專利名稱：抗沖改性組合物的制作方法
交叉引用的相關(guān)申請本申請要求于2002年6月21日申請的序列號為No.60/390,711的美國臨時申請的優(yōu)先權(quán)，其在此被作為參考文獻(xiàn)引用。
背景技術(shù)：
為了獲得具有優(yōu)異平衡的沖擊強度、流動性和耐化學(xué)性，種類繁多的工業(yè)橡膠改性共混物都是以苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物為基料制成的。這類產(chǎn)品最廣泛的用途是在橡膠抗沖改性劑相是聚丁二烯(PBD)而形成ABS樹脂族時被發(fā)現(xiàn)的。為改善在室外暴露時保持沖擊強度和外觀的能力，已制備了一類含有至少一種烷基丙烯酸酯的苯乙烯-丙烯腈組合物。例如，聚(丙烯酸丁酯)(PBA)橡膠，稱為ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)。
然而，苯乙烯-丙烯腈基質(zhì)聚合物在室外暴露情況下的穩(wěn)定性大大地小于PBA橡膠基質(zhì)的穩(wěn)定性，因為苯乙烯結(jié)構(gòu)單元易于被光氧化。因此當(dāng)在實際露天或模擬露天下曝露時，含有ASA的苯乙烯-丙烯腈體系時間長后往往出現(xiàn)變黃和表面粉化的趨勢。本領(lǐng)域眾所周知的是可以將受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)加入樹脂組合物中來試圖抑制有害的光化性。但是，有時候在制品表面上HALS被耗盡，然后進(jìn)一步曝露于露天下勢必會變黃。因此，在曝露于露天期間，即使是較穩(wěn)定的PBA橡膠并含有HALS的ASA體系仍然顯示出一定程度的顏色變化和光澤損失。
相反，眾所周知，一類基于聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)作為連續(xù)剛性相和以耐氣候性的PBA橡膠為基礎(chǔ)的抗沖改性劑的抗沖改性組合物在實際露天或模擬露天下曝露老化時顯示出極微小的顏色變化并且在同樣條件下能很好地保持表面光澤。但是，這些混合物也經(jīng)常具有沖擊強度比較低和難流動的特征。待解決的問題是制備具有沖擊強度以及與該組合物相關(guān)的其它有益性能的組合物，該組合物含有苯乙烯-丙烯腈基質(zhì)聚合物，同時由于含有PMMA而改善了該組合物的耐氣候性。
Mitsubishi Rayon的日本專利52-33656公開了這樣的組合物，其中PMMA接枝到抗沖改性劑相并且也成為該剛性相的一種組分。但是，這些組合物沒有顯示出最優(yōu)組合的沖擊性、耐氣候性和光澤保留性。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及橡膠改性熱塑性樹脂，這種樹脂具有良好的初始美觀和優(yōu)異的顏色以及經(jīng)氣候老化后光澤保留性，并且還保持良好的熔體流動和優(yōu)異的沖擊強度的極好平衡。
本發(fā)明的一個方面是涉及含有不連續(xù)彈性體相的橡膠改性熱塑性樹脂組合物，該彈性體相分散在剛性熱塑性相中具有至少一種雙峰型粒度分布，其中至少一部分剛性熱塑性相接枝到該彈性體相，并且其中所述熱塑性相包括衍生自至少一種乙烯基芳香族單體、至少一種單烯鍵式不飽和腈單體和至少一種(C1-C12)烷基-或芳基-(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元。
本發(fā)明的另一方面是涉及含有分散于剛性熱塑性相中的不連續(xù)彈性體相的橡膠改性熱塑性樹脂組合物，所述剛性熱塑性相包括第一熱塑性相，其至少一部分接枝到該彈性體相；以及在沒有彈性體相的情況下單獨制備的第二熱塑性相并將其加入該組合物中，其中所述第一熱塑性相包括衍生自至少一種乙烯基芳香族單體、至少一種單烯鍵式不飽和腈單體和至少一種(C1-C12)烷基-或芳基-(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元；并且其中所述第二熱塑性相包括衍生自至少一種乙烯基芳香族單體和至少一種單烯鍵式不飽和腈單體的結(jié)構(gòu)單元。
從以下的說明書和所附權(quán)利要求，本發(fā)明的各種其它特征、方面和優(yōu)點將變成更顯而易見。
附圖簡述

圖1表示實施例5和對比例9的色澤穩(wěn)定性作為在氙弧加速氣候老化曝光量的函數(shù)的測量結(jié)果。
圖2表示實施例5和對比例9的表面光澤保留性作為在氙弧加速氣候老化的曝光量的函數(shù)的測量結(jié)果。
詳細(xì)說明在一個實施方案中，本發(fā)明涉及一種含有不連續(xù)彈性體相和剛性熱塑性相的橡膠改性熱塑性樹脂組合物，其中至少一部分剛性熱塑性相接枝到該彈性體相。在該組合物中，接枝剛性熱塑性相有時稱為“殼”，而不連續(xù)橡膠相有時稱為“芯”。本發(fā)明使用至少一種用于接枝的橡膠基質(zhì)。該橡膠基質(zhì)包括該組合物中的不連續(xù)彈性體相。對于橡膠基質(zhì)沒有特別的限制，只要它易于接枝至少一部分可接枝單體。該橡膠基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，在一個實施方案中約為0℃以下，在另一實施方案中約為-20℃以下，以及又一個實施方案中約為-30℃以下。
