專利名稱：：阻燃熱塑性組合物及包含它的制品的制作方法阻燃熱塑性組合物及包含它的制品相關申請的交叉參考本申請是2005年3月28日提交的美國專利申請序列號11/091,277的部分繼續(xù)申請，美國專利申請序列號11/091,277是2004年6月29日提交的美國專利申請序列號10/881,818的部分繼續(xù)申請，其要求2004年4月1日提交的美國臨時專利申請序列號60/651,470的優(yōu)先權，所有這些文件在此處引入作為參考。發(fā)明背景本申請涉及阻燃添加劑組合物，具體地，本發(fā)明涉及用于各種熱塑性材料(thermoplastics)的阻燃添加劑組合物。廣泛的各種應用需要阻燃熱塑性組合物。除了是阻燃劑之外，該熱塑性組合物還常常必須滿足從物理性能到外觀以及環(huán)境影響范圍內(nèi)的許多標準。近年來，為了滿足許多或所有的這些標準，使用磷酸酯作為阻燃劑的趨勢已經(jīng)在增加。雖然磷酸酯的使用在許多場合已經(jīng)取得成功，但是高易燃性組合物仍然是個問題。高易燃性熱塑性組合物經(jīng)常需要高含量的磷酸酯阻燃劑以獲得期望水平的阻燃性，但是高含量的磷酸酯阻燃劑會導致不良物理性質例如積垢(plate-out)和遷移。積垢和遷移是指固體和液體組分向制品表面的移動，這已經(jīng)在一些情況下由表面的粉末狀或粘性感覺所證實。其它阻燃劑例如氫氧化鎂和三水合鋁是已知的，但是高含量的這些阻燃劑經(jīng)常對物理性質有不利影響。因此，本領域中仍然需要給熱塑性組合物提供優(yōu)良阻燃性、并對熱塑性組合物的物理性質具有很少或沒有不利影響的阻燃劑組合物。發(fā)明概述通過一種阻燃熱塑性組合物滿足上述需要，該組合物包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；金屬氬氧化物；和有機磷酸酯，其中磷酸鹽的以重量計的量大于或等于有機磷酸酯以重量計的量。在另一實施方式中，阻燃熱塑性組合物包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；7至20重量％的磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；4至15重量％的金屬氫氧化物；和3至11重量％的有機磷酸酯，其中重量百分比是相對于聚(亞芳基醚)、抗沖改性劑、聚烯烴、磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量而言的。在另一實施方式中，電線包括導體，和置于該導體表面的護層(covering),其中該護層包括阻燃熱塑性組合物，其包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；金屬氫氧化物；和有機磷酸酯，其中磷酸鹽的以重量計的量大于或等于有機磷酸酯以重量計的量。在另一實施方式中，電線包括導體，和置于該導體表面的護層，其中該護層包括阻燃熱塑性組合物，其包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；7至20重量％的磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；4至15重量％的金屬氳氧化物；和3至11重量％的有機磷酸酯，其中重量百分比是相對于聚(亞芳基醚)、抗沖改性劑、聚烯烴、磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量而言的。圖1是電線橫截面的圖示。圖2和3是具有多個層的電線的透視圖。圖4是帶護層的線材的透視圖。
發(fā)明內(nèi)容阻燃添加劑組合物包括磷酸鹽、金屬氬氧化物和有機磷酸酯，所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合。阻燃添加劑組合物的優(yōu)點是以低于僅用有機磷酸酯時的含量提供優(yōu)良的阻燃性，由此降低或消除熱塑性組合物中的積垢和遷移。阻燃添加劑組合物可與寬范圍的熱塑性材料和熱塑性材料的組合一起使用，以降低熱塑性材料的可燃性，并得到阻燃熱塑性組合物。在一種實施方式中，阻燃添加劑組合物基本上由磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯組成，所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷的組合。本申請所用的"基本上由......組成"是指可以包括其它組分，只要那些其它組分不實質上影響阻燃添加劑的基本和新的特性，例如以低于僅用有機磷酸酯和/或基本上不含氯和溴時(包含小于0.05重量％，或者更具體地小于0.005重量％,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量)的有機磷酸酯的含量給熱塑性組合物提供相同或更高程度的阻燃性的能力。在另一實施方式中，阻燃添加劑組合物由磷酸鹽、金屬氬氧化物和有機磷酸酯組成，所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合。如上所述，磷酸鹽可選自磷酸三聚氰胺(例如CASNo.20208-95-1)、焦磷酸三聚氰胺(例如CASNo.15541-60-3)、正磷酸三聚氰胺(例如CASNo.20208-95-1)、磷酸二氫銨(例如CASNo.7722-76-1)、磷酸氫二銨(例如CASNo.7783-28-0)、磷酸酰胺(例如CASNo.680-31-9)、聚磷酸三聚氰胺(例如CASNo.218768-84-4或56386-64-2)、聚磷酸銨(例如CASNo.68333-79-9)、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述磷酸鹽的組合。可用一種或多種選自以下的化合物表面涂覆磷酸鹽三聚氰胺單體、三聚氰胺樹脂、改性的三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、環(huán)氧樹脂、盼醛樹脂、聚氨酯樹脂、脲趁樹脂、硅樹脂等。當存在表面涂層時，其類型(identity)通?；谧枞紵崴苄越M合物的熱塑性組分的類型來選擇。在一種實施方式中，磷酸鹽包括聚磷酸三聚氰胺。磷酸鹽是可購得的，或者可通過使磷酸與本領域中教導的相應的含胺化合物的反應來合成。磷酸鹽在阻燃添加劑組合物中存在的量可為磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯總重量的10至40重量％。在此范圍內(nèi)，磷酸鹽的含量可為大于或等于12重量％，或者更具體地，大于或等于14重量％,或者甚至更具體地，大于或等于16重量％,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。也在此范圍內(nèi)，磷酸鹽的含量可為小于或等于35重量％,或者更具體地，小于或等于30重量％,或者甚至更具體地，小于或等于28重量％，基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在一種實施方式中，磷酸鹽在阻燃添加劑組合物中存在的量可為磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯總重量的30至60重量％。在此范圍內(nèi)，磷酸鹽的含量可為大于或等于32重量％,或者更具體地，大于或等于34重量％，或者甚至更具體地，大于或等于36重量％，基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。也在此范圍內(nèi)，磷酸鹽的含量可為小于或等于57重量％，或者更具體地，小于或等于55重量％，基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。合適的金屬氫氧化物包括所有能夠提供阻燃性的那些金屬氫氧化物及其組合?？蛇x擇在阻燃添加劑組合物和/或阻燃熱塑性組合物的加工過程中基本上不分解的金屬氫氧化物。本申請將"基本上不分解"定義為不會妨礙阻燃添加劑組合物提供期望水平的阻燃性的分解量。示例性的金屬氫氧化物包括但不限于，氫氧化鎂(例如CASNo.1309-42-8)、氫氧化鋁(例如CASNo.21645-51-2)、氫氧化鈷(例如CASNo.21041-93-0)和兩種或更多種前述的組合。