專利名稱：：熒光增白劑及其組合物、制備和使用方法熒光增白劑及其組合物、制備和4吏用方法
背景技術(shù)：
：本公開涉及熒光增白劑。更具體地，本公開涉及熒光增白劑，制備熒光增白劑的方法，包含萸光增白劑的組合物，特別是包含熒光增白劑的聚合物組合物，及它們的用途。熒光增白劑也稱作熒光光亮劑，其是改變聚合物視覺特性的添加劑。熒光增白劑對于弱著色的有機化合物而言是無色的。當處于溶液中、涂布于基底上或者與聚合物結(jié)合時，它們主要吸收300-400納米(nm)范圍的紫外線。然后以400~500nm范圍的可見紫外至藍色熒光，再發(fā)射大部分所吸收的能量。因而，熒光增白劑有助于掩蓋脫色聚合物中固有的黃色，并且賦予特殊塑料產(chǎn)品以獨特的、牢固的色彩。具有高Tg值的熒光增白劑不多。另外，很多熒光增白劑在加工聚合常用的溫度下分解。高Tg熒光增白劑之一是2,2'-(2，5-噻吩二基)二[5-(l，l-二曱基乙基)]-苯并噁唑(CASNo.[7128-64-5])，其以商品名UVITEX-OB得自Ciba。盡管如此，但是在該領(lǐng)域仍然需要具有高Tg的熒光增白劑，以使其能夠用于各種聚合物，特別是熱塑性聚合物。
發(fā)明內(nèi)容本文所公開的是式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(I)式中R1,112和113每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，鹵素，氰基官能團，C,-C20脂族官能團，C3-do脂環(huán)族官能團，或者C3-C2()芳族官能團，條件是當R1為曱基或氫時，112和113不為氫；R"和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，CrC2o脂族官能團，CrCu)脂環(huán)族官能團，或者C3-Qo芳族官能團；W和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為卣素，氰基官能團，d-C2o脂族官能團，C3-do脂環(huán)族官能團，或者C3-do芳族官能團;W為C2-C2o脂族官能團，C3-do脂環(huán)族官能團，或者C3-C2o芳族官能團；及"n"和"m"各自獨立為0~3的整數(shù)。在一個實施方案中，制備式(I)的化合物的方法包括使式(IV)的酸酐化合物在第一溶劑存在下與式(V)的苯胺化合物反應(yīng)女(VI);使式(vi)的化合物在堿和第二溶劑存在下與式(vn)的羥基化合物反應(yīng)R6-OH(VII)得到式(I)的化合物R1,112和W每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，CrC得到式(VI)的化合物脂族官能團，C3-Cn)脂環(huán)族官能團，或者C3-C2o芳族官能團，條件是當R1為曱基或氫時，112和113不為氫；114和115每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，d-C2o脂族官能團,CrC10脂環(huán)族官能團，或者C3-do芳族官能團；R7和rs每次出現(xiàn)時各自獨立地為卣素，C廣C2o脂族官能團，C3-do脂環(huán)族官能團，或者C3-Ck)芳族官能固；116為CrC2o脂族官能團，Q-do脂環(huán)族官能團，或者C3-C2o芳族官能團；X為選自氯、溴或碘的卣素；及"n"和"m"各自獨立為0~3的整數(shù)。本文還公開了包含式(I)化合物的組合物，該組合物的制備方法，以及包括含有式(I)化合物的組合物的制品。通過下面的詳細描述，舉例說明上述及其它特征。具體實施例方式本文所公開的是具有高Tg的化合物，其在某些實施方案中可用作熒光增白劑。除非上下文中清楚地指明，否則，單數(shù)形式的"一個"、"一種"和"一類"包括復(fù)數(shù)對象。本文中所^^開的所有范圍均包括端點并且是可以獨立組合的(例如，范圍"高達25。/。(wt),優(yōu)選520wt。/。"，包括端點以及范圍525wt。/o的所有中間值)。連同數(shù)量一起使用的修飾語"約"包括所宣稱的值，并且具有上下文中所規(guī)定的含義(例如，包括與特定數(shù)量的測量有關(guān)的誤差等級)。本文中定義"BPA"為雙酚A，其也稱作2,2-二(4-羥基苯基)丙烷、4,4，-亞異丙基二苯酚和p,p-BPA。除非另外說明，術(shù)語"脂環(huán)族官能團"是指化合價至少為一價的且包含一組成環(huán)但不為芳香性的原子陣列的脂環(huán)族官能團。脂環(huán)族官能團可包含雜原子如氮、硫、硒、硅和氧，也可以僅由碳和氫組成。"脂環(huán)族官能團，，可通過環(huán)基或環(huán)基上其它基團進行連接。例如，環(huán)己基曱基(C6HuCH2-)是包含環(huán)己基環(huán)(成環(huán)的但不為芳香性的原子陣列)和亞曱基(非環(huán)組成部分)的脂環(huán)族官能團。此外，"脂環(huán)族部分"可以是未取代或者取代的，亦即包含一或多個非環(huán)組成部分，包括官能團如烷基、鏈烯基、炔基、卣代烷基、卣素、共軛二烯基、醇基、醚基、羧酸基、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基和硝基，只要這些官能團不實質(zhì)性地不利地影響化合物的預(yù)定功能。例如，4-曱基環(huán)戊-l-基是包含曱基的C6脂環(huán)族官能團，其中曱基是烷基官能團。類似地，2-硝基環(huán)丁-l-基是包含硝基的Q脂環(huán)族官能團，其中硝基為官能團。示例性的脂環(huán)族官能團包括環(huán)丙基，環(huán)丁基，1，1,4,4-四曱基環(huán)丁基，哌啶基，2,2,6，6-四曱基哌咬基，環(huán)己基，及環(huán)戊基。本文所用術(shù)語"芳族官能團"是指化合價至少為一價的，并且包含至少一個芳族基團的原子陣列。該包含至少一個芳族基團的原子陣列可包含雜原子如氮、硫、硒、硅和氧，也可以僅由碳和氬組成。本文所用術(shù)語"芳族官能團，，包括但不限于笨基，吡啶基，呋喃基，噻吩基，萘基，亞苯基，及聯(lián)苯官能團。該芳族官能團也可以包含非芳香性組成部分。例如，千基是包含苯基環(huán)(芳族基團)和亞曱基(非芳香性組成部分)的芳族官能團。類似地，四氬萘基官能團是包含與非芳香性組成部分-(CH2)4-稠合的芳族基團(QH3)的芳族官能團。此外，"芳族官能團，，可以是未取代的，也可以被各種官能團所取代，所述官能團的例子有烷基，卣代烷基，卣代芳基，卣素，醇基，醚基，羧酸基，?；?例如羧酸衍生物如酯和酰胺)，胺基，及硝基，只要這些官能團不實質(zhì)性地不利地影響化合物的預(yù)定功能。例如，4-曱基苯基官能團是包含曱基的C7芳族官能團，其中曱基是烷基官能團。類似地，2-硝基苯基是包含硝基的C6芳族官能團，其中硝基為官能團。示例性的芳族官能團包括但不限于苯基，4-三氟曱基苯基，4-氯曱基苯-l-基，3-三氯曱基苯-l-基(3-CCl3Ph-)，4-(3-溴丙-l-基)苯-l-基(4-BrCH2CH2CH2Ph曙)，4-氨基苯-l畫基(4-H2NPh-)，4-羥基曱基苯-l-基(4-HOCH2Ph-)，4-曱硫基苯-l-基(4-CH3SPh-)，3-曱氧基苯-l-基，2-硝基曱基苯-l-基(2-N02CH2Ph)，及萘基。本文中使用的術(shù)語"脂族官能團，，是指具有至少一個碳、化合價至少為一價的由直鏈或支鏈但非環(huán)狀的原子陣列構(gòu)成的有機官能團。包含脂族官能團的原子陣列可包含雜原子如氮、硫、硅、硒和氧，也可以僅由碳和氫組成。"脂族官能團"可以是未取代的，也可以被各種官能團所取代，所述官能團的例子有烷基，卣代烷基，卣素，醇基，醚基，羧酸基，?；?例如羧酸衍生物如酯和酰胺)，胺基，及硝基，只要這些官能團不實質(zhì)性地不利地影響化合物的預(yù)定功能。例如，4-曱基戊-l-基是包含曱基的C6脂族官能團，其中曱基為烷基官能團。類似地，4-硝基丁-l-基為包含硝基的C4脂族官能團，其中硝基為官能團。