在各種實施方案中，該橡膠基質(zhì)是通過已知的方法將選自(C1-C12)烷基(甲基)丙烯酸酯單體和含有至少一種所述單體的混合物中的至少一種單烯鍵式不飽和烷基(甲基)丙烯酸酯聚合反應(yīng)而得到的。在此使用的術(shù)語“單烯鍵式不飽和”意思是每分子具有一個烯不飽和位置，而術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯單體”是丙烯酸酯單體和甲基丙烯酸酯單體的總稱。在此使用的術(shù)語“(Cx-Cy)”，如應(yīng)用于特定單元，例如化合物或化學(xué)取代基，意思是每一該單元的碳原子含量為“x”個碳原子-“y”個碳原子，例如“(C1-C12)烷基”意思是每個基團(tuán)具有1-12個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)烷基取代基，并且其包括(但不限于此)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。合適的(C1-C12)烷基(甲基)丙烯酸酯單體包括(但不限于此)(C1-C12)烷基丙烯酸酯單體，其例子包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、以及2-乙基己基丙烯酸酯；而它們的(C1-C12)烷基甲基丙烯酸酯類似物例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、以及甲基丙烯酸癸酯。在本發(fā)明的特定實施方案中，該橡膠基質(zhì)含有衍生自丙烯酸正丁酯的結(jié)構(gòu)單元。
在不同的實施方案中，該橡膠基質(zhì)也可包括衍生自至少一種多烯鍵式不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元，在此使用的術(shù)語“多烯鍵式不飽和”意思是每分子具有兩個或更多烯不飽和位置，經(jīng)常使用一種多烯鍵式不飽和單體形成橡膠顆粒的交聯(lián)和在橡膠基質(zhì)中提供“接枝交聯(lián)”位置用于隨后與接枝單體的反應(yīng)。合適的多烯鍵式不飽和單體包括(但不限于此)亞丁基二丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁烯二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基馬來酸酯、二烯丙基富馬酸酯、二烯丙基鄰苯二甲酸酯、三烯丙基甲基丙烯酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三環(huán)癸烯基醇(tricyclodecenylalcohol)的丙烯酸酯以及至少含有一種這樣的單體的混合物。在特定的實施方案中，該橡膠基質(zhì)含有衍生自三烯丙基氰脲酸酯的結(jié)構(gòu)單元。
在一些實施方案中，該橡膠基質(zhì)可非強制性地含有衍生自較少量其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元，例如與用于制備橡膠基質(zhì)的烷基(甲基)丙烯酸酯單體可共聚的那些單體。合適的共聚單體包括(但不限于此)C1-C12芳基或鹵芳基取代丙烯酸酯、C1-C12芳基或鹵芳基取代甲基丙烯酸酯、或其混合物；單烯鍵式不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、羥基烷基(甲基)丙烯酸酯、羥基(C1-C12)烷基(甲基)丙烯酸酯，例如羥乙基甲基丙烯酸酯；(C4-C12)環(huán)烷基(甲基)丙烯酸酯單體，例如環(huán)己基甲基丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺單體，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-取代-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺；馬來酰亞胺單體，例如馬來酰亞胺、N-烷基馬來酰亞胺、N-芳基馬來酰亞胺和鹵芳基取代馬來酰亞胺；馬來酸酐；乙烯基甲基醚，乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。在此使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酰胺”是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的總稱。合適的可共聚單體還包括(但不限于此)乙烯基芳香族單體，例如苯乙烯和具有一種或更多烷基、烷氧基、羥基或鹵取代基連接到芳環(huán)的取代苯乙烯，包括(但不限于此)α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、α-氯苯乙烯、二氯苯乙烯、四氯苯乙烯、溴苯乙烯、α-溴苯乙烯、二溴苯乙烯、對羥基苯乙烯、對乙酸基苯乙烯、甲氧基苯乙烯和乙烯基取代稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)，例如，乙烯基萘、乙烯基蒽，以及乙烯基芳香族單體和單烯鍵式不飽和腈單體的混合物，例如丙烯腈、乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)、甲基丙烯腈、α-溴丙烯腈和α-氯丙烯腈。芳環(huán)上具有取代基混合物的取代苯乙烯也是合適的。在本發(fā)明的一個特定實施方案中，該橡膠基質(zhì)基本上沒有任何結(jié)構(gòu)單元是由在該聚合反應(yīng)混合物中加入任何單烯鍵式不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸)而得的。在本文中“基本上沒有”意思是任何單烯鍵式不飽和羧酸只是存在于用于合成橡膠基質(zhì)的單體中的非正常雜質(zhì)，通常其含量約為小于1wt.％、或約為小于0.5wt.％或約為小于0.2wt.％。
存在于本發(fā)明組合物中的該橡膠基質(zhì)以該組合物總重量為基礎(chǔ)，其含量在一個實施方案中約為10-94％重量；在另一實施方案中約為15-94％重量；在另一實施方案中約為20-94％重量；在另一實施方案中約為30-80％重量；在另一實施方案中約為35-80％重量；在另一實施方案中約為40-80％重量；在另一實施方案中約為25-60％重量；以及又一實施方案中約為40-50％重量。在其它實施方案中，存在于本發(fā)明組合物中的橡膠基質(zhì)基于該組合物總重量的含量約為5-50％重量；約為8-40％重量；或約為10-30％重量。