在一種實施方式中，金屬氫氧化物包括氫氧化鎂。在一些實施方式中，金屬氫氧化物具有小于或等于10微米的平均粒度和/或大于或等于90重量％的純度。在一些實施方式中，期望金屬氫氧化物基本上不含水，即在12(TC干燥1小時的重量損失小于1重量％。在一些實施方式中，可用例如硬脂酸或其它脂肪酸涂覆金屬氫氧化物。金屬氫氧化物在阻燃添加劑組合物中存在的量可為磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯總重量的10至45重量％。在此范圍內(nèi)，金屬氫氧化物的含量可為大于或等于12重量％，或者更具體地，大于或等于14重量％,或者甚至更具體地，大于或等于16重量％，基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。也在此范圍內(nèi)，金屬氫氧化物的含量可為小于或等于40重量％，或者更具體地，小于或等于37重量％，或者甚至更具體地，小于或等于35重量％,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在一種實施方式中，金屬氫氧化物與磷酸鹽的重量比大于或等于0.8,或者更具體地，大于或等于1.0。在另一實施方式中，金屬氫氧化物與磷酸鹽的重量比為0.3至0.8。有機磷酸酯可為式(IX)的芳族磷酸酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，R各自獨立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基取代的芳基、卣素取代的芳基、芳基取代的烷基、卣素或任何前述的組合，條件是至少一個R為芳基或烷基取代的芳基。其實例包括苯基雙十二烷基磷酸酯、苯基雙新戊基磷酸酯、苯基雙(3，5,5'-三曱基-己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基-己基二(對曱苯基)磷酸酯、雙-(2-乙基己基)對曱苯基磷酸酯、磷酸三曱苯酯(tritolylphosphate)、雙-(2-乙基己基)苯基磷酸酯、磷酸三(壬基苯)酯、二(十二烷基)對曱苯基磷酸酯、磷酸三曱苯酯(tricresylphosphate)、磷酸三苯酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、對甲苯基雙(2,5,5'-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。在一種實施方式中，磷酸酯是其中每個R為芳基和/或烷基取代的芳基的磷酸酯，例如磷酸三苯酯和磷酸三(烷基苯)酯?？晒┻x擇地，有機磷酸酯可為下式(X)、(XI)或(XII)的二-或多官能化的化合物或聚合物及其混合物"OR1nO—OR3P卿R7,、R7其中R1、RS和RS獨立地為烴基；R2、R4、116和W獨立地為烴基或烴氧基;X1、乂2和乂3獨立地為卣素；m和r為0或1至4的整數(shù)，n和p為1至30。其實例包括間苯二酚、氫醌和雙酚A各自的雙二苯基磷酸酯，或它們聚合的相應物。在英國專利2,043,083中描述了制備前述的二和多官能芳族磷酸酯的方法。示例性有機磷酸酯包括但不限于含取代苯基的磷酸酯，基于間苯二盼的磷酸酯例如間苯二酚雙二苯基磷酸酯，以及基于雙酚的那些例如雙酚A雙二苯基磷酸酯。在一種實施方式中，有機磷酸酯選自磷酸三(丁基苯)酯(例如CASNo.89492-23-9和78-33-1)、間苯二酚雙二苯基磷酸酉旨(例如CASNo.57583-54-7)、雙酚A雙二苯基磷酸酯(例如CASNo.181028-79-5)、磷酸三苯酯(例如CASNo.115-86-6)、磷酸三(異丙基苯)酯(例如CASNo.68937-41-7)和兩種或更多種前述的混合物。有機磷酸酯在阻燃添加劑組合物中存在的量可為阻燃添加劑組合物的總重量的15至80重量％。在此范圍內(nèi)，有機磷酸酯的含量可為大于或等于25重量％，或者更具體地，大于或等于30重量％，或者甚至更具體地，大于或等于35重量％,基于阻燃添加劑組合物的總重量。也在此范圍內(nèi)，有機磷酸酯的含量可為小于或等于75重量％,或者更具體地，小于或等于70重量％,或者甚至更具體地，小于或等于65重量％，基于阻燃添加劑組合物的總重量。在一種實施方式中，有機磷酸酯在阻燃添加劑組合物中存在的量可為阻燃添加劑組合物的總重量的9至45重量％。在此范圍內(nèi)，有機磷酸酯的含量可為大于或等于10重量％,基于阻燃添加劑組合物的總重量。也在此范圍內(nèi)，有機磷酸酯的含量可為小于或等于43,或者更具體地，小于或等于41重量％,基于阻燃添加劑組合物的總重量。在一種實施方式中，當金屬氫氧化物與磷酸鹽的重量比大于0.8時，阻燃添加劑組合物可以包括5至30摩爾百分比(mol%)的磷，23至79mol%氮，和7至68mol。/。金屬氫氧化物，基于磷、氮和金屬氫氧化物的總摩爾數(shù)。在前述范圍內(nèi)，磷含量可為大于或等于6mol%,或者更具體地，大于或等于10mo1。/。。也在前述范圍內(nèi)，磷含量可為小于或等于28mor/。，或者更具體地，小于或等于24mo1。/。。在前述范圍內(nèi)，氮含量可為大于或等于30mol%，或者更具體地，大于或等于40mor/。。也在前述范圍內(nèi)，氮含量可為小于或等于70mor/。，或者更具體地，小于或等于60mo1。/0。在前述范圍內(nèi)，金屬氫氧化物的含量可為大于或等于15mol%,或者更具體地，大于或等于20mor/。。也在前述范圍內(nèi)，金屬氫氧化物的含量可為小于或等于55mor/。，或者更具體地，小于或等于45mo1。/。。可將阻燃添加劑組合物的組分混合到一起，形成添加劑組合物?？晒┻x擇地，如以下詳細論述的，可將該組分與熱塑性材料混合，形成母料，或者，在熱塑性組合物形成過程中或者形成之后，單獨、同時、相繼或其組合地將該組分加入到熱塑性組合物中。除了包括阻燃添加劑組合物之外，阻燃熱塑性組合物還包括熱塑性樹脂。熱塑性樹脂可選自聚(亞芳基醚)；聚(亞芳基醚)共混物；苯乙晞類聚合物(styrenicpolymer)和共聚物及它們的共混物；聚烯烴；聚晞烴共混物；聚醚和它們的共混物；和聚酰胺和它們的共混物。示例性的聚(亞芳基醚)共混物包括增容的聚(亞芳基醚)/聚酰胺共混物；聚(亞芳基醚)/聚烯烴共混物例如聚(亞芳基醚)/含有交聯(lián)顆粒的聚烯烴(olefinicthermoplasticsvulcanizate)、聚(亞芳基醚)/乙烯-丙烯橡膠以及聚(亞芳基醚)/EPDM;聚(亞芳基醚)/苯乙烯類聚合物或共聚物的共混物；抗沖改性的聚(亞芳基醚)共混物；和聚(亞芳基醚)/熱塑性聚氨酯共混物。阻燃熱塑性組合物在本申請定義為具有V2等級或更好的熱塑性組合物，該等級根據(jù)題為"TestsforFlammabilityofPlasticMaterials,UL94"(UL94)的Underwriter'sLaboratoryBulletin94的規(guī)程在3.2mm的厚度測得。在一種實施方式中，阻燃熱塑性組合物具有VI等級或更好。在另一實施方式中，阻燃熱塑性組合物具有V0等級。在一種實施方式中，熱塑性樹脂包括聚(亞芳基醚)和抗沖改性劑。熱塑性樹脂可另外包括聚烯烴。在該實施方式中，磷酸鹽也可為聚磷酸蜜勒胺或聚磷酸蜜白胺。在一種實施方式中，阻燃熱塑性組合物的肖氏硬度(ShoreA)大于或等于60,該石更度才艮據(jù)ASTMD2240標準在厚度為3mm的試樣上測定。該ShoreA硬度可以大于或等于65或者大于或等于70。組合物的ShoreD硬度可為20至60,該硬度根據(jù)ASTMD2240標準在厚度為3mm的試樣上測定。在此范圍內(nèi)，ShoreD硬度可大于或等于23或者大于或等于26。也在此范圍內(nèi)，ShoreD硬度可小于或等于55或者小于或等于50。在一些實施方式中，阻燃熱塑性組合物的撓曲模量小于或等于1172兆帕(MPa)，所述撓曲模量根據(jù)ASTMD790標準使用厚度為6.4毫米(mm)的試條測定。撓曲模量可以小于或等于517MPa或小于或等于482MPa。具有如上所述的ShoreA和撓曲模量的阻燃熱塑性組合物可用于各種需要柔性材料的應用，尤其是線材涂層和膜、軟管(tubes)、導管(ducts)、電絕緣體、絕緣隔片(insulationbarrier)、絕緣斷路器板(breakerplate)、墻紙、管道和其它需要阻燃性、柔軟性和柔性的組合的應用。