特征在于,如權(quán)利要求30的組合物或漆料借助于UV或電子輻射在10至6(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行硬化。38、防刮涂層,其口J通過(guò)將如權(quán)利要求30的組合物涂于基材上獲得,尤其是按照權(quán)利要求37獲得。39、具有防刮涂層的制品,其可以按照權(quán)利要求36至37中任一項(xiàng)獲得。40、如權(quán)利要求39的制品,其特征在于,其為裝飾紙、裝飾箔片或地板。全文摘要本發(fā)明涉及有機(jī)硅納米膠囊,其由納米級(jí)的核A和有機(jī)硅外殼B構(gòu)成,該核A含有至少一種含有元素周期表中至少一種2至6主族、1至8副族或鑭系元素中的金屬或半金屬的氧化物或混合氧化物(KA-O),其中有機(jī)硅外殼B含有至少一種通式Ia的有機(jī)硅組分(Si’O)<sub>x</sub>Si-R(Ia),其中,R代表烷基基團(tuán)或鏈烯基,x是0至20的數(shù),并且Si的剩余自由配價(jià)通過(guò)SiO-和/或-Z飽和并且Si’的自由配價(jià)通過(guò)SiO-、-R和/或-Z飽和,基團(tuán)Z可以相同或不同并且是羥基和/或烷氧基殘基,外殼B的每個(gè)Si或Si’最多連有一個(gè)R基團(tuán),和/或該外殼B的有機(jī)硅組分通過(guò)一個(gè)或多個(gè)共價(jià)鍵按通式Ib與核A(KA-O)連接(KA-O)-[(Si’O)<sub>x</sub>Si-R](Ib)其中,R代表烷基基團(tuán)或鏈烯基,x是0至20的數(shù),并且Si的剩余自由配價(jià)通過(guò)(KA-O)-、SiO-和/或-Z飽和并且Si’的自由配價(jià)通過(guò)(KA-O)-、SiO-、-R和/或-Z飽和,基團(tuán)Z可以相同或不同并且是羥基和/或烷氧基殘基,外殼B的每個(gè)Si或Si’最多連有一個(gè)R基團(tuán)。文檔編號(hào)C08K9/00GK101367964SQ20071019294公開(kāi)日2009年2月18日申請(qǐng)日期2007年8月15日優(yōu)先權(quán)日2007年8月15日發(fā)明者J·蒙基維奇,R·埃德?tīng)柭暾?qǐng)人:德古薩有限責(zé)任公司