示例性的脂族官能團包括但不限于曱基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，戊基，異戊基，三氟曱基，溴二氟曱基，氯二氟曱基，氯曱基，三氯曱基，溴乙基，2-己基，六亞曱基，羥甲基(即-CH20H)，巰基曱基(-CH2SH),曱基硫基(-SCH3),甲硫基甲基(-CH2SCH3),曱氧基，甲氧基羰基(CH30CO-)，硝基曱基(-CH2N02)，及硫代羰基。在一個實施方案中，公開了式(I)的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(I)式中R1,W和113每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，C廣C20脂族官能團，C3-do脂環(huán)族官能團，或者C3-C20芳族官能團，條件是當R1為曱基或氫時，112和尺3不為氫；114和115每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，C廣C20脂族官能團,C3-d。脂環(huán)族官能團,或者C3-do芳族官能團；R"和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為卣素，氰基官能團，CrC2o脂族官能團，C3-C,。脂環(huán)族官能團，或者C3-do芳族官能團；W為C2-C2o脂族官能團，Crd。脂環(huán)族官能團,或者C3-C2o芳族官能團;及"n"和"m"各自獨立地為0~3的整數(shù)。在一個實施方案中，R1、114和115各自為氬，112和113各自為可以相同或相異的C2-C6脂族官能團，R和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為卣素、氰基官能團或C廣CJ旨族官能團，及n和m各自為0-3。在具體的實施方案中，R1、R"和RS為氫，112和113均為C3脂族官能團，116為CrQ脂族官能團或Cw8芳族官能團，及n和m各自為0。在一個實施方案中，式(n)或式(m)的化合物其中在式(II)中，"p"的值為2~4。當"p"為2~4時的式(II)的化合物可分別稱作2-(2，6-二異丙基苯基)-6-(2-羥基乙氧基)-苯并[de]異喹啉-l，3-二酮，2-(2，6-二異丙基苯基)-6-(3-羥基丙氧基)-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮，及2-(2,6-二異丙基-苯基)-6-(4-羥基-丁氧基)-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮；以及式(III)的化合物可稱作2-(2,6-二異丙基苯基)-6-[4-(l-曱基-l-苯基乙基)-苯氧基]-苯并[de]異喹啉-l，3-二酮。在一個實施方案中，制備式(I)的熒光增白劑化合物的方法如下。使其中X為卣素的式(IV)的酸酐化合物，在第一溶劑存在下，與式(V)的苯胺化合物反應(yīng)(R8)n~^工^~~(R7)m丄丄丄(IV)R'(V)得到式(VI)的化合物，其中R1，R2,R3,R4,R5,R7，R8,"n"和"m"的定義同上。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(VI)適宜的式(IV)的酸酐化合物包括4-溴-l，8-萘二曱酸酐，4，5-二溴-1,8-萘二曱酸酐，2-苯曱?；?4-溴-l,8-萘二曱酸酐，2-乙?；?4-溴-1，8_萘二曱酸酐，2-乙基-4-溴-l,8-萘二甲酸酐，4，6-二溴-1,8-萘二曱酸酐，以及包含至少一種前述酸酐的組合。適宜的式(V)的苯胺化合物包括2,6-二異丙基苯胺，4-丙基苯胺，4-碘-2-曱基苯胺，4-溴-3-曱基苯胺，3-溴-2,4,6-三曱基苯胺，2-溴-4-氯苯胺，4-(lH-咪唑-1-基)-苯胺，以及包含至少一種前述苯胺化合物的組合。反應(yīng)中所采用的式(V)的苯胺化合物的量可以為約1.0摩爾至約3.0摩爾，每摩爾所用的式(IV)的酶酐化合物。在該范圍內(nèi)，所述量可以大于或等于1.2摩爾，或者更具體地，大于或等于約1.5摩爾。還在該范圍內(nèi)，所述量可以小于或等于約2.5摩爾，或者更具體地小于或等于約2.0摩爾。反應(yīng)中，可采用的適宜第一溶劑的具體實例包括但不限于乙酸，丙酸，丁酸，乙醇，曱醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇，曱苯，二曱苯，二氯曱烷，二氯乙烷，氯仿，氯苯，鄰二氯苯，三氯苯，二甲基曱酰胺，二乙基乙酰胺，四氫呋喃，二甲亞砜，或者一種或多種前述溶劑的組合。在一個實施方案中，所采用的溶劑包括乙酸。在某些實施方案中，式(IV)的酸酐化合物與式(V)的苯胺化合物的反應(yīng)中所使用的溶劑的量可以為約IO摩爾至約50摩爾升，每摩爾的式(IV)的酸酐化合物。在該范圍內(nèi)，所述量可以大于或等于約15摩爾，或者更具體地，大于或等于約20摩爾。還在該范圍內(nèi)，所述量可以小于或等于約40摩爾，或者更具體地，小于或等于約30摩爾。80°C至約180。C。在該范圍內(nèi)，所述溫度可以大于或等于約90°C，或者更具體地，大于或等于約100。C。還在該范圍內(nèi)，所述溫度可以小于或等于約160°C,或者更具體地，小于或等于約150。C。式(IV)的酸酐化合物與式(V)的苯胺化合物反應(yīng)所需要的時間可以為約3小時至約20小時。在該范圍內(nèi)，所述時間可以大于或等于約5小時，或者更具體地，大于或等于約10小時。還在該范圍內(nèi)，所述時間可以小于或等于約18小時，或者更具體地，小于或等于約15小時。在堿和第二溶劑存在下，使式(VI)的化合物與式(VII)的羥基化合物反應(yīng)，得到上述式(I)的化合物R6-OH(VII)式中116如上所述。適宜的式(VII)的羥基化合物包括但不限于1,2-乙二醇，1,3-丙二醇，1，4-丁二醇，4-枯基苯酚，1,6-己二醇，1，7-庚二醇，1,8-辛二醇，1,4-環(huán)己二醇，1，2-環(huán)己二醇，以及包含至少一種前述羥基化合物的組合。反應(yīng)中所用式(VII)的羥基化合物的量可以為1摩爾至5摩爾，每摩爾的式(VI)的化合物。在該范圍內(nèi)，所述量可以大于或等于約2摩爾，或者更具體地，大于或等于約2.5摩爾。還在該范圍內(nèi)，所述量可以小于或等于約4.5摩爾，或者更具體地，小于或等于約4摩爾。適宜的堿包括但不限于堿金屬氬氧化物，堿金屬碳酸鹽，堿土金屬氬氧化物，或者堿土金屬碳酸鹽。具體的堿金屬氬氧化物或堿土金屬氫氧化物包括^[旦不限于氫氧化鈉，氫氧化鋰，氬氧化鉀，氫氧化銣，氫氧化鈣，>碳酸鈉，碳酸鉀，及氫氧化鎂。在一個實施方案中，可在式(VI)的化合物與式(VII)的氫氧化物的反應(yīng)中使用催化劑。拋開理論的限制，據(jù)信采用催化劑有助于提高反應(yīng)速度，從而縮減反應(yīng)時間。適宜的催化劑包括但不限于相轉(zhuǎn)移催化劑如四丁基溴化銨，四丁基氯化銨，三水合四丁基氟化銨，四丁基硫酸氫銨，四丁基硤化銨，四丁基硫氰酸銨，四丁基四氟硼酸銨，節(jié)基三丁基氯化銨，節(jié)基三乙基氯化銨，爺基三曱基溴化銨，爺基三甲基氯化銨，十六烷基三曱基溴化銨，十六烷基三曱基氯化銨，十六烷基三曱基硫酸氳銨，曱基三(十八烷基)溴化銨，甲基三辛基溴化銨，曱基三辛基氯化銨，四乙基溴化銨，四乙基氯化銨，二水合四乙基氟化銨，四乙基六氟磷酸銨，四乙基四氟硼酸銨，四己基石克酸氬銨，四曱基溴化銨，四曱基氯化銨，四辛基溴化銨，四辛基氯化銨，聚乙二醇，六曱基磷酰胺，三丁基曱基氯化鱗，三丁基曱基氯化鱗，己基三丁基溴化鱗，三丁基曱基氯化銨，三[2-(2-曱氧基乙氧基)乙基]胺，4,7,13,16，21,24-六氧雜-l，10-二氮雜二環(huán)[8.8.8]二十六烷，二環(huán)己烷并-24-冠醚-8,二環(huán)己烷并-18隱冠醚-6,18-冠醚-6，二苯并-24-冠醚-8,二苯并-18-冠醚-6，15-冠醚-5，l-氮雜-15-冠醚-5，12-冠醚-4,四丁基溴化鱗，四丁基氯化轔，及三丁基(十六烷基)溴化鱗?？