在一種實施方式中，電線包括置于導體表面的護層。該護層包括阻燃熱塑性組合物。電線可另外包括置于導電線材和熱塑性組合物之間的粘合促進層。在一種實施方式中，用合適的方法例如擠出貼合將阻燃熱塑性組合物施用于導體上以形成電線。例如，可以使用安裝有螺桿、十字頭、篩板、分配器、噴嘴(nipple)和模頭的涂覆擠出機(coatingextruder)。熔融的熱塑性組合物形成置于導體外周上的護層。擠出貼合可使用單錐形模頭、雙錐形模頭、其它合適的模頭或模頭的組合將導體安置在中心，并防止模唇產(chǎn)生(dielipbuildup)。在一種實施方式中，護層的厚度為0.1mm至l.Omm。在一些實施方式中，在擠出貼合線材之前干燥阻燃熱塑性組合物可能是有用的。示例性的干燥條件是在60-卯。C干燥2-20小時。在一種實施方式中，干燥條件為70-85。C干燥3-8小時。另外，在將阻燃熱塑性組合物施用到導線上之前，通?？捎煤Y孔尺寸為30至300的過濾器將它過濾。在一種實施方式中，過濾器中的開孔直徑為175微米至74微米?？稍跀D出貼合之前將色料濃縮物(colorconcentrate)或母料加入到阻燃熱塑性組合物中。當使用色料濃縮物時，它通常的存在量為小于或等于5重量％，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。如本領域技術人員所理解的，在加入色料濃縮物之前阻燃熱塑性組合物的顏色可能會影響獲得的最終顏色，并且在一些情況下，使用漂白劑和/或顏色穩(wěn)定劑是有利的。漂白劑和顏色穩(wěn)定劑是本領域已知的并且可以買到。擠出貼合過程中的加工溫度通常小于或等于320°C，或者更具體地，小于或等于300°C，或者更具體地，小于或等于280°C。加工溫度大于等于200°C。此外，加工溫度大于或等于聚(亞芳基醚)的軟化溫度。在一種實施方式中，擠出貼合過程中的加工溫度通常小于或等于290°C，或者更具體地，小于或等于280°C，或者更具體地，小于或等于270°C。加工溫度大于或等于200。C。此外，加工溫度大于或等于聚(亞芳基醚)的軟化溫度。擠出貼合之后，可使用水浴、噴水、空氣噴射或一種或多種前述冷卻方法的組合來冷卻包覆電線。示例性的水浴溫度為5~80°C，或者在某些實施方式中為5至60°C。冷卻之后，通常以50米每分鐘(m/min)至500m/min，或者更具體地，50m/min至300m/min的速度將包覆電線纏繞在線軸或類似的設備上。在一種實施方式中，將該組合物施用到在導體和護層之間有一個或多個插入層的導體上，以形成置于導體表面的護層。例如，可以將任選的粘合促進層置于導體和護層之間。在另一實例中，可在施用護層之前，用金屬鈍化劑涂覆導體。在另一實施例中，插入層包括熱塑性或熱固性組合物，其在某些情況下是發(fā)泡的。導體可包括單股線料或多股線料。在一些情況下，多股線料可以被捆束、加掄(twisted)、編織(braided)或前述的組合以形成導體。此外，導體可具有各種形狀，例如圓形或橢圓形。合適的導體包括但不限于，銅線、鋁線、鉛線和包括一種或多種前述金屬的合金線材。導體也可涂覆有例如錫或銀。示例性電線的橫截面參見圖1。圖1示出了置于導體2表面的護層4。在一種實施方式中，護層4包括發(fā)泡的熱塑性組合物。示例性電線的透視圖如圖2和3所示。圖2示出了置于包括多股線料的導體2表面的護層4，和任選的置于護層4和導體2上的附加層6。在一種實施方式中，護層4包括發(fā)泡的熱塑性組合物。導體2也可以包括單一的導體。圖3示出了置于單一導體2和插入層6上的護層4。在一種實施方式中，插入層6包括發(fā)泡的組合物。導體2也可以包括多股線料。此外，本申請所述的護層可用于形成包圍兩個或多個電線的護套(jacket)，其中電線包括置于導體上的護層。圖4示出了置于多個包覆的導體(電線)10上的護套8。在一種實施方式中，根據(jù)UL1581測定，包覆電線的涂層的抗拉強度大于或等于10兆帕(MPa)，斷裂伸長率大于或等于100%。包覆電線也可具有VW-1的阻燃性。包覆電線對于低電壓應用例如直流電線、USB電纜、聲音/視頻電纜等是有用的。在一些實施方式中，阻燃熱塑性組合物的抗拉強度可大于或等于7.0兆帕，拉伸伸長率大于或等于100%，或者更具體地，大于等于110%,或者甚至更具體地，大于或等于120%?？估瓘姸群屠焐扉L率都根據(jù)ASTMD638標準，在厚度為3.2mm的I型試樣上測定。在某些實施方式中，阻燃熱塑性組合物的抗拉強度可大于或等于7.0兆帕，拉伸伸長率可大于等于40%,或者更具體地，大于或等于45%,或者甚至更具體地，大于或等于50%?？估瓘姸群屠焐扉L率都根據(jù)ASTMD638標準，在厚度為3.2mm的I型試樣上測定。如本申請所用的，"聚(亞芳基醚)"包括多個通式(I)的結構單元其中，對于每個結構單元，每個Q'和(^獨立地為氬、伯或者仲低級烷基(例如包含1至7個碳原子的烷基)、苯基、面代烷基、氨基烷基、烯基烷基、炔基烷基、烴氧基和芳基。在一些實施方式中，每個Q4蟲立地為烷基或苯基例如C,—4烷基，每個Q4蟲立地為氫或曱基。聚(亞芳基醚)可包括具有含氨基烷基的端基的分子，所述端基通常位于羥基的鄰位。也經(jīng)常出現(xiàn)的是四曱基二苯醌(TMDQ)端基，其通常從存在四曱基二苯醌副產(chǎn)物的反應混合物中獲得。聚(亞芳基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、離子聚合物或嵌段共聚物的形式，以及包括至少一種前述形式的組合。聚(亞芳基醚)包括聚亞苯基醚，其包括2，6-二曱基-l，4-亞苯基醚單元，任選地結合有2,3,6-三曱基-1，4-亞苯基醚單元。聚(亞芳基醚)可通過氧化偶合一羥基芳族化合物例如2，6-二曱酚和/或2，3,6-三曱苯酚來制備。催化劑體系通常用于這種偶合；所述催化體系可包含重金屬化合物例如銅、錳或鈷化合物，通常結合各種其它物質例如仲胺、叔胺、卣化物或兩種或更多種前述化合物的組合。在一種實施方式中，聚(亞芳基醚)包括封端的聚(亞芳基醚)?？赏ㄟ^例如?；磻檬Щ罘舛藙?inactivatingcappingagent)封端末端的羥基而4吏其失活。期望選擇的封端劑為這種封端劑，其導致活性低的聚(亞芳基醚)，由此減少或防止在高溫下加工過程中聚合物鏈交聯(lián)和形成凝膠或黑斑。合適的封端劑包括例如水楊酸、鄰氨基苯曱酸或其取代的衍生物的酯等；水楊酸的酯尤其是水楊酸碳酸酯和線型聚水楊酸酯是優(yōu)選的。如本申請所用的術語"水楊酸的酯"包括其中羧基、羥基或二者都被酯化的化合物。合適的水楊酸酯包括例如水楊酸芳基酯如水楊酸苯酯、乙酰水楊酸、水楊酸碳酸酯和聚水楊酸酯，其包括線型聚水楊酸酯和環(huán)狀化合物例如雙水楊酸內(nèi)酯和三水楊酸內(nèi)酯(trisalicylide)。優(yōu)選的封端劑是水楊酸碳酸酯和聚水楊酸酯尤其是線型聚水楊酸酯。當封端時，可將聚(亞芳基醚)封端到任何期望的程度，高達80%,更具體地，高達90%，并且甚至更具體地，高達IOO%的羥基被封端。合適的封端的聚(亞芳基醚)和它們的制備在授權給White等的美國專利第4,760,118號和授權給Braat等的第6,306,978號中有描述。也認為，用聚水楊酸酯封端聚(亞芳基醚)會減少存在于聚(亞芳基醚)鏈中的氨基烷基封端基團的量。氨基烷基是在制造聚(亞芳基醚)的過程中使用胺進行氧化偶合反應的結果。處于聚(亞芳基醚)的端羥基鄰位的氨基烷基容易在高溫下分解。認為該分解會導致伯或仲胺的再生和醌曱基化物端基的產(chǎn)生，這進而可能會產(chǎn)生2，6-二烷基-1-羥苯基端基。認為，用聚水楊酸酯封端包含氨基烷基的聚(亞芳基醚)會除去這種氨基，導致聚合物鏈的封端的端羥基和2-羥基-N，N-烷基苯曱酰胺(2-hydroxy-N,N-alkylbenzamine)(水楊酸酰胺(salicylamide))的形成。氨基的除去和封端提供一種對高溫更加穩(wěn)定的聚(亞芳基醚)，由此導致在聚(亞芳基醚)的加工過程中的降解物例如凝膠或黑斑更少?？捎靡韵禄衔锕倌芑?亞芳基醚)多官能化的化合物例如多羧酸，或分子內(nèi)具有(a)碳碳雙鍵或碳碳三鍵和(b)至少一個羧酸、酸酐、酰胺、酯、酰亞胺、氨基、環(huán)氧、原酸酯(orthoester)或羥基的那些化合物。