在一些實施方案中，該橡膠基質(zhì)可具有粒度范圍約為50nm-1000nm的寬粒度分布。在其它實施方案中，該橡膠基質(zhì)的平均粒度可小于大約160nm或小于大約100nm。在另外的實施方案中，該橡膠基質(zhì)的平均粒度范圍可在大約80nm-大約400nm之間。在還有的其它實施方案中，該橡膠基質(zhì)的平均粒度范圍可在大約200nm-大約750nm之間。在另外的實施方案中，該橡膠基質(zhì)的平均粒度可大于大約400nm。本發(fā)明組合物可包括平均粒度不同的至少兩種橡膠基質(zhì)的混合物。
在本發(fā)明的一個方面中，單體是在橡膠基質(zhì)存在的條件下聚合，由此形成接枝共聚物，其至少一部分化學(xué)接枝到該橡膠相。任何未化學(xué)接枝到橡膠基質(zhì)的接枝共聚物部分包括剛性熱塑性相，該剛性熱塑性相包括一種熱塑性聚合物或共聚物，其在一個實施方案中，顯示出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為大于大約25℃，在另一實施方案中大于或等于90℃，在又一實施方案中大約或等于100℃。
在特定的實施方案中，該剛性熱塑性相包括具有衍生自從(C1-C12)烷基-和芳基-(甲基)丙烯酸酯單體、乙烯基芳香族單體以及單烯鍵式不飽和腈單體中選擇的一種或更多單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。合適的(C1-C12)烷基-和芳基-(甲基)丙烯酸酯單體、乙烯基芳香族單體以及單烯鍵式不飽和腈單體包括以上說明橡膠基質(zhì)中所列出的那些。該聚合物例子包括(但不限于此)苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、或α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈-、苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯-、苯乙烯/丙烯腈/馬來酸酐-、或苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸-的三聚體、或者α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈的三聚體。這些共聚物可單獨或作為混合物用于該剛性熱塑性相。
在一些實施方案中，該剛性熱塑性相包括一種或更多乙烯基芳香族聚合物。合適的乙烯基芳香族聚合物包括至少大約20w.t.％的衍生自一種或更多乙烯基芳香族單體的結(jié)構(gòu)單元。在特定的實施方案中，該剛性熱塑性相包括具有衍生自一種或更多乙烯基芳香族單體的第一結(jié)構(gòu)單元和衍生自一種或更多單烯鍵式不飽和腈單體的第二結(jié)構(gòu)單元的乙烯基芳香族聚合物。該乙烯基芳香族聚合物的例子包括(但不限于此)苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物、或α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈三聚體。在另一個特定實施方案中，該剛性熱塑性相包括具有衍生自一種或更多乙烯基芳香族單體的第一結(jié)構(gòu)單元；衍生自一種或更多單烯鍵式不飽和腈單體的第二結(jié)構(gòu)單元；和衍生自從(C1-C12)烷基-和芳基-(甲基)丙烯酸酯單體中選擇的一種或更多單體的第三結(jié)構(gòu)單元的乙烯基芳香族聚合物。該乙烯基芳香族聚合物的例子包括(但不限于此)苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和α-甲基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物。這些共聚物可單獨地或作為混合物用于該剛性熱塑性相。
當(dāng)共聚物中的結(jié)構(gòu)單元是衍生自一種或更多單烯鍵式不飽和腈單體時，在含有接枝共聚物和剛性熱塑性相的該共聚物中的腈單體含量范圍在一個實施方案中可以是約為5-40％重量，在另一實施方案中可以是約為5-30％重量，在另一實施方案中可以是約為10-30％重量，并且在又一實施方案中可以是約為15-30％重量，上述含量是基于含有接枝共聚物和剛性熱塑性相的該共聚物重量。
在橡膠相與含有剛性熱塑性相的單體之間發(fā)生接枝的量隨該橡膠相的相對量和組成而變化，在一個實施方案中，基于該組合物中剛性熱塑性相總量，約大于10w.t.％的該剛性熱塑性相是化學(xué)接枝到橡膠。在另一實施方案中，基于該組合物中剛性熱塑性相總量，約大于15w.t.％的該剛性熱塑性相被化學(xué)接枝到橡膠。在又一實施方案中，基于該組合物中剛性熱塑性相總量，約大于20w.t.％的該剛性熱塑性相被化學(xué)接枝到橡膠。在特定的實施方案中，基于該組合物中剛性熱塑性相的總量，化學(xué)接枝到橡膠的剛性熱塑性相量的范圍可以是約為5％-90wt％；約為10％-90wt％；約為15％-85wt％；約為15％-50wt％；或約為20％-50wt％。在另外的實施方案中，約為40-90wt％的剛性熱塑性相是自由的，即，未接枝。
該剛性熱塑性相存在于組合物中的含量基于該組合物的總重量，在一個實施方案中約為85-6％重量；在另一實施方案中約為65-6％重量；在另一實施方案中約為60-20％重量；在另一實施方案中約為75-40％重量，并且在又一實施方案中約為60-50％重量。在其它的實施方案中，存在于本發(fā)明組合物中剛性熱塑性相基于該組合物總重量，其范圍可以是約為90％-30wt％。
