專利名稱：：箭根酮內(nèi)酯及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一類其中某些為新化合物的天然化合物，得到和制備它們的方法，這些天然化合物的衍生物，以及它們用于控制動物害蟲的用途。本發(fā)明天然化合物可從屬于箭根薯科的箭根薯屬植物中分離。目前，已發(fā)現(xiàn)大約50種箭根薯屬植物(Taccaaspera；Taccabibracteata;Taccacardenasianum;Taccacaudatum;Taccachanteraeri;Taccachantrieri(箭根薯);Taccacheancer;Taccacristata(雞冠箭根薯)Taccacylindricum;Taccadubium;Taccahasslerianum;Taccajosephinae;Taccalaevis;Taccaleontopetaloides;Taccamadagascariensis;Taccaminor;Taccaoceanica;Taccapalmata;Taccaparkeri;Taccapaxiana;Taccaperegrinum;Taccaplantaginea(裂果薯);Taccaquanzensis;Taccasamoensis;Taccasubflabellata;Taccaulei;Taccaumbrarum;Taccavariable;Taccaviridis;Taccawarmingii;Taccaweddelianum)(參見IndexKewensis,OxfordUnversityPress1933)。它們生長于熱帶和亞熱帶地區(qū)，特別是亞洲地區(qū)。在非洲民間藥用植物中，使用Taccaleontopetaloides的乙醇提取物殺滅蛞蝓和蝸牛。另外，Taccaleontopetaloides塊莖的水提取液來控制蛔蟲(A.Abdel-Azizetal.PhytotheraphyResearch,1990,4,62-65)。目前已經(jīng)從Taccaplantaginea中分離出13種化合物，根據(jù)其來源，將其命名為箭根酮內(nèi)酯(Z.Chen,B.Wang,M.Chen,Tetrahedronlett.1987,28,1673;Z.Chen,J.Shen,Y.GaoHeterocycles1989,29,2103;S.Vasanth,R.HamsaveniGopal,R.B.Rao,J.Scient.Ind.Res.1990,49,68;Z.Chen,B.Wang,J.ShenPhytochemistry198827,2999;S.Chen,Z.Gao,Y.SengChin.J.Chem.1991,1,92,Z.Chen,J.Shen,Y.Gao,M.WichtlPlantaMedica1997,63,40-43;J.Shen,Z.Chen,Y.GaoPhytochemistry1996,42,891)。但是，上述文獻(xiàn)關(guān)于這些化合物是否有生物活性，或者，如果有，什么樣的生物活性，直到今天未作詳細(xì)公開?，F(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)Taccapaxiana,Taccasubflabellata,Taccaplantaginea和Taccachanteraeri塊莖的提取物具有殺線蟲，殺昆蟲和殺外寄生蟲活性。通過生物測定-控制的分離方法，可得到4個具有殺昆蟲，殺線蟲，殺蠕蟲，殺軟體動物和殺體外寄生蟲活性的組分。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，這些活性組分屬于箭根酮內(nèi)酯，現(xiàn)已從Taccaplantaginea中分離到13個不同的箭根酮內(nèi)酯(A-M)(見上文和表ⅠA)。文獻(xiàn)中也報道了箭根酮內(nèi)酯的衍生物；但同樣未報道其生物活性(見表ⅠB)?，F(xiàn)在，我們成功地從Taccapaxiana,Taccasubflabellata,Taccaplantaginea和Taccachanteraeri中分離到箭根酮內(nèi)酯A,B,E和新的箭根酮內(nèi)酯N。從而第一次將民間植物藥中描述的提取物的抗蠕蟲和軟體動物殺滅活性與這些化合物聯(lián)系在一起。因此，本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)化合物其中R1表示乙酰氧基，羥基，氫，C1-C4-烷氧基或羥基乙酰氧基，R2表示乙酰氧基，羥基，氫，C1-C4-烷氧基或羥基乙酰氧基，R3表示乙酰氧基，羥基，氫，C1-C4-烷氧基或羥基乙酰氧基，R4表示氫，R5表示氫，或R4和R5一起表示一個碳鍵，形成一個雙鍵，R6表示氫，或R5和R6與它們所連接的碳原子一起表示羰基，或R6和R7一起表示-OCOC(OH)(CH3)-基團(tuán)，其中氧原子連接在帶有R6基團(tuán)的碳原子上，或R7和R8一起表示-C(OH)(CH3)COO-基團(tuán)，其中碳原子連接在帶有R7基團(tuán)的碳原子上，或R8表示乙酰氧基，羥基，氫，羥基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或雙鍵連接的氧，R9表示氫，R10表示氫，或R9和R10一起表示一個碳鍵，形成一個雙鍵，R11表示乙酰氧基，氫，羥基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或羥基，或R10和R11與它們所連接的碳原子一起表示羰基，R12表示乙酰氧基，羥基，氫，羥基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或雙鍵連接的氧，R13表示乙酰氧基，羥基，羥基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或氫，R14表示氫，羥基，乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或鹵素，R15表示氫，羥基，乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或鹵素，或R14和R15一起表示氧，從而形成環(huán)氧基，以及式(Ⅰ)化合物所有可能的立體異構(gòu)體，在農(nóng)業(yè)，林業(yè)，產(chǎn)品和物質(zhì)保存，動物保健和衛(wèi)生部門中控制害蟲如線蟲，昆蟲，軟體動物，殺體外寄生蟲和蠕蟲的用途。