這種多官能化的化合物的例子包括馬來酸、馬來酸酐、富馬酸和檸檬酸。聚(亞芳基醚)可以具有3,000至40,000克/摩爾(g/mol)的數(shù)均分子量和5,000至80，000g/mol的重均分子量，其由凝膠滲透色譜使用單分散聚苯乙烯標樣(40。C的苯乙烯二乙烯基苯凝膠)和具有每毫升氯仿1毫克濃度的樣品測定。聚(亞芳基醚)或聚(亞芳基醚)的組合具有大于或等于0.35dl/g的初始特性粘度，所述特性粘度在25。C氯仿中測定。初始特性粘度定義為在與組合物的其它組分熔融混合之前聚(亞芳基醚)的特性濃度。如本領域普通技術人員所理解的，在熔融混合之后聚(亞芳基醚)的粘度的增加可高達30%。增加的百分比可以通過(熔融混合后的最終特性粘度-熔融混合前的初始特性粘度)/熔融混合前的初始特性粘度來計算。當使用兩個初始特性粘度時，確定精確比或多或少要取決于于使用的聚(亞芳基醚)的精確特性粘度和所期望的最終物理性質。聚(亞芳基醚)的雍基端基含量可為小于或等于聚(亞芳基醚)總重量的6300百萬分率(ppm)，所述含量使用FourierTransformInfraredSpectrometry(FTIR)測定。在一種實施方式中，聚(亞芳基醚)的羥基端基含量可為小于或等于3000ppm，或者更具體地，小于或等于1500ppm，或者甚至更具體地，小于或等于500ppm。聚(亞芳基醚)可以基本上不含可見的顆粒狀雜質。在一種實施方式中，聚(亞芳基醚)基本上不含大于15微米的顆粒狀雜質。如本申請所用的，術語"基本上不含可見的顆粒狀雜質"是指溶解在50毫升氯仿(CHCl3)中的10克聚(亞芳基醚)的樣品，當在光盒(lightbox)中觀察時，顯示出少于5個可見斑點。肉眼可見的粒子通常是直徑大于40微米的粒子。如本申請所用的，術語"基本上不含大于15微米的顆粒狀雜質"是指溶解在400毫升CHCl3中的40克聚(亞芳基醚)的樣品，每克中尺寸為15微米的粒子的數(shù)目少于50,這通過PacificInstrumentsABS2分析儀，基于5個樣品的平均值測量得到，所述每個樣品是20毫升量的溶解的聚(亞芳基醚)，使所述聚(亞芳基醚)以1毫升每分鐘的流速(±5%)流過分析儀。在一種實施方式中，阻燃熱塑性組合物中聚(亞芳基醚)的含量可為阻燃熱塑性組合物總重量的5至65重量％。在此范圍內(nèi)，聚(亞芳基醚)的量可大于或等于10,或者更具體地，大于或等于15wt。/。，或者甚至更具體地，大于或等于17wt%，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在此范圍內(nèi)，聚(亞芳基醚)的量可小于或等于50,或者更具體地，小于或等于45，或者甚至更具體地，小于或等于40重量％，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。尤其合適的熱塑性抗沖改性劑是嵌段共聚物，例如具有一個或兩個鏈烯基芳族嵌段A和橡膠嵌段B的A-B二嵌段共聚物和A-B-A三嵌段共聚物，嵌段A通常為苯乙烯嵌段或苯乙晞與一種或多種1,3-環(huán)二烯(例如1，3-環(huán)己二烯)的共聚物嵌段，嵌段B可為使共軛二烯例如丁二烯、1，3-環(huán)二烯例如1,3-環(huán)己二蜂或共軛二烯的組合聚合得到的聚合物或共聚物嵌段，或共軛二烯和鏈烯基芳族化合物的共聚得到的共聚物嵌段。共聚物嵌段本身可以是嵌段共聚物?？梢圆糠只蛲耆珰浠曹椂┑木酆系玫降闹貜蛦卧Ｔ谑构曹椂┚酆系玫降闹貜蛦卧獨浠螅撝貜蛦卧擅枋鰹閬喭榛鶈卧?。鏈烯基芳族嵌段A各自可具有相同或不同的分子量。類似地，橡膠嵌段B各自可具有相同或不同的分子量。示例性的A-B和A-B-A共聚物包括但不限于，聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚異戊二烯、聚(a-曱基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-(乙烯-丁烯/苯乙烯共聚物)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯和聚(a-曱基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(oc-曱基苯乙烯)，及其選擇性氫化的變體等。前述嵌段共聚物的混合物也是有用的。這種A-B和A-B-A嵌段共聚物可從許多來源購得，包括從PhillipsPetroleum以商品名SOLPRENE、從KratonPolymersLtd.以商品名KRATON、從Dexco以商品名VECTOR和從Kuraray以商品名SEPTON購得。在一種實施方式中，抗沖改性劑包括多種具有不同含量的鏈烯基芳族單元的抗沖改性劑。例如，聚苯乙烯含量為嵌段共聚物的總重量的IO重量%至20重量％的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯，和聚苯乙烯含量為嵌段共聚物的總重量的25重量％至50重量％的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯的組合。在一種實施方式中，抗沖改性劑包括嵌段共聚物，其具有(A)—個或多個包括重復的鏈烯基芳族單元的嵌段，和(C)一個或多個嵌段，其為受控分布的共聚物嵌段。只要鏈烯基芳族單元的量超過亞烷基單元的量，嵌段A就可進一步包括具有2至15個碳原子的亞烷基單元。在一種實施方式中，抗沖改性劑包括兩種嵌段共聚物，其中一種為包括受控分布的共聚物嵌段的嵌段共聚物。受控分布的共聚物是鏈烯基芳族單元和具有2至15個碳原子的亞烷基單元(例如亞乙基、亞丙基、亞丁基或兩種或更多種前述基團的組合)的共聚物。C嵌段可包括一些不飽和碳碳鍵。"受控分布的共聚物嵌段"是指具有如下性質的分子結構(1)鄰近A嵌段的端部區(qū)域，其富含(即比平均量高)亞烷基單元，(2)不與A嵌段相鄰的一個或多個區(qū)域，其富含(即比平均量高)鏈烯基芳族單元；和(3)整個結構具有相對低的鏈烯基芳族嵌段量(blockiness)。對本申請而言，"富含，，定義為大于平均量，優(yōu)選比平均量大至少5%。低嵌段量能夠通過當用差式掃描量熱法("DSC")的熱方法或機械方法分析時，共聚物嵌段僅存在一個玻璃化轉變溫度Tg而表明，或通過質子核磁共振("H-NMR")方法而表明。術語"鏈烯基芳族嵌段量"，如本領域技術人員使用質子NMR(H-NMR)所測定的，定義為在聚合物鏈上具有兩個最近的鏈烯基芳族鄰近物的聚合物中鏈烯基芳族單元與鏈烯基芳族單元總數(shù)的比例。可在使用H-NMR測定兩個實驗量之后確定烯基芳族嵌段量。首先，如下確定鏈烯基芳族單元的總數(shù)(即，任意選取的基準單元(instrumentunits),這將在計算比例時被抵消掉)積分H-NMR譜圖中從7.5至6.2ppm的總芳族信號，并用該量除以每個芳環(huán)上芳族氫的數(shù)(苯乙烯時為5)。其次，如下確定嵌段的鏈烯基芳族單元積分H-NMR譜圖中從6.88和6.80ppm之間的信號最小處至6.2ppm的那部分芳族信號，并用該量除以2，這是因為每個嵌段的芳基亞烷基芳環(huán)上有兩個鄰位的氫。將該信號歸因于鏈烯基芳族單元的環(huán)上的兩個鄰4立氛在F.A.Bovey的HighResolutionNMRofMacromolecules(AcademicPress,NewYorkandLondon,1972)的第6章中有報道，所述鏈烯基芳族單元具有兩個最近的烯基芳族鄰近物。烯基芳族嵌段量僅僅是嵌段的鏈烯基芳族單元占總鏈烯基芳族單元的百分比嵌段量。/。-100x(嵌段的苯乙烯單元/總苯乙烯單元)。也可在適合檢測C嵌段聚合過程中聚苯乙烯基鋰端基的波長范圍內(nèi)，通過UV-可見吸光度的測量來推斷嵌段量的可能性。該值的急劇和顯著增加表明聚苯乙烯基鋰鏈末端的顯著增加。如果共軛二烯的濃度降至低于保持受控分布聚合所需的含量一一通常為0.1wt。/。二烯的濃度，這種增加才會發(fā)生。任何在該點出現(xiàn)的鏈烯基芳族單體都將以嵌段形式加入。在一種實施方式中，嵌段量％小于或等于40。在一種實施方式中，嵌段共聚物的鏈烯基芳族含量為10重量％至40重量％,并且嵌段量％小于或等于10,-f旦大于0。在一種實施方式中，嵌段共聚物包括鏈烯基芳族/亞烷基受控分布的共聚物嵌段，其中鏈烯基芳族單元的比例逐漸增加至最大值(接近嵌段的中間或中心)，然后逐漸降低直到達到共聚物嵌段的另一端。