該剛性熱塑性相可以是在橡膠基質(zhì)存在的條件下僅通過聚合反應(yīng)形成，或通過將一種或更多種分別聚合的剛性熱塑性聚合物加入到一種在該橡膠基質(zhì)存在的條件下已經(jīng)聚合的剛性熱塑性聚合物中來形成。當(dāng)至少一部分分別合成的剛性熱塑性相被加入組合物中時，所述分別合成的剛性熱塑性相的加入量基于該組合物總重量約為20wt.％-80wt.％的范圍，或者約為30wt.％-80wt.％的范圍，或者約為30wt.％-75wt.％的范圍，或者約為40wt.％-70wt.％的范圍。平均粒度各不相同的兩種或更多種不同的橡膠基質(zhì)可以分別用于這種聚合反應(yīng)并且然后將該產(chǎn)物共混在一起。在舉例的實施方案中，其中各自具有不同平均粒度的初始橡膠基質(zhì)的這些產(chǎn)物被一起共混，此時所述基質(zhì)的比例可約為90∶10-10∶90的范圍。
剛性熱塑性相可以根據(jù)已知方法制造，例如本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合或其組合，其中至少部分剛性熱塑性相是通過與存在于橡膠相中的不飽和位置反應(yīng)而化學(xué)鍵合到，即“接枝”到橡膠相。該接枝反應(yīng)可以用間歇、連續(xù)或半連續(xù)的方法進(jìn)行。典型的工藝過程包括(但不限于此)那些US 3,944,631；和申請日為1997年10月31日的美國專利申請序列號08/962,458中所講述的。例如，橡膠相中的不飽和位置是由那些衍生自進(jìn)行接枝連接的單體的橡膠結(jié)構(gòu)單元中的剩余不飽和位置所產(chǎn)生的。
本發(fā)明組合物能夠被成型為有用的制品。在一些實施方案中，該制品是包含本發(fā)明組合物的單一制品。在另一些實施方案中，該制品可包含本發(fā)明組合物與至少一種其它樹脂相結(jié)合，其包括(但不限于此)苯乙烯聚合物和共聚物，SAN，ABS，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物和共聚物；衍生自至少一種乙烯基芳香族單體、至少一種單烯鍵式不飽和腈單體、以及至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物；聚(氯乙烯)、聚苯醚、聚碳酸酯、聚酯、聚酯碳酸酯、聚醚酰亞胺、聚酰亞胺、聚酰胺、聚縮醛、聚苯硫醚以及聚烯烴。這樣的組合可包括本發(fā)明組合物和至少一種其它樹脂的共混物，或者一種多層制品，其至少包括一層含有本發(fā)明組合物的層。
由本發(fā)明方法制造的組合物制造的多層或單一制品，，包括(但不限于此)用于戶外交通工具和設(shè)備(OVAD)應(yīng)用的制品；飛機、汽車、卡車、軍用交通工具(包括汽車、飛機和水運交通工具)、機車和摩托車的內(nèi)外部件，包括底板、直角板(quarter panels)、振動器板(rocker panels)、垂直板(verticalpanels)、水平板、裝飾物、支柱、中心柱、緩沖器、門、蓋板、發(fā)動機蓋(trunklids)、車蓬、機罩(bonnets)、車頂、保險杠、儀表板、格柵、鏡外殼、支柱嵌花(pillar applique)、外罩、車身側(cè)面模塑件(body side molding)、車輪蓋、轂蓋、門把手、汽車偏導(dǎo)器、窗框、頭燈遮光板、尾燈外殼、尾燈遮光板、牌照外殼、車頂支架、及踏腳板；戶外交通工具和設(shè)備的外罩、外殼、板、部件；有線電通信和遠(yuǎn)程通信設(shè)備的外罩；戶外設(shè)施；飛機部件；船運和海運設(shè)備，包括裝飾物、外罩和外殼；外裝電動機外殼；深度找尋器外殼、私人船舶；噴氣雪橇(jet-skis)；游泳池；溫泉浴場；熱浴盆；踏板；踏板蓋；建筑物及建筑結(jié)構(gòu)應(yīng)用例如玻璃窗、圍墻、橋面板支架、屋頂；板壁，特別是乙烯基塑料板壁應(yīng)用；窗戶、地板、裝飾性窗戶設(shè)備或再加工裝置；墻板和門；戶外和戶內(nèi)標(biāo)牌；自動出納機(ATM)的外罩、外殼、板和部件；(草坪和花園)園藝用拖拉機、草坪剪草機和工具的外罩、外殼、板和部件，包括草坪和花園工具；窗戶和門裝飾物；運動設(shè)施和玩具；雪上機動車的外罩、外殼、板和部件；娛樂運動板和部件；運動場設(shè)備；由塑料-木材組合物制造的制品；高爾夫球路線標(biāo)記；公用保障設(shè)施凹坑覆蓋物；手機外殼；無線電發(fā)報機外殼；無線電接收機外殼；電燈組件；照明設(shè)備；反射器；網(wǎng)絡(luò)接口裝置外殼；變壓器外殼；空調(diào)器外殼；用于公交車輛的外罩或座位；用于火車、地鐵、或公共汽車的外罩或座位；儀表外殼；天線外殼；衛(wèi)星圓盤天線外殼；以及類似應(yīng)用。本發(fā)明進(jìn)一步研究了關(guān)于所述制品的另外的制造操作，例如(但不限于此)模塑、模內(nèi)裝潢、油漆烘箱烘烤、電鍍、層合、和/或熱成型。
含有本發(fā)明組合物的任何制品可非強制性地含有本領(lǐng)域已知的添加劑，其包括填料(粘土、滑石等等)、增強劑(玻璃纖維)、抗沖改性劑、增塑劑、流動促進(jìn)劑、潤滑劑和其它加工助劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、抗靜電劑、著色劑、脫模劑、阻燃劑、UV掩蔽劑等等?？梢酝ㄟ^各種已知的方法來制備所述制品，例如型材擠塑、片材擠塑、共擠塑、擠坯吹塑和熱成型以及注塑成型。
可以相信的是，利用此處的說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員不用另外煞費苦心就能夠?qū)⒈景l(fā)明應(yīng)用到其最完美的程度。下面的實施例也為本領(lǐng)域技術(shù)人員在實施這項要求保護(hù)的本發(fā)明時提供了另外的指導(dǎo)。這些實施例僅是用于解釋本申請的典型技術(shù)。因此，這些實施例不是用如所附權(quán)利要求所定義的任何方式來限制本發(fā)明。縮寫M-ASA意思是甲基丙烯酸甲酯改性ASA樹脂。
實施例1小粒度M-ASA樹脂的制備實施例1舉例說明了一種通過乳液聚合工藝制造小粒度M-ASA樹脂的方法。