梢允褂冒辽僖环N前述催化劑的組合。適宜的第二溶劑的具體實例包括但不限于曱苯，二曱苯，二氯曱烷，二氯乙烷，氯仿，氯苯，鄰二氯苯，三氯苯，二曱基甲酰胺，二乙基乙酰胺，四氫呋喃，二曱亞砜，或者包含至少一種前述溶劑的組合。在式(VI)的化合物與式(VII)的羥基化合物的反應(yīng)中所采用的第二溶劑的量可以為約5摩爾至約100摩爾，每摩爾的式(VI)的化合物。在該范圍內(nèi)，所述量可以大于或等于約10摩爾，或者更具體地，大于或等于約20摩爾。還在該范圍內(nèi)，所述量可以小于或等于約90摩爾，或者更具體地，小于或等于約80摩爾。在某些實施方案中，除了式(VII)的羥基化合物之外，又可以使用式(VII)的羥基化合物代替第二溶劑。在該實施方案中，反應(yīng)中出現(xiàn)的羥基化合物可以為5摩爾至105摩爾，每摩爾的式(VI)的化合物。180°C。在該范圍內(nèi)，所述溫度可以大于或等于約90°C,或者更具體地，大于或等于約100°C。還在該范圍內(nèi)，所述溫度可以小于或等于約160。C,或者更具體地，小于或等于約150°C。式(VI)的化合物與式(VII)的羥基化合物反應(yīng)的時間可以為約4小時至約15小時。在該范圍內(nèi)，所述時間可以大于或等于約6小時，或者更具體地，大于或等于約8小時。還在該范圍內(nèi)，所述時間可以小于或等于約14小時，或者更具體地，小于或等于約12小時。本文還公開了聚合物組合物，所述組合物包含聚合物及上述式(I)的化合物和/或下面式(VIII)的化合物和聚合物(vm)式中R9，R^和R"每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，d-C2o脂族官能團，C3-do脂環(huán)族官能團或C3-C2o芳族官能團；W和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，d-C20脂族官能團，C3-do脂環(huán)族官能團或C3-Co芳族官能團；W和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為鹵素，氰基官能團，C廣C2o脂族官能團，C3-Cu)脂環(huán)族官能團或Crd。芳族官能團;116為C2-C2o脂族官能團，Crdo脂環(huán)族官能團或CrC2o芳族官能團，"n"和"m"各自獨立地為1~3的整數(shù)。在一個實施方案中，R1、R2、R3、W和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫或C2-CJ旨族官能團，117和118每次出現(xiàn)時各自獨立地為卣素、氰基官能團或d-CJ旨族官能團，及n和m各自為0-3。式(I)和(VIII)的化合物可用作熒光增白劑。在一個實施方案中，當在合適的溶劑如二氯曱烷中進行測量時，可用作焚光增白劑的化合物在300-400nm范圍具有最大吸收，在400-500nm范圍具有最大發(fā)射。發(fā)現(xiàn)熒光增白劑可用作^f艮多種材料的添加劑，包括紡織品、紙張、洗滌劑和聚合物。例如，可以利用熒光增白劑，賦予具有二氧化鈦顏料的聚合物以"比白色更白的(whiter-than-white)"外觀；在透明的聚合物中產(chǎn)生略帶藍色的色調(diào)，以掩蓋黃色；使淡淡著色的聚合物看起來更明亮；和/或有助于回收的聚合物恢復(fù)白色。前述一種或多種效果可以通過肉眼觀測，也可以采用三色反射色度計利用C正LAB色標L、&*和13*進行測量，其中1^*定義為亮度，a^由代表綠/紅(+/-),1^*軸代表藍/黃(+/-)。較高的LM直表示更多的光被反射。添加焚光增白劑可以導(dǎo)致較低的M值。藍色范圍占據(jù)b"由的負數(shù)(-)一側(cè)，而黃色范圍則占據(jù)正數(shù)一側(cè)。b+值越低，肉眼察覺到的黃色越少，同樣，較低的b*值表示對白色和藍色的感知較大。因此，當用作熒光增白劑時，與不含式(I)化合物的同樣組合物相比，式(I)的化合物降低包含式(I)化合物的組合物的b*值。在一個實施方案中，含式(I)化合物的組合物的bM直的減少至少為不含式(I)化合物的相同組合物的bM直的5%。類似地，當用作焚光增白劑時，與不含式(VIII)化合物的同樣組合物相比，式(VIII)的化合物降低包含式(VIII)化合物的組合物的bM直。在一個實施方案中，含式(VIII)化合物的組合物的bM直的減少至少為不含式(VIII)化合物的相同組合物的bM直的5%。式(i)和式(vm)的化合物均可(單獨或組合地)用于聚合物，特別是熱塑性聚合物如聚碳酸酯、聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚醚酰亞胺、熱塑性聚氨酯、含環(huán)氧化物的聚合物、聚氯乙烯等的增白。也可以使用包含一種或多種前述聚合物的組合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯與聚酰胺、聚酯、其它聚碳酸酯的共聚物的組合；共聚酯-聚碳酸酯，烯烴聚合物如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，聚苯乙烯，聚乙烯；聚硅氧烷，聚硅烷和/或聚砜。本文所使用的術(shù)語"組合"包括所有的混合物、共混物和合金。當與非熱塑性聚合物組合時，在某些實施方案中，該非熱塑性聚合物可以小于或等于40wt。/。，更準確地說是小于或等于35wt。/。，最準確地說是小于或等于約30wt。/。的量存在，按聚合物組合物的總重量計。當用作聚合物組合物中的熒光增白劑時，式(I)和/或式(VIII)的化合物可以約0.05wty。至約20wt。/。的量存在，按組合物的總重量計。除了聚合物之外，聚合物組合物還可以包含該類型樹脂組合物中通常混入的各種添加劑，條件是優(yōu)選地選取這些添加劑，以^f更不顯著地不利地影響該熱塑性組合物的所需性質(zhì)?？梢允褂酶鞣N添加劑的混合物。所述添加劑的用量取決于所需要的組合物的性質(zhì)，并且是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在無需過度實驗的情況下容易確定的。示例性的添加劑包括諸如這類材料，如填料或增強劑，熱穩(wěn)定劑，輻射穩(wěn)定劑，抗氧劑，光穩(wěn)定劑，紫夕卜(UV)線穩(wěn)定劑，增塑劑，視覺效應(yīng)增強劑，增量劑，抗靜電劑，催化劑猝滅劑，脫模劑，阻燃劑，紅外線屏蔽劑，增白劑，發(fā)泡劑，防滴劑，抗沖改性劑和加工助劑?？苫烊氡景l(fā)明的聚合物組合物中的各種添加劑是本領(lǐng)域的技術(shù)人員常用的和公知的。適宜的填料或增強劑包括，例如，硅酸鹽和硅石粉如硅酸鋁(莫來石)，合成的硅酸釣，硅酸鋯，熔凝硅石，結(jié)晶二氧化硅石墨，天然硅砂等；硼粉末如氮化硼粉末，硼-硅酸鹽粉末等；氧化物如Ti02,氧化鋁，氧化鎂等；硫酸鉀(其酸酐、二水合物或三水合物)；碳酸鈞如白堊，石灰石，大理石，人造的沉淀碳酸鈣等；滑石，包括纖維狀、模塊化、針狀、薄片狀的滑石等；硅灰石；表面處理的硅灰石；玻璃球如中空和實心玻璃球，硅酸鹽球，煤胞，鋁硅酸鹽(鎧裝球，armospheres)等；高嶺土，包括硬質(zhì)高嶺土，軟質(zhì)高呤土，煅燒高嶺土，含本領(lǐng)域中公知的各種涂料以容易與聚合基質(zhì)樹脂相容的高嶺土等；單晶纖維或"晶須"如碳化硅，氧化鋁，碳化硼，鐵，鎳，銅等；纖維(包括連續(xù)和切短纖維)如石棉，碳纖維，玻璃纖維如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃纖維等；硫化物如硫化鉬，硫化鋅等；鋇化合物如鈦酸鋇，鋇鐵氧體，硫酸鋇，重晶石等；金屬和金屬氧化物如顆粒或纖維狀氧化鋁，青銅，鋅，銅和鎳等；薄片狀填料如玻璃薄片，碳化硅薄片，二硼化鋁，鋁薄片，鋼薄片等；纖維狀填料，例如短的無機纖維，如源自包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和半水合硫酸鈣中至少一種的混合物的無機纖維等；天然填料和增強劑，如通過磨碎木材而得到的木粉，纖維狀制品如纖維素，棉花，劍麻，黃麻，淀粉，軟木粉，木質(zhì)素，花生殼，玉米、谷物殼等；有機填料如聚四氟乙烯；增強的有機纖維狀填料，其是由能夠形成纖維的有機聚合物形成的，如聚(醚酮)，聚酰亞胺，聚苯并噁唑，聚(苯硫醚)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚四氟乙烯，丙烯酸樹脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增強劑，如云母，粘土，長石，煙道灰，fillite,石英，石英巖，珍珠巖，硅土，硅藻土，炭黑等，或者包含至少一種前述填料或增強劑的組合。