在一種實施方式中，最初的15至25%和最終的15至85%的鏈烯基芳族/亞烷基受控分布的共聚物嵌段是富含亞烷基的，剩余部分被認為是富含鏈歸基芳族的。術語"富含亞烷基的，，是指與中心區(qū)域相比，該區(qū)域具有亞烷基與鏈烯基芳族的可測高比率。對于受控分布的共聚物嵌段，每個受控分布的共聚物嵌段中鏈烯基芳族的重量百分比可為10重量％至75重量%，或者更具體地，15重量％至50重量％,基于受控分布的共聚物嵌段的總重量?？墒褂靡阎椒ê臀镔|進行陰離子溶液共聚，以形成受控分布的共聚物。一般來說，使用下述物質(adjuntmaterial)來進行陰離子的共聚合，所述物質包括聚合引發(fā)劑、溶劑、促進劑和結構改性劑，但是關鍵的特征是在活性中心分配劑(distributingagent)的存在下進4亍。示例性的活性中心分配劑是非螯合醚。這種醚化合物的例子是環(huán)醚例如四氫呋喃和四氫吡喃，和脂肪族單醚例如二乙基醚和二丁基醚。包括受控分布的共聚物嵌段的嵌段共聚物的生產(chǎn)在美國專利申請第2003/0176582號中有教導。包括鏈烯基芳族嵌段和受控分布的共聚物嵌段的抗沖改性劑的一個特點是它可具有兩個或多個Tg,較低的Tg是受控分布的共聚物嵌段的單個Tg。受控分布的共聚物嵌段的Tg通常大于或等于-6(TC，或者更具體地，大于或等于-40。C。受控分布的共聚物嵌段Tg通常小于或等于+30。C,或者甚至更具體地，小于或等于+10。C。第二Tg,即鏈烯基芳族嵌段的Tg，為+80匸至+110匸，或者更具體地，+80°(3至+105匸。每個A嵌段可具有3,000至60,000g/mol的平均分子量，每個C嵌段可具有30,000至300,000g/mol的平均分子量，這通過凝膠滲透色譜使用聚苯乙烯標樣測定。鏈烯基芳族單元的總量為15至75重量％，基于嵌段共聚物的總重量。示例性嵌段共聚物在美國專利申請第2003/181584、2003/0176582和2004/0138371中有進一步的公開，并且可以從KratonPolymers以商標名KRATON買到。示例性的規(guī)格是A-RP6936和A-RP6935。在一種實施方式中，可以用多種方式使抗沖改性劑官能化。一種方式是通過用以下物質處理具有一個或多個官能團的不飽和單體或它們的衍生物，例如羧酸基團和它們的鹽、酸酐、酯、酰亞胺基、酰胺基和酰氯。示例性的單體包括馬來酸酐、馬來酸、富馬酸和它們的衍生物。官能化這種嵌段共聚物的進一步的描述可見于美國專利第4,578,429號和美國專利第5,506,299號。在另一種實施方式中，如美國專利4,882,384中所教導的，可以通過將含硅或硼的化合物接枝到聚合物上來官能化抗沖改性劑。又一方式是，可使抗沖改性劑與烷氧基硅烷化合物接觸，以形成硅烷改性的嵌段共聚物。仍然又一方式是，可以通過如下方式官能化抗沖改性劑如美國專利4,898,914中所教導的，接枝至少一個環(huán)氧乙烷分子到聚合物上，或者如美國專利4,970,265中所教導的，使聚合物與二氧化碳反應。而且，如美國專利5，206，300和5，276，101中所教導的，可金屬化抗沖改性劑，其中聚合物與烷基堿金屬例如烷基鋰接觸。而且，如美國專利5,516,831中所教導的，可通過將磺基接枝到聚合物上來官能化抗沖改性劑。在一些實施方式中，抗沖改性劑存在的量足以獲得柔軟性(如上所述由ShoreA和ShoreD表示)和撓曲模量(如上所述的)的組合?？箾_改性劑在阻燃熱塑性組合物中存在的量可為阻燃熱塑性組合物總重量的5-55重量％。在此范圍內(nèi)，抗沖改性劑存在的量可大于或等于8,或者更具體地，大于或等于12,或者甚至更具體地，大于或等于15重量％,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在此范圍內(nèi)，抗沖改性劑存在的量可小于或等于50,或者更具體地，小于或等于46,或者甚至更具體地，小于或等于42重量％,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。阻燃熱塑性組合物可任選地包括聚烯烴?？砂木巯N的通用結構為CJl2n，并且包括例如聚乙烯、聚丁烯、聚丙烯、聚異丁烯及前述的一種或多種組合，優(yōu)選的均聚物為聚丁烯、聚乙烯、LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(線型低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、MDPE(中密度聚乙烯)、聚丙烯及前述的兩種或更多種的組合。此通用結構的聚烯經(jīng)樹脂和它們的制備方法是本領域眾所周知的，并且例如在美國專利2,933,480、3,093,621、3,211,709、3,646,168、3,790,519、3,884,993、3,894,999、4,059,654、4,166,055和4,584,334中有描述。也可使用聚烯烴的共聚物例如乙烯和具有3至12個碳原子的oc烯烴或具有3至12個碳原子的官能化oc烯烴的共聚物。示例性的a烯烴包括丙烯和4-曱基戊烯-l、l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯和3-己烯等。示例性官能化的a烯烴包括烯烴例如乙酸乙烯酯官能化的乙烯、丙烯酸酯官能化的乙烯和取代的丙烯酸酯基團官能化的乙烯。乙烯和C3-C10單烯烴和非共軛二烯的共聚物(這里表示為EPDM共聚物)也是合適的。用于EPDM共聚物的合適的C3-d。單烯烴的例子包括丙烯、l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己埽和3-己烯。合適的二烯包括1，4-己二烯和單環(huán)和多環(huán)二烯。乙烯與其它C3-do單烯烴單體的摩爾比可為95:5至5:95，二烯單元存在的量為0.1至10mol%。如美國專利5,258,455中所/^開的，可用用于接枝到聚亞苯基醚上的酰基或親電基團官能化EPDM共聚物。在一種實施方式中，阻燃熱塑性組合物包括液態(tài)聚烯烴，或者更具體地，液態(tài)聚丁烯。如本申請所用的，聚烯經(jīng)的"液態(tài)"定義為粘度小于或等于700厘沲(cSt)，或者更具體地，小于或等于300cSt,該粘度值根據(jù)ASTMD445標準在IO(TC測定。聚烯烴的粘度大于或等于70cSt，該粘度值根據(jù)ASTMD445標準在IO(TC測定。當使用時，聚烯烴在阻燃熱塑性組合物中存在的量可為阻燃熱塑性組合物總重量的2至50重量％。在此范圍內(nèi)，聚烯烴存在的量可大于或等于2，或者更具體地，大于或等于5，或者甚至更具體地，大于或等于7重量%，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在此范圍內(nèi)，聚烯烴存在的量可小于或等于40,或者更具體地，小于或等于30，或者甚至更具體地，小于或等于25重量％，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。阻燃熱塑性組合物可任選地包括聚(鏈烯基芳族)樹脂。本申請所用的術語"聚(鏈烯基芳族)樹脂"包括通過本領域已知的方法制備的聚合物，所述方法包括本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合，該聚合物包含至少25重量％的源于下式的鏈烯基芳族單體的結構單元其中W為氫、<:1-(:8烷基或卣素；21為乙烯基、卣素或C廣C8烷基；p為0至5。優(yōu)選的鏈烯基芳族單體包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基曱苯。聚(鏈烯基芳族)樹脂包括鏈烯基芳族單體的均聚物；鏈烯基芳族單體(例如苯乙烯)與一種或多種不同單體(例如丙烯腈、丁二烯、a曱基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和馬來酸酐)的非彈性無規(guī)、星型和遞變嵌段共聚物；和橡膠改性的聚(鏈烯基芳族)樹脂，其包括橡膠改性劑和鏈烯基芳族單體(如上R—C=CH所述的)均聚物的共混物和/或接枝產(chǎn)物，其中橡膠改性劑可為至少一種C4-d。非芳族二烯單體例如丁二烯或異戊二烯的聚合產(chǎn)物，并且其中橡膠改性的聚(鏈烯基芳族)樹脂包括98至70重量％的鏈烯基芳族單體的均聚物和2至30重量％的橡膠改性劑。