1A.小粒度聚(丙烯酸丁酯)基質(zhì)乳液的制備將131重量份(pbw)軟化水和0.15pbw焦磷酸鈉進(jìn)料到配備有渦輪葉片式攪拌器的不銹鋼反應(yīng)器中，開始攪拌并且將該反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到60℃，同時用氮清洗該反應(yīng)器內(nèi)容物1小時。清洗完成之后，將0.8份十二烷基硫酸鈉加入并且攪拌5分鐘；該氮進(jìn)料從清洗變成覆蓋。
制備以下進(jìn)料流用于進(jìn)料到反應(yīng)器89pbw丙烯酸丁酯(“BA單體”)；0.47pbw三烯丙基氰酸酯在10.53pbw丙烯酸丁酯中的溶液(“TAC溶液”)；含有0.132pbw甲醛次硫酸氫鈉、0.025pbw乙二胺四乙酸一鈉鹽(NaHEDTA)，0.005pbw硫酸亞鐵七水合物(CHP)和15pbw水的活化劑溶液(“活化劑溶液”)；0.120份氫過氧化枯烯(CHP)；以及含有0.80pbw十二烷基硫酸鈉(SLS)在7.2pbw軟化水中的表面活性劑溶液(“皂溶液”)。
為使反應(yīng)開始，將BA單體總pbw的6％和TAC溶液分批進(jìn)料到反應(yīng)器中，緊接著進(jìn)料活性劑溶液總量的20％，然后將CHP總進(jìn)料的6％加入以引發(fā)聚合反應(yīng)，其中通?？稍贑HP加入5分鐘之內(nèi)觀察到放熱反應(yīng)。
將觀察到第一放熱曲線之后30分鐘作為時間零點(T＝0)。然后根據(jù)表1中擬定的草案將該皂溶液和剩余的其它料流從T＝0開始進(jìn)料同時保持反應(yīng)在60℃。利用光散射測量到所得聚(丙烯酸丁酯)乳液的平均粒度為947埃；該乳液具有丙酮凝膠含量為82％以及丙酮中的溶脹指數(shù)為8.4。
表1
1B.小粒度M-ASA接枝共聚物的制備在由實施例1A方法制造的聚(丙烯酸丁酯)橡膠乳液顆粒存在的情況下，通過苯乙烯、丙烯腈和MMA單體的水乳濁液聚合反應(yīng)制造實施例1的接枝共聚物。
將203pbw水和45.0pbw聚(丙烯酸丁酯)橡膠顆粒(以來自實施例1A的固體含量約為39wt.％的含水聚(丙烯酸丁酯)橡膠乳液形式)進(jìn)料到具有渦輪葉片式攪拌器的不銹鋼反應(yīng)器中，并且將該反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到60℃，制備以下進(jìn)料22.00pbw苯乙烯；8.25pbw丙烯腈；24.75pbw甲基丙烯酸甲酯(MMA)；0.225pbw氫過氧化枯烯；含有0.0033pbw硫酸亞鐵七水合物、0.0165pbw乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na2EDTA)、0.30pbw甲醛次硫酸氫鈉(SFS)和5pbw水的活化劑溶液；以及含有1.088pbw SLS在9.792pbw軟化水中的皂溶液。這些是根據(jù)表2擬定的草案各自以大體上均勻的速率進(jìn)料到反應(yīng)器中的每一批進(jìn)料。
表2
然后在溫度為85-91℃下通過每100pbw接枝共聚物顆粒(干基準(zhǔn))加入3pbw氯化鈣將反應(yīng)器內(nèi)容物凝結(jié)，并然后將其在流化床干燥器內(nèi)干燥，出口氣溫為74℃。
實施例2大粒度M-ASA樹脂的制備實施例2舉例說明在半連續(xù)接種聚合反應(yīng)工藝之后通過本發(fā)明乳液聚合方法制造大粒度M-ASA樹脂。
2A.聚(丙烯酸丁酯)種子乳液的制備通過按照與實施例1A相同的配方和聚合條件來制造該裝置乳液顆粒，除了在反應(yīng)開始時用0.1pbw SLS替代0.81pbw SLS。通過光散射得到所得乳液聚合物平均粒度為1610埃。
2B.大粒度聚(丙烯酸丁酯)基質(zhì)乳液的制備將127.4份軟化水和0.15pbw焦磷酸鈉進(jìn)料到配備有渦輪葉片式攪拌器的不銹鋼反應(yīng)器中，開始攪拌并且將該反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到60℃，同時用氮清洗該反應(yīng)器內(nèi)容物1小時，清洗完成之后，將2.5pbw來自實施例2A的.聚(丙烯酸丁酯)種子聚合物作為乳液加入并且攪拌5分鐘；該氮進(jìn)料從清洗變成覆蓋。
制備以下進(jìn)料流用于進(jìn)料到反應(yīng)器85.75pbw丙烯酸丁酯；0.47pbw三烯丙基氰酸酯在11.28pbw丙烯酸丁酯中的溶液(“TAC溶液”)；含有0.132pbw SFS、0.025pbw NaHEDTA、0.005pbw硫酸亞鐵七水合物和15pbw水的活化劑溶液(“活化劑溶液”)；0.120份氫過氧化枯烯(CHP)；以及含有0.4pbw SLS在3.6pbw軟化水中的表面活性劑溶液(“皂溶液”)。
一旦反應(yīng)溫度回到60℃，就將20％的活化劑溶液分批進(jìn)料到該反應(yīng)器，然后將所有剩余的單體、皂和活化劑開始進(jìn)料到反應(yīng)器并且經(jīng)過180分鐘的時間來進(jìn)料。將所有原料進(jìn)料完之后，將反應(yīng)保持在60℃并攪拌30分鐘，然后在分批投料之前冷卻到49℃。
通過光散射測量得到所得聚(丙烯酸丁酯)乳液的平均粒度為4261埃并且具有丙酮凝膠含量為95％以及丙酮中的溶脹指數(shù)為4.4。
2C.大粒度M-ASA接枝樹脂的制備按照實施例1所述的配方和方法，以及實施例1所述的分離方式，在由實施例2B方法制造的聚(丙烯酸丁酯)橡膠乳液顆粒存在的情況下，通過苯乙烯、丙烯腈和MMA單體的水乳濁液聚合反應(yīng)制造實施例2的接枝共聚物。
對比樹脂C1使實施例1A的45pbw聚(丙烯酸丁酯)基質(zhì)聚合物經(jīng)歷如實施例1B所述的乳液聚合反應(yīng)條件，利用36.67pbw苯乙烯和18.33pbw丙烯腈作為接枝單體，來制備一種小粒度ASA接枝共聚物。
對比樹脂C2使實施例2B的45pbw聚(丙烯酸丁酯)基質(zhì)聚合物經(jīng)歷如實施例2C所述的乳液聚合反應(yīng)條件，利用36.67pbw苯乙烯和18.33pbw丙烯腈作為接枝單體，來制備一種大粒度ASA接枝共聚物。