填料和增強劑可以涂布金屬材料層以促進傳導(dǎo)性，或者用硅烷進行表面處理以提高與聚合基質(zhì)樹脂粘附性和分散性。另外，增強性填料可以單絲或復(fù)絲纖維的形式提供，并且可以單獨使用或者與其它類型的纖維組合使用，與其它纖維組合的方法包括，例如，共紡(co-weaving)或皮芯法，并排法(side-by-side),桔型或基質(zhì)和原纖維構(gòu)建法，或者本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其它纖維制造方法。適宜的共紡結(jié)構(gòu)包括，例如，玻璃纖維-碳纖維，碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維，及芳族聚酰亞胺纖維-玻璃纖維等。纖維狀填料可以下列形式提供，例如，粗紗，紡織的纖維狀增強劑如0~90度織物等形式；無紡的纖維狀增強劑如連續(xù)原絲薄氈，切短原絲薄氈，薄紗，紙張和毛氈等形式；或者三維的增強劑如編織物形式。適宜的熱穩(wěn)定劑添加劑包括，例如，有機亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯，亞磷酸三(2,6-二曱基苯基酯)，亞磷酸三(混合的一-或二-壬基苯酯)；膦酸酯如二曱基苯膦酸酯；磷酸酯如磷酸三曱酯；及包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合?？捎糜谒鼍酆衔锝M合物中的抗氧劑的非限定性實例包括亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)；3，9-二(2,4-二叔丁基苯氧基)-2,4，8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷；3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2，4，8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷；亞磷酸三(對壬基苯酯)；2,2',2"-次氮基[三乙基-三[3,3'，5,5'-四叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2'-二基]亞磷酸酯];3，9-二硬脂基氧基-2,4,8,10-四氧雜-3，9-二磷雜螺[5.5]十一烷；亞磷酸二月桂酯；3，9-二[2,6-二叔丁基-4-曱基苯氧基]-2，4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷；四(2，4-二叔丁基苯基)-4,4'-二(二亞苯基)亞膦酸酯；二硬酰季戊四醇二亞磷酸酯；二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯；2,4，6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇亞磷酸酯；三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯；四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-二亞苯基二亞膦酸酯；(2,4,6-三叔丁基苯基)-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亞磷酸酯；亞磷酸三異癸酉旨；及包含至少一種前述抗氧劑的組合。可以使用的UV穩(wěn)定劑的非限定性實例包括2-(2'-羥基苯基)-苯并三唑，例如，5'-曱基-;3',5'-二叔丁基-;5'-叔丁基-;5'-(l,l,3,3-四曱基丁基)-;5-氯-3',5'-二叔丁基-;5-氯-3'-叔丁基-5'-曱基-;3'-仲丁基-5'-叔丁基-;3'-a-甲基千基-5'-曱基;3'-a-曱基芐基-5'-曱基-5-氯-;4'-羥基-;4'-曱氧基隱;4'-辛氧基-;3',5'-二特戊基-;3'-曱基-5'-曱酯基乙基-;及5-氯-3'，5'-二特戊基-衍生物；以及Tinuvin234(得自CibaSpecialtyChemicals)。還適宜的有2，4-二(2'-羥基苯基)-6-烷基-s-三溱，例如，6-乙基-;6-十七烷基-;及6-十一烷基-衍生物。也可以使用2-羥基二苯曱酮，例如，4-羥基-;4-曱氧基-;4-辛氧基-;4-癸氧基-;4-十二烷氧基-;4-千氧基-;4，2',4'-三羥基-;2，2',4,4'-四羥基-;及2'-羥基_4,4'-二曱氧基-衍生物。還可以使用1,3-二(2'-羥基苯曱酰基)-苯，例如，1,3-二(2'-羥基-4'-己氧基-苯曱?；?-苯；1,3-二(2'-羥基-4'-辛氧基-苯曱?；?-苯；及1，3-二(2'-羥基-4，-十二烷氧基笨曱酰基)-苯。同樣可以使用任選取代的苯曱酸的酯，例如，水楊酸苯酯；水楊酸辛基苯酯；二苯曱酰基間苯二酚；二(4-叔丁基苯曱?；?-間苯二酚；苯甲?；g苯二酚；3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸-2,4-二叔丁基苯基酯或者-十八烷基酯或-2-曱基-4,6-二叔丁基酯。同樣可以使用丙烯酸酯，例如，a-氰基-(3,P-二苯基丙烯酸-乙酯或異辛酯，a-曱酯基-肉桂酸曱酯，a-氰基-(3-曱基-p-曱氧基-肉桂酸曱酯或-丁酯，或者N-(P-曱酯基乙烯基)-2-曱基-二氫吲咮。適宜的UV穩(wěn)定劑還有草酰二胺，例如，4,4'-二辛氧基—草酰替苯胺；2,2'-二辛氧基-5，5'-二叔丁基-草酰替苯胺；2,2'-二癸氧基-5,5-二叔丁基-草酰替苯胺；2-乙氧基-2'-乙基-草酰替苯胺；N,N'-二(3-二曱基氨基丙基)-草酰胺；2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺，及其與2-乙氧基-2'-乙基-5，4'-二叔丁基-草酰替苯胺的混合物；或者鄰位和對位-曱氧基二取代的草酰替苯胺的混合物，以及鄰位和對位-乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。優(yōu)選的紫外線穩(wěn)定劑是2-(2-羥基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羥基-3，5-二特戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-[2-羥基-3,5-二(a,a-二曱基芐基)苯基]-2H-笨并三唑；2-(2-羥基-5-特辛基苯基)-2H-苯并三唑；2-羥基-4-辛氧基二苯曱酮；二(膦酸O-乙基3，5-二叔丁基-4-羥基千基酯)鎳；2，4-二羥基二苯曱酮；2-(2-羥基-3-叔丁基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑；與2,2'-硫二(4-叔丁基苯酚)的鎳丁胺絡(luò)合物；2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺；及2-乙氧基-2'-乙基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺?？梢允褂冒辽僖环N前述UV穩(wěn)定劑的組合。