橡膠改性的聚苯乙烯也稱作高抗沖聚苯乙烯或HIPS。在一種實施方式中，橡膠改性的聚(鏈烯基芳族)樹脂包括88至94重量％的鏈烯基芳族單體的均聚物和6至12重量％的橡膠改性劑。當存在時，組合物可包括量為1至46重量％的聚(鏈烯基芳族)樹脂，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。在此范圍內(nèi)，聚(鏈烯基芳族)樹脂存在的量可大于或等于2，或者更具體地，大于或等于4，或者甚至更具體地，大于或等于6重量％，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在此范圍內(nèi)，聚(鏈埽基芳族)樹脂存在的量可小于或等于25,或者更具體地，小于或等于20,或者甚至更具體地，小于或等于15重量％,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。通常，阻燃熱塑性組合物包括阻燃添加劑組合物，其量為根據(jù)UL94在3.2mm的厚度上足以獲得V2等級或更好。阻燃熱塑性組合物可包括量為15至45重量％的阻燃添加劑，基于熱塑性組合物的總重量。在此范圍內(nèi)，阻燃添加劑組合物存在的量可大于或等于18，或者更具體地，大于或等于20，或者甚至更具體地，大于或等于23重量％，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在此范圍內(nèi)，阻燃添加劑組合物存在的量可小于或等于40，或者更具體地，小于或等于35，或者甚至更具體地，小于或等于32重量％，基于阻燃熱塑性組合物的總重量。此外，阻燃熱塑性組合物也可任選地包含各種添加劑，例如抗氧化劑如有機亞磷酸酯，其包括亞磷酸三(壬基苯)酯、亞磷酸三(2，4-二-叔丁苯)酯、雙(2,4-二-叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯，烷基化的一元酚、多元酚和多元酚與二烯的烷基化反應產(chǎn)物，例如四[亞曱基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、2，4-二-叔丁苯基亞磷酸酯、對曱酚和雙環(huán)戊二烯的丁基化反應產(chǎn)物，烷基化的氫醌，羥基化的硫代二苯醚，亞烷基雙酚，千基化合物，|3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯，(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯，硫代烷基或硫代芳基化合物的酯例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二-十三烷基硫代二丙酸酯，P-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸的酰胺；填料和增強劑例如硅酸鹽、Ti02、纖維、玻璃纖維(其包括連續(xù)纖維和切斷纖維)、碳黑、石墨、碳酸鉤、滑石和云母；脫模劑；UV吸收劑；穩(wěn)定劑例如光穩(wěn)定劑等；潤滑劑；增塑劑；顏料；染料；著色劑；抗靜電劑和發(fā)泡劑。在一些實施方式中，制造各種顏色的阻燃熱塑性組合物是合乎需要的。獲得此目的的一個方法是制造單色的阻燃熱塑性組合物，然后用色料濃縮物(colorconcentrate)改變該顏色，所述色料濃縮物包括具有染料或著色劑的樹脂，其濃度顯著高于最終組合物中形成的濃度。在一些實施方式中，在將色料母料加入到阻燃熱塑性組合物中之前，可能需要調(diào)節(jié)單色阻燃熱塑性組合物的組成，從而獲得最終顏色的具有如上所述量的組分的阻燃熱塑性組合物。在適合形成均勻共混物的條件下，混合阻燃熱塑性組合物。使用設備例如擠出機或捏合機，通常在足以使任一組分熔融混合而不會顯著分解的溫度，合并并混合各組分。在一種實施方式中，可在雙螺桿擠出機中，200°C至300。C的溫度，共混組分。例如如果使用53mm雙螺桿擠出機，螺桿速度可為200至600轉每分鐘(rpm)。在一種實施方式中，在熱塑性材料(熔融混合)的熔融溫度以上的溫度或在低于熱塑性材料的熔融溫度的溫度，將磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯與熱塑性材料共混，以形成母料。然后可將母料與阻燃熱塑性組合物熔融混合?？梢栽诔跏紩r加入母料，或者在對阻燃熱塑性組合物進行了一段時間的混合之后加入母料。在另一實施方式中，預混合磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯以形成阻燃添加劑混合物，沒有預混合熱塑性材料?？稍谧枞紵崴苄越M合物形成過程中的任一點例如熔融混合熱塑性材料的開始或熔融混合熱塑性材料的過程中，加入該阻燃添加劑混合物。可供選擇地，可將阻燃添加劑混合物與粒狀熱塑性共混物熔融混合。在另一實施方式中，直接將磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯加入到熱塑性組合物的組分中?？蓪⑺鼈円黄鸹蚍珠_加入，并且可在熔融混合過程中的任一點加入，條件是充分地熔融混合組合物以分散阻燃添加劑組合物的組分。在一個實施方式中，阻燃添加劑母料包括30至70的阻燃添加劑組合物，和30至70的稀釋劑物質。稀釋劑物質可為固體或液體，并可用作阻燃添加劑組合物的粘合劑。雖然稀釋劑的類型不是重要的，通常根據(jù)將要與母料合并的樹脂或多種樹脂選擇稀釋劑物質。例如，如果母料將要與聚(亞芳基醚)合并，稀釋劑物質的選擇可包括聚(亞芳基醚)或與聚(亞芳基醚)相容的物質例如聚苯乙烯、如上所述的聚烯烴或如上所述的抗沖改性劑。在一些實施方式中，阻燃熱塑性組合物基本上不含具有與活性氬原子反應的官能團的化合物，例如具有選自以下官能團的化合物環(huán)醚基團(例如環(huán)氧基團)、酸酐基團、異氰酸酯基團、"惡唑啉基團、P惡。秦基團或碳二酰亞胺基團。阻燃熱塑性組合物也可不含含氟低聚物和/或硅系列樹脂例如聚(有機硅氧烷)。在不存在具有與活性氫原子反應的官能團的化合物、含氟低聚物和/或硅系列樹脂時，阻燃劑組合物可保持耐水解性?？赏ㄟ^將組合物注塑成用于ISO抗拉試驗的試驗樣片，并進行PCT試驗(測量條件121°Cx100%RH,2大氣壓和24小時)來測定耐水解性。測量PCT試驗之前和之后的抗拉強度，抗拉強度的保持率(％)是耐水解性的指標。該組合物通常保持75%至100%的抗拉強度。在此范圍內(nèi)，組合物可保持大于或等于80%的抗拉強度，或者更具體地，大于或等于85%的抗拉強度。本申請所用的"基本上不含"是指組合物包含小于1重量％,或者更具體地，小于0.5重量％,或者甚至更具體地，小于0.05重量％,基于組合物的總重量。通過以下非限制性實施例進一步說明該組合物。實施例以下實施例采用表1中所列出的物質。除非另外說明，實施例中采用的所有的重量百分比都是基于整個組合物的重量。表1組分描述/供應商PPE聚(亞苯基醚)，其在25。C的氯仿中測量時具有0.46g/dl的特性粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>BTPP丁基化的磷酸三苯酯，其可從AkzoNobelChemicalInc.以商品名Phosflex71B買到。TPP磷酸三苯酯，其可/人AkzoNobelChemicalInc.以商品名PhosflexTPP買到。BPADP雙酚A雙-二苯基-粦酸酯，其可從AkzoNobelChemicalInc.以商品名FyroflexBDP買到。LDPE低密度聚乙烯，其可從NipponUnicarCo.Ltd以商品名NUC謝2買到。EVA乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其可從DupontMitsuiPolymerCoLtd以商品名ElvaloyA710買到。EEA乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，其可從NipponUnicarCo.Ltd以商品名NUC8451買到。實施例1-9將熱塑性組合物與RDP、MPP和Mg(OH)2以表2中所示的量熔融混合，所述熱塑性組合物包含38.5重量。/。