優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物為式(ⅠA)立體異構(gòu)體上下文中結(jié)構(gòu)式中優(yōu)選的取代基或基團(tuán)范圍定義如下。R1優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基，甲氧基或氫。R2優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基，甲氧基，氫或羥基乙酰氧基。R3優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基，甲氧基或氫。R8優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基，甲氧基，氫或雙鍵連接的氧。R11優(yōu)選地表示乙酰氧基，甲氧基或羥基。R12優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基，甲氧基，氫或雙鍵連接的氧。R13優(yōu)選地表示羥基，甲氧基，乙酰氧基或氫。R14優(yōu)選地表示氫，羥基，乙酰氧基，甲氧基或氯。R15優(yōu)選地表示氫，羥基，乙酰氧基，甲氧基或氯。R1特別優(yōu)選地表示乙酰氧基或羥基。R2特別優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基，羥基乙酰氧基或氫。R3特別優(yōu)選地表示乙酰氧基或羥基。R8特別優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基，氫或雙鍵連接的氧。R11特別優(yōu)選地表示羥基或乙酰氧基。R12特別優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基或雙鍵連接的氧。R13特別優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基或氫。R2非常特別優(yōu)選地表示乙酰氧基，羥基或氫。R8非常特別優(yōu)選地表示乙酰氧基或羥基。R11非常特別優(yōu)選地表示羥基。R12非常特別優(yōu)選地表示雙鍵連接的氧。R13非常特別優(yōu)選地表示氫。最優(yōu)選的化合物為式(Ⅱ)化合物其中R2和R8定義如優(yōu)選，特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的定義。本發(fā)明具體強調(diào)的化合物為式(Ⅲ)化合物本發(fā)明也涉及式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的衍生物，即式(Ⅳ)化合物其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R14和R15定義如上，R16表示甲?；然螋然谆?，R17表示甲?；然螋然谆?，以及R18表示氫，乙酰氧基，羥基或C1-C4-烷氧基，以及式(Ⅳ)化合物所有可能的立體異構(gòu)體，在農(nóng)業(yè)，林業(yè)，產(chǎn)品和物質(zhì)保存，動物保健和衛(wèi)生部門中控制害蟲如線蟲，昆蟲，軟體動物，殺體外寄生蟲和蠕蟲的用途。式(Ⅳ)化合物的優(yōu)選的取代基或范圍如上述R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R14和R15的優(yōu)選，特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的定義。R18優(yōu)選地表示氫，乙酰氧基，羥基甲氧基。特別優(yōu)選的是式(ⅣA)化合物上述一般的或優(yōu)選的基團(tuán)定義或解釋可相互隨意結(jié)合，即包括各自范圍和優(yōu)選范圍之間的結(jié)合。本發(fā)明優(yōu)選包括上述優(yōu)選定義的結(jié)合的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅳ)化合物。本發(fā)明特別優(yōu)選包括上述特別優(yōu)選定義的結(jié)合的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅳ)化合物。本發(fā)明非常特別優(yōu)選包括上述非常特別優(yōu)選定義的結(jié)合的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅳ)化合物。本發(fā)明最優(yōu)選式(Ⅱ),(Ⅲ)和(ⅣA)化合物。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物可存在不同的立體異構(gòu)體。這些不同的立體異構(gòu)體都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。式(Ⅲ)化合物和它們的立體異構(gòu)體為新的，形成了本發(fā)明主題的一部分，在這里，式(Ⅲ)為特別優(yōu)選的立體異構(gòu)體。在上下文的結(jié)構(gòu)式中，為了使其更簡單，羥基上沒有顯示氫。