對比樹脂C3通過使如歐洲專利申請EP0913408中所述的聚(丙烯酸丁酯)乳液聚合物與苯乙烯和丙烯腈進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)來制備一種橡膠粒度分布寬的ASA接枝共聚物。根據(jù)參考連續(xù)聚合反應(yīng)工藝，利用0.47pbw TAC在99.53pbw丙烯酸丁酯中與0.12pbw CHP在60℃下以及反應(yīng)器滯留時間為90分鐘的條件下來制備聚(丙烯酸丁酯)橡膠乳液顆粒。通過使45pbw的該連續(xù)聚合聚(丙烯酸丁酯)基質(zhì)聚合物經(jīng)歷如實施例1B所述的乳液聚合反應(yīng)條件，利用36.67pbw苯乙烯和18.33pbw丙烯腈作為接枝單體以及每100pbw份樹脂0.275份CHP作為引發(fā)劑，來制備該ASA接枝共聚物。
實施例3-4和對比例C4-C8將實施例1和2以及對比例C1、C2和C3的接枝共聚物用作實施例3和4和對比例C4-C8的模塑組合物中的抗沖改性劑，這是通過將該接枝聚合物與以下樹脂組份和添加劑結(jié)合來進(jìn)行的，其相對量的重量份數(shù)如下表3所述。
SAN-1是通過本體聚合工藝制備的苯乙烯-丙烯腈樹脂(72pbw苯乙烯/28pbw丙烯腈，基于100pbw共聚物并具有分子量為103,000g/mole)。SAN-2是通過懸浮聚合工藝制備的苯乙烯-丙烯腈樹脂(73pbw苯乙烯/27pbw丙烯腈，基于100pbw共聚物并具有分子量為105,000g/mole)。MMA-SAN-1是通過本體聚合工藝制備的苯乙烯-丙烯腈-MMA樹脂(39.6pbw苯乙烯/15.4pbw丙烯腈/45.0pbw MMA，基于100pbw共聚物并具有分子量為90,000g/mole)。MMA-SAN-2是通過懸浮聚合工藝制備的苯乙烯-丙烯腈-MMA樹脂(28pbw苯乙烯/24pbw丙烯腈/48pbw MMA)，由Ube Cycon Ltd.以商品名SR-06B銷售。PMMA是V920A，一種MMA與丙烯酸乙酯的共聚物，其可從AtoFina得到。添加劑包括UV穩(wěn)定劑和抗氧劑。
表3
利用雙螺桿擠出機或班伯里分批密煉機在料溫約為232℃下將表3中所列的每種模塑組合物混合。將該組合物粒料在料溫為260℃和模具溫度為66℃下成型來制造試驗樣品。
根據(jù)ISO4892A利用內(nèi)外硼硅酸鹽過濾器使由每種組合物成型的樣品進(jìn)行氙弧加速氣候老化。使用用于顏色測量的Hunter Colorimeter在CIELABL和a和b標(biāo)尺上測量顏色變化，這些白色樣品在曝光之后的發(fā)黃被記錄為“δb”值，用比較高(正的)的δb值表示更明顯的向黃色的顏色變化，具有0.5δb單位的差值或更大被認(rèn)為是顯著的顏色變化。這些結(jié)果在表4中表示為δb對累積曝光量，以在波長340nm下曝光量千焦每平方米(kJ/m2)表示，所得發(fā)黃結(jié)果通常難于解釋苯乙烯聚合物的例子，因為有兩種競爭反應(yīng)在進(jìn)行形成的發(fā)色體在熱處理期間漂白和由UV曝光誘導(dǎo)光致發(fā)黃。因此對于常規(guī)ASA樣品，δb值由于漂白可以首先變成負(fù)的(更藍(lán))，然后當(dāng)光致發(fā)黃反應(yīng)開始占優(yōu)勢時變成正的。
表4.δb對累積曝光量
表面光澤度也記錄為曝光量的函數(shù)。保持模塑制品的初始光澤度的能力是認(rèn)同一種產(chǎn)品可作為耐氣候性材料的一個重要因素。根據(jù)ASTM D523測量試驗樣品在60℃下的光澤度特性，光澤保留性的結(jié)果在表5中表示為光澤度對累積曝光量，以在波長340nm下曝光量千焦每平方米(kJ/m2)表示。
表5.光澤度對累積曝光量
對比例C4-C7，都用傳統(tǒng)的ASA樹脂作為抗沖改性劑來制備，顯示出比較差的光澤保留性，通過5,000kJ/m2曝光量或者等于大約2年戶外暴露，失去了基本上所有的初始高光澤度。引人注目的是，含有MMASN剛性相的對比例C7中的光澤保留性不比含有SAN剛性相的對比例C5更好。就光澤保留性而言，實施例3表明MMA-改性ASA樹脂與SAN相結(jié)合的本發(fā)明混合物能夠使制品的使用壽命加倍。其中將MMA單體混入接枝樹脂和剛性基質(zhì)聚合物兩者的實施例4表明光澤保留性改善并且與其中MMA-改性ASA樹脂與PMMA和SAN的混合物相結(jié)合的對比例8相比更好。
還將由該組合物成型的樣品進(jìn)行物理試驗。在室溫下根據(jù)ASTM D256測試該組合物的缺口伊佐德沖擊試驗性能。利用具有直徑為0.5英寸的鏢的沖擊試驗測量裝置(Dynatup)來測量落鏢沖擊試驗性能。根據(jù)ATSM D648在0.455兆帕(Mpa)(每平方英寸66磅)和1.82兆帕(Mpa)(每平方英寸264磅)纖維應(yīng)力下測量熱撓曲溫度(HDT)。利用Kayeness毛細(xì)管流變儀在熔體溫度為260℃和表觀剪切速率為1,000秒倒數(shù)下測量每種組合物的熔體粘度。實施例3和4以及對比例C6和C8的測試結(jié)果表示在下面表6中。
表6
可發(fā)現(xiàn)與對比例6的常規(guī)ASA相比，實施例4的熱撓曲溫度下降。還表現(xiàn)出缺口伊佐德沖擊強度也下降。其中將MMA單體混入接枝ASA的實施例3在提供改善的耐氣候性時，僅基本上保有了常規(guī)ASA(例如實施例6)的全部耐熱性。與對比例8相比，實施例3表現(xiàn)出優(yōu)越的性能，其使用MMA-改性-ASA樹脂與PMMA以及SAN的混合物。因此M-ASA高橡膠接枝樹脂與SAN基質(zhì)聚合物的組合在顏色變化和光澤保留性上提供了顯著的改進(jìn)，同時使HDT的下降最少，其可同時將MMASAN樹脂組合物用于混合物的剛性相和橡膠相兩者。