PPE、26.9重量MSEBSI、25.6重量％LLDPE和9.0重量％聚丁烯，基于熱塑性材料的總重量。RDP、MPP和Mg(OH)2的量以份數(shù)/100份熱塑性組合物(PPE+SEBSI+LLDPE+聚丁烯)示出。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條。根據(jù)題為"TestsforFlammabilityofPlasticMaterials,UL94"的Underwriter'sLaboratoryBulletin94的規(guī)程進行可燃性試驗。每個熄滅的試條點燃兩次。根據(jù)該規(guī)程，基于5個樣品所獲得的試驗結果，將材料分類為HB、V0、VI或V2。UL94的這些可燃性分類的各個標準簡述如下HB:對于5英寸的樣品，將其放置使得樣品的長軸與火焰平行，樣品的燃燒速率小于3英寸每分鐘，并且在4英寸的樣品燃燒之前火焰應該熄滅。V0:對于放置為其長軸與火焰平行的樣品，在移開點火火焰之后，燃燒和/或悶燒的平均時間不應該超過5秒，并且垂直放置的樣品全部都不應該產(chǎn)生可點燃脫脂棉的燃燒粒子的滴落物。VI:對于放置為其長軸與火焰平行的樣品，在移開點火火焰之后，燃燒和/或悶燒的平均時間不應該超過25秒，并且垂直放置的樣品全部都不應該產(chǎn)生可點燃脫脂棉的燃燒粒子的滴落物。V2:對于放置為其長軸與火焰平行的樣品，在移開點火火焰之后，燃燒和/或悶燒的平均時間不應該超過25秒，并且垂直放置的樣品產(chǎn)生可點燃棉花的燃燒粒子的滴落物。結果在表2中示出。燃燒時間是每次點燃試條時試條燃燒的時間量之和。"燃燒"表明試條不自熄。在UL94等級欄中的"NA"是指該樣品不落入任何UL94等級的參數(shù)內(nèi)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*對比例實施例1-9說明阻燃添加劑組合物的所有三種組分都是阻燃性所需要的。實施例1、4、8和9都不含氫氧化鎂，并且這些樣品都不自熄。實施例6不含聚磷酸三聚氰胺，并且不自熄。實施例7不含二磷酸間苯二酚酯，它也不會自熄。阻燃添加劑組合物的所有三種組分都需要的事實表明三種組分之間有意想不到的協(xié)同關系。實施例10-15將基于熱塑性組合物與BTPP、RDP、MPP和Mg(OH)2以表3中所示的量熔融混合，所述熱塑性組合物包含42.6重量％PPE、32.0重量％SEBSI、21.4重量。/。LLDPE和4.0重量％聚丁烯，基于熱塑性材料的總重量。BTPP、RDP、MPP和Mg(OH)2的量以份數(shù)/100份熱塑性組合物(PPE+SEBSI+LLDPE+聚丁烯)示出。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條，并如實施例l-9所述進行試驗。表3實施例BTPPRDPMPPMg(OH)2燃燒時間UL94等級103.919.311.47.75.2V011019.311.47.717.4VI12024.412.87.72.9vo13025.77.77.71.9vo146.419.311.411.424.2VI1510.315.47.710.38.8vo實施例10-15說明有機磷酸酯的組合在阻燃添加劑組合物中是有益的，并且用該阻燃添加劑組合物可獲得優(yōu)良的阻燃性(VI和V0)。實施例16-19將組合物的總重量的26重量。/。PPE、25重量。/。SEBSI、15.0重量％聚乙烯共聚物(如表4中所示)和2重量％聚丁烯與表4中所示的量的BTPP、RDP、MPP和Mg(OH)2熔融混合。BTPP、RDP、MPP和Mg(OH)2的量以組合物總重量的重量百分比示出。將組合物模制成用于可燃性試驗的2.0mm試條，并如實施例l-9所述進行試驗。實施例19中，十次燃燒中有一次在20秒時導致滴落物，得到V2等級。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實施例16-19說明使用阻燃添加劑組合物，含有顯著量的聚烯烴并包含各種聚乙烯共聚物的組合物能夠達到V2等級或更好。實施例20將26重量y。PPE、25重量。/。SEBSI、15.0重量％EEA和2重量％聚丁烯與8.0重量％BTPP、12.0重量。/oRDP、5.0重量％氰尿酸三聚氰胺(melaminecyanurate)和7重量％Mg(OH)2熔融混合，其中所有的重量百分比基于組合物的總重量。將組合物模制成用于可燃性試驗的2.0mm試條，并如實施例1-9所述進行試驗。組合物不自熄表明不能夠用不含磷的含氮化合物代替磷酸鹽，進一步證實了阻燃添加劑組合物的三種組分間令人驚奇的協(xié)同關系。實施例21-33制備表5中所示的配方的組合物，并根據(jù)ASTMD638標準測試抗拉強度和伸長率，根據(jù)ASTMD790標準測試撓曲模量，根據(jù)ASTMD2240標準測試ShoreA硬度。配方的量以組合物總重量的重量百分比計。抗拉強度值以兆帕(MPa)計，拉伸伸長率值以百分比計。撓曲模量值以MPa計。將組合物模制成用于可燃性試驗的2.0mm試條，并如實施例1-9所述進行試驗。結果在表6中示出。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表6中的數(shù)據(jù)說明，該阻燃熱塑性組合物能夠獲得令人驚奇的物理性質即柔軟性、柔性和抗拉強度以及阻燃性的組合，而不使用卣化阻燃劑。通過目測，實施例21-33都不顯示出積垢或遷移。另外，還使用長度直徑比為10的毛細管粘度計測試實施例22、23和33的粘度。粘度值以帕秒(Pas)計。實施例22的數(shù)據(jù)在表7中示出。實施例"的數(shù)據(jù)在表8中示出。實施例33的數(shù)據(jù)在表9中示出。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表8X<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表7-9中的數(shù)據(jù)說明該組合物具有優(yōu)異的可加工性，對于擠出工藝尤其是這樣。實施例34-37制備表10中示出的配方的組合物，并根據(jù)ASTMD638標準測試抗拉強度和伸長率，根據(jù)ASTMD790標準測試撓曲模量，根據(jù)ASTMD2240標準測試ShoreA硬度。配方的量以組合物總重量的重量％計?？估瓘姸戎狄哉着?MPa)計，拉伸伸長率值以百分比計。撓曲模量值以MPa計。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條，并如實施例1-9所述進行試驗。結果在表ll中示出。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表11實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例34至37說明阻燃熱塑性材料具有優(yōu)良的性質組合，顯著高的拉伸伸長率值表明材料在應力例如由牽引產(chǎn)生的應力下具有抗斷裂性。該阻燃熱塑性材料還呈現(xiàn)出柔軟性(由ShoreA值證明)、良好的阻燃性、抗拉強度和撓曲模量的組合。實施例38-42實施例38至42說明由38至42的阻燃熱塑性組合物制備的線材性質。制備表12中示出的配方的組合物，并根據(jù)ASTMD638標準測試抗拉強度和伸長率，根據(jù)ASTMD790標準測試撓曲模量，根據(jù)ASTMD2240標準測試ShoreA硬度。配方的量以組合物總重量的重量％計?？估瓘姸戎狄哉着?MPa)計，拉伸伸長率值以百分比計。撓曲模量值以MPa計。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條，并如實施例1-9所述進行試驗。結果在表13中示出。用實施例38-42的組合物擠出貼合橫截面積為0.75平方毫米的銅線。涂層厚度為0.6mm。根據(jù)UL1581測試涂層的抗拉強度和斷裂伸長率，且根據(jù)UL1581測試整個線材的阻燃性。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表13<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例43-60制備表14中示出的配方的組合物，并根據(jù)ASTMD638標準測試抗拉強度和伸長率，根據(jù)ASTMD790標準測試撓曲模量，根據(jù)ASTMD2240標準測試ShoreA硬度。