還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料中有很多是重疊的，其包括，例如，鄰苯二甲酸酯如二辛基-4,5-環(huán)氧-六氬鄰苯二曱酸酯；三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；二或多官能團芳族磷酸酯如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),對苯二酚的雙(二苯基)磷酸酯，及雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯；聚a-烯烴；環(huán)氧化大豆油；硅樹脂，包括硅油；酯類，例如，脂肪酸酯如烷基硬脂酸酯，例如，硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂基酯和季戊四醇四硬脂酸酯，硬脂酸曱酯與含聚乙二醇、聚丙二醇及其共聚物的親水和疏水性非離子表面活性劑的混合物，例如，于適當溶劑中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；以及蠟如蜂蠟，褐煤蠟，石蠟。可以使用包含至少一種前述材料的組合。視覺效應(yīng)增強劑，有時也稱之為視覺效果添加劑或者顏料或者著色劑，可以包膠形式、非包膠形式或者層壓成包含聚合樹脂的顆粒的形式存在。視覺效果添加劑的一些非限定性實例包括鋁，金，銀，銅，鎳，鈦，不銹鋼，硫化鎳，硫化鈷，硫化錳，金屬氧化物，白云母，黑云母，珍珠云母，合成云母，涂敷二氧化鈦的云母，金屬涂敷的玻璃片，以及著色劑，包括但不限于茈紅(PeryleneRed)。視覺效果添加劑可具有高或^f氐的縱橫比，并且可以包括大于1個面(facet)?？梢允褂萌玖希缛軇┧{35，溶劑藍36，分散紫26，溶劑綠3，AnaplastOrangeLFP,芘紅，及MorplasRed36。也可以使用焚光染料，包括但不限于永固桃紅R(ColorIndexPigmentRed181，得自ClariantCorporation),透明塑料焚光紅5B(ColorIndex#73300,CAS#522-75-8，得自ClariantCorporation),及透明塑并牛熒光黃10GN(ColorIndexSolventYellow160:1，得自BayerCorporation),可以使用顏料，如二氧化鈥，硫化鋅，炭黑，鉻酸鈷，鈦酸鈷，硫化鎘，氧化鐵，硫硅酸鋁鈉，硫硅酸鈉，鉻銻鈦金紅石，鎳銻鈦金紅石，及氧化鋅?？梢允褂冒辽僖环N前述視覺效果添加劑的組合。呈包膠形式的視覺效果添加劑通常包含視覺效果材料如高縱橫比的材料，象聚合物包膠的鋁片。包膠的視覺效果添加劑可為珠狀。術(shù)語"抗靜電劑"是指可以處理到聚合物樹脂中和/或噴在材料或制品上以提高傳導(dǎo)性和整體物理性能的單體類材料、低聚類材料或聚合類材料。單體類抗靜電劑的實例包括單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧基化的胺類，伯、仲和叔胺，乙氧基化的醇類，烷基硫酸鹽，烷基芳基硫酸鹽，烷基磷酸鹽，硫酸烷基胺，烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉，季銨鹽，季銨樹脂，咪唑啉衍生物，山梨糖醇酐酯，乙醇胺，甜菜i威，及包含至少一種前述單體類抗i爭電劑的組合。示例性的聚合類抗靜電劑包括某些聚酰胺酯，聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，它們各自包含聚環(huán)氧烷烴單元，其可以為聚亞烷基二醇部分，例如，聚乙二醇，聚丙二醇，及聚四亞曱基二醇。這種聚合類抗靜電劑可從商業(yè)上得到，例如，Pelestat6321(Sanyo),PebaxH1657(Atofma),及IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)。其它可以用作抗靜電劑的聚合材料為本征導(dǎo)電的聚合物，如聚苯胺(商業(yè)上可以PANIPOL⑧EB得自Panipol)，聚吡咯和聚噻^分(商業(yè)上可得自Bayer),它們在高溫下的熔體加工之后保留其一定的本征導(dǎo)電性?？梢允褂冒辽僖环N前述聚合類抗靜電劑的組合。在一個實施方案中，可以將碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者它們的任意組合用于包含化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹脂中，使組合物是靜電耗散的?？梢越M合使用的脫模劑成分的非限定性實例包括長鏈脂肪酸和醇如季戊四醇的酯，格爾伯特(guerbet)醇，長鏈酮，硅氧烷，a-烯烴聚合物，長鏈烷烴，及具有15-600個碳原子的烴。可以使用的阻燃劑的非限定性實例包括二苯基砜磺酸鉀，全氟烷烴磺酸鹽，多元酚如間苯二酚和雙酚A的亞磷酸酯，及包含至少一種前述阻燃劑的組合。熱塑性組合物可任選包含抗沖改性劑?？箾_改性劑可以約1%至約30%重量的量加到熱塑性組合物中，按組合物的總重量計。適宜的抗沖改性劑包括那些含有若干不同的橡膠改性劑(如接枝橡膠或芯殼橡膠)之一的抗沖改性劑，或者含有這些改性劑中至少一種的組合物的抗沖改性劑?？箾_改性劑的例子包括丙烯酸類橡膠，ASA橡膠，二烯橡膠，有機硅氧烷橡膠，乙烯丙烯二烯單體(EPDM)橡膠，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠，苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)橡膠，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡膠，甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡膠，苯乙烯-丙烯腈共聚物，及縮水甘油酯抗沖改性劑。可使用的加工助劑的非限定性實例包括DoverlubeFL-599(得自DoverChemicalCorporation),Polyoxyter⑧(得自PolychemAlloyInc.),GlycolubeP(得自LonzaChemicalCompany),季戊四醇四硬脂酸酯，MetablenA-3000(得自MitsubishiRayon),及二苯曱酸新戊二醇酯。熱塑性組合物中也可以包含輻射穩(wěn)定劑，特別是Y-輻射穩(wěn)定劑。適宜的y-輻射穩(wěn)定劑包括二醇類，如乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1,2-丁二醇，1,4-丁二醇，meso-2,3-丁二醇,1,2-戊二醇，2，3-戊二醇，1,4-戊二醇，及1,4-己二醇；脂環(huán)族醇，如1，2-環(huán)戊二醇和1,2-環(huán)己二醇；支鏈的脂肪族二醇，如2,3-二曱基-2，3-丁二醇(頻哪醇)，及多元醇，以及烷氧基取代的環(huán)狀或非環(huán)狀烷烴。具有不飽和位的烯醇也是一類可以使用的醇，其實例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇，3-曱基-戊烯-3-醇，2-曱基-4-戊烯-2-醇，2，4-二曱基-4-戊烯-2-醇，及9-癸烯-l-醇。另一類適宜的醇是叔醇，其具有至少一個羥基取代的叔碳。它們的實例包括2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇)，2-苯基-2-丁醇，3-羥基-3-曱基-2-丁酮，及脂環(huán)族叔碳如l-羥基-l-甲基-環(huán)己烷。另一類適宜的醇是羥曱基芳烴，其在與芳環(huán)中的不飽和碳相連的飽和碳上具有鋒基取代基。羥基取代的飽和碳可以是羥曱基(-CH20H),其也可以是更復(fù)雜的烴基中的一員，如(-CI^HOH)或(-CROH)，其中R"為復(fù)雜或筒單的烴。具體的羥曱基芳烴可以是二苯基曱醇，1,3-苯二曱醇，節(jié)醇，4-千氧基節(jié)醇，及千基千醇。具體的醇為2-曱基-2,4-戊二醇(也稱之為己二醇)，聚乙二醇，聚丙二醇。如果需要泡沫，則可以向組合物中加入發(fā)泡劑。