實施例5和對比例9對比例9是一種含有接枝到PBA的SAN(2∶1 S∶AN)作為橡膠相和常規(guī)SAN作為剛性熱塑性相、以及含2phr炭黑的常規(guī)添加劑的組合物。本發(fā)明配方使用相同的顏料和穩(wěn)定劑組份，除了包括一種MMASAN剛性相代替SAN和具有100nm的PBA橡膠顆粒為75％和450nm的橡膠顆粒為25％的雙峰型粒度分布的接枝橡膠的混合物；這些橡膠與45MMA、39.6苯乙烯、15.4AN的MMASAN組合物接枝以與MMASAN剛性相的那些相配。由每種配方成型試驗樣品。配方的細(xì)節(jié)，以重量份計的用量和最后所得的物理性能，如表6中的那些測量值表示在表7中?？s寫PS表示平均粒度。
表7
所得基于雙峰型M-ASA和MMASAN剛性的實驗混合物的物理性能曲線與對比例9相比，剛性和流動性更高以及沖擊強度水平適當(dāng)。實驗配方的黑色深度或“墨黑度”也是優(yōu)異的，如當(dāng)測量沒有反射組份時所見，L*值比較低。
將這兩種配方的色片按照SAE J1960擬定的方案曝光于氙弧加速氣候老化并通過2500kJ/m2(在340nm測量)的曝光量。圖1表示作為曝光量的函數(shù)的色澤穩(wěn)定性的測量結(jié)果(CIELABδE對累積曝光量千焦每平方米)。圖2表示作為曝光量(以千焦每平方米為單位)的函數(shù)的表面光澤保留性的測量結(jié)果。根據(jù)ASTM D523測量在60℃下的光澤度。這些附圖表明與對比例相比實驗MMA-改性配方在顏色和光澤保留性兩方面性能突出。
雖然在典型的實施方案中已舉例說明和描述了本發(fā)明，然而并不意味著限于所示細(xì)節(jié)，因為在不以任何方式背離本發(fā)明構(gòu)思的情況下可以進(jìn)行各種變型和替換。因此，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，僅用常規(guī)實驗就可以得到在此公開的本發(fā)明的進(jìn)一步變型和等同替換，并且所有這些變型和等同替換被認(rèn)為是落入以下權(quán)利要求所定義的構(gòu)思和范圍內(nèi)。所有專利和專利申請均在此引用作為參考文獻(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種含有不連續(xù)彈性體相的橡膠改性熱塑性樹脂組合物，該不連續(xù)彈性體相具有分散于剛性熱塑性相中的至少一種雙峰型粒度分布，其中至少一部分剛性熱塑性相接枝到彈性體相，并且其中所述熱塑性相含有衍生自至少一種乙烯基芳香族單體、至少一種單烯鍵式不飽和腈單體和至少一種(C1-C12)烷基-或芳基-(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元。
2.權(quán)利要求1中的組合物，其中彈性體相含有一種聚合物，該聚合物具有衍生自至少一種(C1-C12)烷基(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元。
3.權(quán)利要求2中的組合物，其中烷基(甲基)丙烯酸酯單體是丙烯酸丁酯。
4.權(quán)利要求2中的組合物，其中彈性體相的聚合物還含有衍生自至少一種多烯鍵式不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元。
5.權(quán)利要求4中的組合物，其中多烯鍵式不飽和單體選自亞丁基二丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁烯二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基馬來酸酯、二烯丙基富馬酸酯、二烯丙基鄰苯二甲酸酯、三烯丙基甲基丙烯酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、三環(huán)癸烯基醇的丙烯酸酯及它們的混合物。
6.權(quán)利要求1中的組合物，其中彈性體相含有約10-約94％重量的橡膠改性熱塑性樹脂組合物。
7.權(quán)利要求1中的組合物，其中彈性體相含有約30-約80％重量的橡膠改性熱塑性樹脂組合物。
8.權(quán)利要求1中的組合物，其中至少約10重量％-約90重量％的剛性熱塑性相化學(xué)接枝到彈性體相。
9.權(quán)利要求1中的組合物，其中剛性熱塑性相含有衍生自甲基丙烯酸甲酯以及或者苯乙烯和丙烯腈、或者α-甲基苯乙烯和丙烯腈或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的混合物的結(jié)構(gòu)單元。
10.權(quán)利要求9中的組合物，其中苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物與丙烯腈的wt./wt.比值范圍約為1.5∶1-4∶1。
11.權(quán)利要求9中的組合物，其中苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物與丙烯腈的wt./wt.比值范圍約為2∶1-3∶1。
12.權(quán)利要求1中的組合物，其中至少一部分剛性熱塑性相是在沒有彈性體相的情況下單獨聚合并且被加到該組合物中。
13.權(quán)利要求12中的組合物，其中加到該組合物中的剛性熱塑性相的量是基于所述組合物總重量的約30wt.％-約80wt.％的范圍。
14.權(quán)利要求1中的組合物，其中彈性體相在與剛性熱塑性相接枝之前具有一種雙峰型粒度分布，包括第一平均粒度小于約160nm和第二平均粒度范圍約200nm-約750nm。
15.一種橡膠改性熱塑性樹脂組合物，含有基于該樹脂組合物總重量約20％-約94wt.％的不連續(xù)彈性體相，該彈性體相具有分散在剛性熱塑性相中至少一種雙峰型粒度分布，所述彈性體相含有第一平均粒度為小于約160nm和第二平均粒度范圍約為200nm-750nm，其中至少一部分剛性熱塑性相接枝到彈性體相，并且其中所述熱塑性相含有衍生自甲基丙烯酸甲酯以及或者苯乙烯和丙烯腈、或者α-甲基苯乙烯和丙烯腈或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的混合物的結(jié)構(gòu)單元。
16.權(quán)利要求15中的組合物，其中至少一部分剛性熱塑性相是在沒有彈性體相的情況下單獨聚合并且被加到該組合物中。