該組合物也含有1.7重量％的穩(wěn)定劑和添加劑。配方的量以組合物總重量的重量％計?？估瓘姸戎狄哉着?MPa)計，拉伸伸長率值以百分比計。撓曲模量值以MPa計。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條，并如實施例1-9所述進行試驗。結果在表14中示出。此外，使用實施例43-61的組合物制備電線。導體為20x0.12mm的銅導體，護層厚度為約0.7mm。根據(jù)UL1581測試護層的抗拉強度(以MPa計)和斷裂伸長率(以％計),根據(jù)UL1581測試整個線材的阻燃性。也根據(jù)UL1581在121。C和250g測試一些實施例的熱變形。熱變形值以百分比計。通過將兩根電線放入兩塊聚苯乙烯板或兩塊ABS板之間形成堆疊體來測試遷移。在將電線置于兩塊板之間之前，目測檢查以證實它們不含灰塵或其它明顯污染物。將5OOg砝碼置于堆疊體頂部，形成加重的堆疊體(weightedstack)。然后將該加重的堆疊體放入60。C的爐中。60°C、48小時之后，從爐中移出堆疊體，并拆開。目測檢查在測試過程中各板與線材接觸的表面上線材留下的痕跡。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>從前述實施例可看出，有機磷酸酯的量大于磷酸鹽的量的組合物(實施例57-60)不僅顯示出良好的阻燃性，而且顯示出對聚苯乙烯有遷移并且對ABS有遷移。相反，磷酸鹽的量大于或等于有機磷酸酯的量的實施例則顯示很少或沒有遷移。雖然已經(jīng)參考各種實施方式描述了本發(fā)明，本領域技術人員應該理解，可以做出各種變化，并且等價物可代替其成分，而不偏離本發(fā)明的范圍。此外，可以做出許多變化形式，以使具體的情況或材料適應于本發(fā)明的教導，而不偏離其基本范圍。因此，期望本發(fā)明不限于作為進行本發(fā)明的最佳方式公開的具體實施方式，而本發(fā)明將包括落入所附權利要求的范圍內(nèi)的所有實施方式。所有引用的專利在本申請引入作為參考。權利要求1.一種阻燃熱塑性組合物，其包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；金屬氫氧化物；和有機磷酸酯，其中磷酸鹽以重量計的量大于或等于有機磷酸酯以重量計的量。2.權利要求1的組合物，其中磷酸鹽存在的量為30至60重量％，金屬氫氧化物存在的量為10至45重量％，有機磷酸酯存在的量為9至45重量％,都基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。3.權利要求1的組合物，其中有機磷酸酯選自磷酸三(丁基苯)酯、間苯二酚雙二苯基磷酸酯、雙酚A雙二苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三(異丙基苯)酯和兩種或更多種前述的組合；磷酸鹽選自聚磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺，和聚磷酸三聚氰胺與焦磷酸三聚氰胺的組合；金屬氫氧化物選自氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈷和兩種或更多種前述的組合。4.權利要求1的組合物，其中聚烯烴為液態(tài)聚烯烴。5.權利要求1的組合物，其中抗沖改性劑包括第一嵌段共聚物和第二嵌段共聚物的組合，所述第一嵌段共聚物的聚苯乙烯含量為第一嵌段共聚物總重量的10重量％至20重量％,所述第二嵌段共聚物的苯乙烯含量為第二嵌段共聚物總重量的25重量％至50重量％。6.權利要求l的組合物，其中抗沖改性劑包括嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括芳基亞烷基嵌段和受控分布的共聚物嵌段。7.權利要求1的組合物，其中金屬氫氧化物與磷酸鹽的重量比為0.3至0.8。8.權利要求1的組合物，其中組合物的ShoreA硬度大于或等于60,該硬度根據(jù)ASTMD2240標準使用厚度為3mm的樣品測定。9.一種阻燃熱塑性組合物，其包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；7至20重量％的磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氬銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；4至15重量％的金屬氫氧化物；和3至11重量％的有機磷酸酯，其中重量百分比是相對于聚(亞芳基醚)、抗沖改性劑、聚烯烴、磷酸鹽、金屬氬氧化物和有機磷酸酯的總重量而言的。10.權利要求9的阻燃熱塑性組合物，其中有機磷酸酯選自磷酸三(丁基笨)酯、間苯二酚雙二苯基磷酸酯、雙酚A雙二苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三(異丙基苯)酯和兩種或更多種前述有機磷酸酯的混合物；磷酸鹽選自聚磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺，或聚磷酸三聚氰胺與焦磷酸三聚氰胺的組合；金屬氫氧化物包括氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈷和兩種或更多種前述金屬氫氧化物的組合。11.權利要求9的組合物，其中金屬氫氧化物包括氫氧化鎂。12.權利要求9的組合物，其中抗沖改性劑包括第一嵌段共聚物和第二嵌段共聚物的組合，所述第一嵌段共聚物的聚苯乙烯含量為第一嵌段共聚物總重量的10重量％至20重量％，所述第二嵌段共聚物的苯乙烯含量為第二嵌段共聚物總重量的25重量％至50重量％。13.權利要求7的組合物，其中抗沖改性劑包括嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包括芳基亞烷基嵌段和受控分布的共聚物嵌段。14.一種阻燃熱塑性組合物，其包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；液態(tài)聚烯烴；7至20重量％的磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；4至15重量％的金屬氫氧化物；和3至11重量％的有機磷酸酯，其中重量百分比是相對于聚(亞芳基醚)、抗沖改性劑、聚烯烴、磷酸鹽、金屬氬氧化物和有機磷酸酯的總重量而言的，并且磷酸鹽以重量計的量大于或等于有機磷酸酯以重量計的量。15.—種電線，其包括導體，和置于該導體表面的護層，其中該護層包括阻燃熱塑性組合物，其包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；金屬氫氧化物；和有機磷酸酯，其中磷酸鹽以重量計的量大于或等于有機磷酸酯以重量計的量。16.—種電線，其包括導體，和置于該導體表面的護層，其中該護層包括阻燃熱塑性組合物，其包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；7至25重量％的磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；4至15重量％的金屬氫氧化物；和3至11重量％的有機磷酸酯，其中重量百分比是相對于聚(亞芳基醚)、抗沖改性劑、聚烯烴、磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量而言的。全文摘要一種阻燃熱塑性組合物，其包括聚(亞芳基醚)；抗沖改性劑；聚烯烴；磷酸鹽，其選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸酰胺和兩種或更多種前述的組合；金屬氫氧化物；和有機磷酸酯，其中磷酸鹽的以重量計的量大于或等于有機磷酸酯以重量計的量。該阻燃性組合物可用于制造電線。文檔編號C08K5/521GK101107317SQ200680003285公開日2008年1月16日申請日期2006年3月21日優(yōu)先權日2005年3月28日發(fā)明者姚維廣,小阪一成,李秀錯申請人:通用電氣公司