適宜的發(fā)泡劑包括，例如，低沸點卣代烴；產(chǎn)生二氧化碳的物質(zhì)；室溫下為固體但是當加熱至其分解溫度以上時產(chǎn)生諸如氮氣、二氧化碳、氨氣等氣體的發(fā)泡劑，如偶氮二曱酰胺，偶氮二曱酰胺的金屬鹽，4，4'-氧二(苯磺酰肼)，碳酸氫鈉，碳酸銨等，或者包含至少一種前述發(fā)泡劑的組合。還可以使用防滴劑，例如，形成原纖維或不形成原纖維的含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可以用上述硬質(zhì)共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包膠。包膠于SAN中的PTFE稱作TSAN。包膠的含氟聚合物可如此制備，即在含氟聚合物存在下(如水性分散體)，聚合包膠的聚合物。TSAN可提供明顯優(yōu)于PTFE的優(yōu)點，該優(yōu)點在于TSAN可更容易地分散在組合物中。適宜的TSAN可包含，例如，約50wt。/。的PTFE和約50wt。/。的SAN,按包膠的含氟聚合物的總重量計。SAN可包含，例如，約75wt。/。的苯乙烯和約25wt。/。的丙烯腈，按該共聚物的總重量計。作為選擇，含氟聚合物可以某些方式與第二聚合物(如芳族聚^友酸酯樹脂或SAN)預(yù)混，以形成用作防滴劑的聚集材料?？梢允褂脙烧咧械娜我环椒ㄖ苽浒z的含氟聚合物。熱塑性的聚合物組合物可根據(jù)本領(lǐng)域現(xiàn)有的一般方法制備，例如，在一個實施方案中，現(xiàn)將粉末聚合物樹脂和/或其它任選組分混合，例如在Henschel高速混合機中混合。其它低剪切力處理(包括但不限于人工混合)同樣可以完成這種混合。然后通過漏斗將該混合物給料于雙螺桿擠出機的進料喉。作為選擇，一種或多種組分可通過側(cè)填充機于進料喉和/或下游處直接給料于擠出機而混入組合物中。這種添加劑也可以與所需的聚合樹脂摻混成原批料(masterbatch)，并給料于擠出機中。擠出機通常在高于引起組合物流動所需溫度的溫度下工作。擠出物立即淬火于水槽中并造粒。顆粒可以依據(jù)需要為四分之一英寸長(6.35毫米)或更短。該顆粒可用于后續(xù)的模制、造型或成型。還提供包含該聚合物組合物的造型、成型或模制的制品?？赏ㄟ^諸如注射模塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型等不同的方法，將聚合物組合物模制成有用形狀的制品，例如，計算機和商業(yè)機器外殼如監(jiān)視器外殼，手持電子設(shè)備外殼如移動電話外殼，電氣插接件，以及照明器材的組件，裝飾品，家用電器，屋頂，溫室，日光室，游泳池圍墻和汽車應(yīng)用(如汽車前照明燈的燈罩)?，F(xiàn)將參照下面的非限定性實施例更詳細地說明本公開。用于本研究的試劑為實驗室試劑級，并在不進一步純化的條件下使用。試劑來源如下4-溴萘二曱酸酐(AnshanHuifengChemicalCo.Ltd.China),乙酸(S.D.Fine.Chem.，最低含量99%),苯胺(S.D.Fine.Chem.,最低含量98%)，二乙基苯胺(AldrichChemicals,純度98.00%),乙二醇(S.D.Fine.Chem.:最低含量98.0°/。)，丙二醇(S.D.Finechem.，India,最低含量99%),丁二醇(AldrichChemicals,純度99.00%)，氬氧化鈉(S.D.Fine.Chem.,最低含量99%),UVITEXOB(CibaSpecialtyChemicals)。使用TLC監(jiān)測反應(yīng)進程，其采用乙酸乙酯:正己烷(10:90)洗脫液系統(tǒng)。結(jié)構(gòu)測定采用Bruker300MHz分光光度計上的^-NMR。HPLC數(shù)據(jù)是利用ShimadzuHPLCClass-VP儀器和RPXterra色語柱-ds(美國Waters制造的HPLC色i瞽柱)得到的，4.6><50毫米(mm),5微米(pm)。TGA分析是利用TGA2950儀器進行的，該儀器裝有自動采樣器并且得自TAInstruments。熒光增白劑的UV-VIS光譜特性(最大吸收波長(Xmax))是在二氯曱烷中于300~800nm波長區(qū)域測量的，其中采用雙光束UV/VISPerkin-ElmerLambda900UV/VIS/NIR分光光度計。熒光增白劑的熒光性質(zhì)(最大發(fā)射波長(人max))是利用Hitachi-F-4500分光光度計評價的。使用厚度為lmm的模制試片(chip)測定熒光性質(zhì)，該試片包含0.005。/o的式(I)或(VIII)的化合物連同聚碳酸酯。實施例1該實施例描述了于兩個步驟中制備2-(2，6-二異丙基-苯基)-6-(2-羥基乙氧基)-苯并[de]異喹啉-l，3-二酮。步驟A:N-(2,6-二異丙基苯基)-4-溴萘二曱酸酰亞胺的制備將4-溴-1,8-萘二曱酸酐(10克(g))，2,6-二異丙基苯胺(6.74g)和乙酸(75毫升(ml))的混合物在攪拌下加熱回流10小時(hrs)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并過濾。所得固體先用乙酸洗滌，然后用水洗滌，并于120。C干燥8小時，得到13.1g的產(chǎn)物。步驟B:2-(2,6-二異丙基-苯基)-6-(2-羥基-乙氧基)-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮的制備將N-(2,6-二異丙基苯基)4-溴萘二甲酸酰亞胺(4,0g),氫氧化鈉(0.54g),及l(fā),2-乙二醇(50ml)在120。C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，向該混合物中加入100ml的水，將析出的固體過濾，用水洗滌，并于100。C干燥8小時，得到粗產(chǎn)物，收率為2.25g。粗產(chǎn)物利用柱色謙進一步純化，該柱色鐠采用乙酸乙酯和正己烷混合物(20:80)洗脫液系統(tǒng)。'H-NMR:1.065(d,12個質(zhì)子)；2.635(m,2個質(zhì)子)；3.925(m，2個質(zhì)子)；4.385(三重峰，2個質(zhì)子)；5.14S(三重峰，l個質(zhì)子)；7.365(m,4個質(zhì)子)；7.885(m，1個質(zhì)子)；8.545(三重峰，2個質(zhì)子)；8.76S(d，1個質(zhì)子)；質(zhì)譜(M+):418。實施例2該實施例描述2-(2,6-二異丙基-苯基)-6-(3-羥基丙氧基)-苯并[de]異喹啉-1,3-二酮的制備將N-(2，6-二異丙基苯基)-4-溴萘二曱酸酰亞胺(4.0g，于實施例1的步驟A中制備的)，氫氧化鈉(0.54g)和1,3-丙二醇(50ml)的混合物在120°C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，向該混合物中加入100ml的水，將析出的固體過濾，用水洗滌，并于100°C干燥8小時，得到粗產(chǎn)物，收率為3.1g。將粗產(chǎn)物用柱色譜進一步純化，其洗脫液系統(tǒng)由乙酸乙酯和正己烷的混合物(20:80)組成。!H-畫R:1.185(d，12個質(zhì)子)；2.01S(s,1個質(zhì)子)；2.255(m,2個質(zhì)子)；3.96S(m,2個質(zhì)子)；4.475(m，2個質(zhì)子)；7,135(m,1個質(zhì)子)；7.345(m，2個質(zhì)子)；7.485(m,1個質(zhì)子)；7.76S(m，1個質(zhì)子)；8.655(m,3個質(zhì)子)。實施例3該實施例描述2-(2,6-二異丙基-苯基)-6-(4-羥基-丁氧基)-苯并[de]異喚啉-1,3-二酮的制備將N-(2，6-二異丙基苯基)-4-溴萘二甲酸酰亞胺(4.0g，于實施例1的步驟A中制備)，氫氧化鈉(0.54g)和1,3-丁二醇(50ml)的混合物在120。C攪拌10小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，向該混合物中加入100ml的水，將析出的固體過濾，用水洗滌，并于100。C干燥8小時，得到粗產(chǎn)物，收率為3.1g。