17.權(quán)利要求16中的組合物，其中加到該組合物中的剛性熱塑性相的量是基于所述組合物總重量的約20wt.％-約80wt.％的范圍。
18.一種含有分散于剛性熱塑性相中的不連續(xù)彈性體相的橡膠改性熱塑性樹脂組合物，所述剛性熱塑性相含有第一熱塑性相，其至少一部分接枝到彈性體相；和第二熱塑性相它是在沒有彈性體相的情況下單獨制備的并加到該組合物中，其中所述第一熱塑性相含有衍生自至少一種乙烯基芳香族單體、至少一種單烯鍵式不飽和腈單體和至少一種(C1-C12)烷基-或芳基-(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元；并且其中所述第二熱塑性相含有衍生自至少一種乙烯基芳香族單體和至少一種單烯鍵式不飽和腈單體的結(jié)構(gòu)單元。
19.權(quán)利要求18中的組合物，其中彈性體相含有一種聚合物，該聚合物具有衍生自至少一種(C1-C12)烷基(甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元。
20.權(quán)利要求19中的組合物，其中烷基(甲基)丙烯酸酯單體是丙烯酸丁酯。
21.權(quán)利要求19中的組合物，其中彈性體相的聚合物還含有衍生自至少一種多烯鍵式不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元。
22.權(quán)利要求21中的組合物，其中多烯鍵式不飽和單體選自亞丁基二丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁烯二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基甲基丙烯酸酯、二烯丙基馬來酸酯、二烯丙基富馬酸酯、二烯丙基鄰苯二甲酸酯、三烯丙基甲基丙烯酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、三環(huán)癸烯基醇的丙烯酸酯及它們的混合物。
23.權(quán)利要求18中的組合物，其中彈性體相基本上沒有衍生自單烯鍵式不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元。
24.權(quán)利要求18中的組合物，其中彈性體相含有約10-約94％重量的橡膠改性熱塑性樹脂組合物。
25.權(quán)利要求23中的組合物，其中彈性體相含有約30-約80％重量的所述橡膠改性熱塑性樹脂組合物。
26.權(quán)利要求18中的組合物，其中至少約10重量％-約90重量％的剛性熱塑性相化學(xué)接枝到彈性體相。
27.權(quán)利要求18中的組合物，其中第一熱塑性相含有衍生自甲基丙烯酸甲酯以及或者苯乙烯和丙烯腈、或者α-甲基苯乙烯和丙烯腈或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的混合物的結(jié)構(gòu)單元。
28.權(quán)利要求27中的組合物，其中苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物與丙烯腈的wt./wt.比值范圍約為1.5∶1-4∶1。
29.權(quán)利要求27中的組合物，其中苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物與丙烯腈的wt./wt.比值范圍約為2∶1-3∶1。
30.權(quán)利要求18中的組合物，其中第二熱塑性相含有衍生自或者苯乙烯和丙烯腈、或者α-甲基苯乙烯和丙烯腈或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的混合物的結(jié)構(gòu)單元。
31.權(quán)利要求30中的組合物，其中苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物與丙烯腈的wt./wt.比值范圍約為1.5∶1-4∶1。
32.權(quán)利要求30中的組合物，其中苯乙烯、α-甲基苯乙烯或其混合物與丙烯腈的wt./wt.比值范圍約為2∶1-3∶1。
33.權(quán)利要求18中的組合物，其中加到該組合物中的第二熱塑性相的量是基于所述組合物總重量的約30wt.％-約80wt.％的范圍。
34.一種含有分散于剛性熱塑性相中的不連續(xù)彈性體相的橡膠改性熱塑性樹脂組合物，所述剛性熱塑性相含有第一熱塑性相，其至少一部分接枝到所述彈性體相；和第二熱塑性相，它是在沒有彈性體相的情況下單獨制備的并加到該組合物中，其中所述第一熱塑性相含有衍生自甲基丙烯酸甲酯以及或者苯乙烯和丙烯腈、或者α-甲基苯乙烯和丙烯腈或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的混合物的結(jié)構(gòu)單元；其中所述第二熱塑性相含有衍生自或者苯乙烯和丙烯腈、或者α-甲基苯乙烯和丙烯腈或者苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈的混合物的結(jié)構(gòu)單元；并且其中所述彈性體相基本上沒有衍生自單烯鍵式不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元。
全文摘要
本發(fā)明的一個方面是涉及含有分散于剛性熱塑性相中的不連續(xù)彈性體相的橡膠改性熱塑性樹脂組合物，其中至少一部分剛性熱塑性相接枝到該彈性體相，并且其中所述熱塑性相含有衍生自至少一種乙烯基芳香族單體、至少一種單烯鍵式不飽和腈單體和至少一種(C
文檔編號C08F265/04GK1668693SQ03816775
公開日2005年9月14日 申請日期2003年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月21日
發(fā)明者阿爾賓·P·伯齊尼斯, 詹姆斯·E·皮克特 申請人:通用電氣公司