其洗脫液系統(tǒng)由乙酸乙酯和正己烷的混合物(20:80)組成。'H-NMR:1.17S(m，12個質(zhì)子)；1.68S(s，1個質(zhì)子)；1.905(m,2個質(zhì)子)；2.12S(m，2個質(zhì)子)；2.76S(m，2個質(zhì)子)；3.82S(m，2個質(zhì)子)；4.385(m,2個質(zhì)子)；7.343S(m,4個質(zhì)子)；7.775(m，1個質(zhì)子)；8.695(m,3個質(zhì)子)。實施例4該實施例描述2-(2,6-二異丙基-苯基)-6-[4-(l-曱基-l-苯基-乙基)-苯氧基]-苯并[de]異喹啉-l，3-二酮的制備將N-(2,6-二異丙基苯基)-4-溴萘二曱酸酰亞胺(4.0g),氬氧化鉀(0.77g)和二曱基曱酰胺(30ml),18-冠醚-6(0.02g),及p-枯基苯酚(3.89g)的混合物在50。C攪拌6小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，向該混合物中加入100ml的水，將析出的固體過濾，用水洗滌，并于60。C干燥8小時，得到粗產(chǎn)物，收率為(5.0g)。該粗產(chǎn)物通過實施柱色語(硅膠60120目)進一步純化，采用乙酸乙酯和正己烷的混合物(20:80)。H-NMR:1.185(m,12個質(zhì)子)；1.795(s,6個質(zhì)子)；2.795(m，2個質(zhì)子)；7.345(m,14個質(zhì)子)；7.83S(m,1個質(zhì)子)；8.565(m，1個質(zhì)子)；8.79S(m，2個質(zhì)子)。實施例5該實施例描述6-(2-羥基-乙氧基)-2-對曱苯基-苯并[de]異喹啉-l，3-二酮的制備步驟A:6-溴-2-對甲苯基-苯并[de]異喹啉-l，3-二酮的制備將4-溴-1,8-萘二曱酸酐(10g)，對曱苯胺(4.08g)和乙酸(75ml)的混合物加熱回流10小時。在室溫下加水(200ml),將析出的固體過濾，用乙酸洗滌，然后在100。C干燥8小時，得到11.5g的產(chǎn)物。步驟B:6-(2-羥基-乙氧基)-2-對曱苯基-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮將6-溴-2-對曱苯基-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮(4.0g),氫氧化鈉(0.65g),及1,2-乙二醇(50ml)的混合物在攪拌下于120。C保持回流10小時。然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，并向該混合物中加水(100ml)。將析出的固體過濾，用水洗滌，并于100。C干燥8小時(收率=2.71g)。該粗產(chǎn)物利用120ml的一氯苯和0.25§的活性炭純化，得到稱重為1.32g的純凈產(chǎn)物。H^NMR:2.395(s，3個質(zhì)子)；3.925(m,2個質(zhì)子)；4.355(t,2個質(zhì)子)；5.135(t，l個質(zhì)子)；7.225(m,2個質(zhì)子)；7.315(m,3個質(zhì)子)；7.835(t，1個質(zhì)子)；8.445(m,2個質(zhì)子)；8.685(d,1個質(zhì)子)。實施例6該實施例描述6-(3-羥基-丙氧基)-2-苯基-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮的制備步驟A:6-溴-2-苯基-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮的制備將4-溴-1，8-萘二曱酸酐(10g)，苯胺(3.54g)和乙酸(75ml)的混合物在攪拌下回流10小時。然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，于是析出固體。將該固體過濾，用水(50ml)洗滌，接著用乙酸(50ml)洗滌，并于100。C干燥8小時(收率-10.8g)。步驟B:6-(3-羥基-丙氧基)-2-苯基-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮的制備將6-溴-2-苯基-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮(4.0g),氫氧化鈉(0.67g)和1，3-丙二醇(50ml)的混合物在攪拌下于120。C保持10小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。向該混合物中加水(IOOml),并析出固體。將該固體過濾，用水洗滌，并于100。C干燥8小時，得到收率為1.90g的粗產(chǎn)物。該粗產(chǎn)物利用一氯苯(60ml)和活性炭(0.20g)進行純化。所得純化產(chǎn)物的重量為1.15g。!H-畫R:3.935(m，2個質(zhì)子)；4.355(m,1個質(zhì)子)；2.255(m,2個質(zhì)子)；3.965(m，2個質(zhì)子)；4.475(m,2個質(zhì)子)；7.135(m,2個質(zhì)子)；5.145(m,l個質(zhì)子)；7.36S(m,3個質(zhì)子)；7.515(m,3個質(zhì)子)；7.84S(m,1個質(zhì)子)；8.465(m,2個質(zhì)子)；8.695(m,1個質(zhì)子)。實施例7該實施例描述6-(2-羥基-乙氧基)-2-苯基-苯并[de]異喹啉-l,3-二酮的制備將6-溴-2-苯基-苯并[de]異喹啉-l，3-二酮(2.0g,于實施例5的步驟A中制備)，氫氧化鈉(0.34g)和1,2-乙二醇(25ml)的混合物在攪拌下于120°C保持10小時。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，向該混合物中加水(100ml)，并析出固體。將該固體過濾，用水洗滌，并于100。C干燥8小時，得到收率為1.80g的粗產(chǎn)物。tH-NMR:2.075(m,2個質(zhì)子)；3.705(m,2個質(zhì)子)；4.425(t，2個質(zhì)子)；4.68S(t,1個質(zhì)子)；7.355(m,3個質(zhì)子)；7.505(m，3個質(zhì)子)；7.835(t,l個質(zhì)子)；8.465(m，2個質(zhì)子)；8.58S(d，1個質(zhì)子)。實施例17的上述結(jié)果的總結(jié)示于下面的表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>a氬氧化鉀b粗產(chǎn)物收率NA不適用實施例1~7及對比例1(CE-1)的特性評定該實施例為商業(yè)上可得到的焚光增白劑UVITEX⑧-OB(對比例l)與上面實施例1~7的性質(zhì)的比較性研究。測試各樣品的Tg、最大吸收波長和最大發(fā)射波長的數(shù)值。結(jié)果示于下面的表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2中的結(jié)果表明，式(i)和式(vin)的化合物在比商業(yè)上可得到的焚光增白劑UVITEXOB低的波長下吸收和發(fā)射。在10%重量損失下的Tg是一種量度，該量度表示化合物開始分解的溫度，并且是指與測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)所用樣品的初始量相比，該樣品的重量損失10%時的溫度。盡管出于舉例說明已經(jīng)闡述了典型的實施方案，但是前述說明不應(yīng)視為是對本發(fā)明的范圍的限制。因此，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會想到各種修改、調(diào)整和替換。權(quán)利要求1.式(I)的化合物式中R1，R2和R3每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，鹵素，氰基官能團，C1-C20脂族官能團，C3-C10脂環(huán)族官能團，或者C3-C20芳族官能團，條件是當R1為甲基或氫時，R2和R3不為氫；R4和R5每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，鹵素，氰基官能團，C1-C20脂族官能團，C3-C10脂環(huán)族官能團，或者C3-C10芳族官能團；R7和R8每次出現(xiàn)時各自獨立地為鹵素，氰基官能團，C1-C20脂族官能團，C3-C10脂環(huán)族官能團，或者C3-C10芳族官能團；R6為C2-C20脂族官能團，C3-C10脂環(huán)族官能團或C3-C20芳族官能團；及“n”和“m”各自獨立為0～3的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1，R4，R5,R7和RS各自為氫，R2和R3各自為C3脂族官能團，116為CrC3脂族官能團或ds芳族官能團，及"n"和"m"各自為0。3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其具有下面的式(II)4.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其具有下面的式(III)(H3C)2CT、C(CH3)20《乂N、》0CH3u(m)。5.式(I)的化合物，其在二氯曱烷中于300400nm范圍具有最大吸收，并于400~500nm范圍具有最大發(fā)射。6.—種方法，包括使式(IV)的酸酐化合物在第一溶劑存在下與式(V)的苯胺化合物反應(yīng)得到式(VI)的化合物(VI);式中R1，R2,R3，R4,R5,R7,R8,"n，，，及"m，，具有與上述定義相同的含義；使式(VI)的化合物在堿和第二溶劑存在下與式(VII)的化合物反應(yīng)R6-OH(VII)得到式(I)的化合物(1)，式中R1，R2和R3每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，CrC2()脂族官能團，C3-Cu)脂環(huán)族官能團，或者C3-C2()芳族官能團，條件是當R1為曱基或氫時，R"和R不為氫；114和Rs每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，d-C2o脂族官能團，C3-Cm脂環(huán)族官能團，或者C3-Cu)芳族官能團；R和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為卣素，氰基官能團，d-C2o脂族官能團，C3-CK)脂環(huán)族官能團，或者C3-do芳族官能團；R6為C2-C20脂族官能團，CrC1()脂環(huán)族官能團，或者CrC2()芳族官能團；X為選自氯或溴的卣素；及"n"和"m"各自獨立為0~3的整數(shù)。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中式(IV)的酸酐化合物與式(V)的苯胺化合物的反應(yīng)在約80°C至約180°C的溫度下進行。8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中式(VI)的化合物與式(VII)的羥基化合物的反應(yīng)在約80。C至約180°C的溫度下進行。9.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中R1,R4，R5，117和RS各自為氫，R2和W各自為異丙基，X為溴，及m和n各自為O;第一溶劑為乙酸，第二溶劑為式(VII)的羥基化合物。10.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中式(III)的化合物為4-溴萘二曱酸酐。11.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中式(IV)的化合物為3，5-二異丙基苯胺。12.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中式(VII)的化合物為對枯基苯酚，乙二醇，丙二醇或1，4-丁二醇。13.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中式(VI)的化合物與式(VII)的化合物的反應(yīng)還包括在催化劑存在下進行反應(yīng)。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述催化劑為相轉(zhuǎn)移催化劑。15.—種制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求1的化合物。16.—種組合物，包含聚合物；及式(I)和/或式(VIII)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中R1,R"和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，C,-C20脂族官能團，C3-Cu)脂環(huán)族官能團，或者C3-C2o芳族官能團，條件是當R1為曱基或氫時，112和113不為氫；R"和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，囟素，氰基官能團，C廣C2o脂族官能團，Crdo脂環(huán)族官能團,或者Q-Cu)芳族官能團；117和RS每次出現(xiàn)時各自獨立地為卣素，氰基官能團，d-C2o脂族官能團，C3-Cn)脂環(huán)族官能團,或者Crdo芳族官能團;R9，！^和RU每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，卣素，氰基官能團，d-C20脂族官能團，C3-d。脂環(huán)族官能團，或者C3-C20芳族官能團；W為C2-C2。脂族官能團，C3-Cu)脂環(huán)族官能團或C3-C20芳族官能團；及"n"和"m"各自獨立為0~3的整數(shù)。17.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中式(I)和/或式(Vffl)的化合物以約0.05wt。/。至約20wt。/。的量存在，按組合物的總重量計。18.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中當在二氯曱烷中測量時，式(I)和/或式(VIII)的化合物于300-400nm范圍具有最大吸收，并于400-500nm范圍具有最大發(fā)射。19.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中該包含式(I)和/或式(VIII)的化合物的組合物的bM直低于不含式(i)和/或式(vm)的化合物的相同組合物的bM直。20.—種制品，其包含根據(jù)權(quán)利要求16的組合物。全文摘要式(I)的化合物，式中R¹，R²，及R³每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，鹵素，氰基官能團，C₁-C₂₀脂族官能團，C₃-C₁₀脂環(huán)族官能團或C₃-C₂₀芳族官能團，條件是當R¹為甲基或氫時，R²和R³不為氫；R⁴和R⁵每次出現(xiàn)時各自獨立地為氫，鹵素，氰基官能團，C₁-C₂₀脂族官能團，C₃-C₁₀脂環(huán)族官能團或C₃-C₁₀芳族官能團；R⁷和R⁸每次出現(xiàn)時各自獨立地為鹵素，氰基官能團，C₁-C₂₀脂族官能團，C₃-C₁₀脂環(huán)族官能團或C₃-C₁₀芳族官能團；R⁶為C₂-C₂₀脂族官能團，C₃-C₁₀脂環(huán)族官能團或C₃-C₂₀芳族官能團；以及“n”和“m”各自獨立為0～3的整數(shù)。文檔編號C08K5/3437GK101379038SQ200680042636公開日2009年3月4日申請日期2006年11月20日優(yōu)先權(quán)日2005年11月21日發(fā)明者尚塔拉姆·N·奈克,約根德拉辛·B·喬漢,阿迪爾·M·達拉申請人:通用電氣公司