通過用有機溶劑提取箭根薯屬植物的粉碎物并使?jié)饪s的提取液進(jìn)行分步液相層析純化，可得到本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物。合適的的有機溶劑和層析方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，或可由文獻(xiàn)查閱(Z.Chen,B.Wang,M.Chen,Tetrahedronlett.1987,28,1673;Z.Chen,B.Wang,J.ShenPhytochemistry1988,27,2999;S.Chen,Z.Gao,Y.SengChin.J.Chem.1991,1,92,Z.Chen,J.shen,Y.Gao,M.Wichtl,PlantaMedica1997,63,40-43;J.Shen,Z.Chen,Y.Gao,Phytochemistry1996,42,891)。本發(fā)明式(Ⅳ)和(ⅣA)化合物可按已知方法由式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物得到(Z.Chen等.,Heterocycles1989,29,2103)。式(Ⅳ)和(ⅣA)化合物優(yōu)選地由化合物(箭根酮內(nèi)酯)A到N得到(表ⅠA)。在特別優(yōu)選的情況下，式(Ⅳ)和(ⅣA)化合物由化合物(箭根酮內(nèi)酯)A,B,E和N得到。本發(fā)明還涉及制備(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法，其特征在于首先用任選地含有水的有機溶劑提取箭根薯屬植物粉末，將提取物吸收在固體載體上并通過真空液相層析富集，然后進(jìn)行液液分配，最后進(jìn)行液相層析純化。該方法中，優(yōu)選地首先用任選地含有水的脂肪醇提取箭根薯屬植物塊莖粉末，將濃縮的提取物吸收在硅膠上，使用增加極性的溶劑從固體載體上連續(xù)地洗脫提取物組分，然后濃縮洗脫液，轉(zhuǎn)入水中，逆溶劑極性進(jìn)行液液分配，最后按本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行液相層析純化，得到(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物。本發(fā)明還涉及第二種制備(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法，其特征在于首先用任選地含有水的有機溶劑提取箭根薯屬植物粉末，將提取物部分地溶于含溶劑的水中，用增加極性的水不溶溶劑連續(xù)地提取，最后按本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行液相層析純化。該方法中，優(yōu)選地首先用含有水的低級脂肪醇提取箭根薯屬植物粉末，將提取物部分地溶于含少量甲醇的水中，用烴和醚連續(xù)地提取，最后按本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法對醚相進(jìn)行液相層析純化，得到式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物。本發(fā)明還涉及由其他箭根酮內(nèi)酯制備箭根酮內(nèi)酯的方法，特征在于將箭根酮內(nèi)酯在弱堿溶液中攪拌。例如，箭根酮內(nèi)酯(B)和(N)可由天然的箭根酮內(nèi)酯(A)和(E)制備箭根酮內(nèi)酯B可通過在弱堿溶液中攪拌箭根酮內(nèi)酯A得到。箭根酮內(nèi)酯N可通過相同的方法，從箭根酮內(nèi)酯E得到。式(Ⅰ)(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物可以從箭根薯屬植物的不同部位類似地制備得到，它包括植物的地上，地下部分和植物的器官，例如，芽、莖、葉、花、干、種子、根或塊莖。優(yōu)選使用箭根薯屬植物的根或塊莖。制備式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法1.固相富集(方法1)制備(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法的一般特征為首先用任選地含有水的有機溶劑(例如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丙酮，乙酸乙酯，乙醚，正丁基甲基醚，四氫呋喃，乙腈)提取箭根薯屬植物粉末，將濃縮的提取物吸收在固體吸收材料(例如粉碎的天然材料，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，蒙脫土和粉碎的合成材料，如微粒狀硅膠，氧化鋁，硅酸鹽或吸附樹脂，如酚醛樹脂或聚酰胺樹脂)上，使用增加極性的溶劑(順序例如1.庚烷，己烷，戊烷，環(huán)己烷，石油醚；2.乙醚，甲苯，苯，叔丁基甲基醚，氯仿，二氯甲烷，乙基甲基酮，二噁烷，四氫呋喃；3.乙酸乙酯或丙酮；4.正丁醇，正丙醇，異丙醇，乙腈，甲醇或乙醇)從固體載體上連續(xù)地洗脫提取物組分使其富集，然后濃縮洗脫液，轉(zhuǎn)入水中，逆溶劑極性(例如1.庚烷，己烷，戊烷，環(huán)己烷，石油醚或四氯化碳；2.乙醚，甲苯，苯，叔丁基甲基醚，氯仿，二氯甲烷，乙基甲基酮，二噁烷，四氫呋喃；3.乙酸乙酯或丙酮)進(jìn)行液液分配，最后按本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行液相層析純化。箭根酮內(nèi)酯A,B,E和N可按下面例舉的方法制備。提取用甲醇提取5公斤干箭根薯屬植物塊莖。減壓蒸發(fā)溶劑，得到甲醇粗提物(700克)。真空液體層析將甲醇粗提物溶于2.1升甲醇并吸收在4.2公斤硅膠60(Macherey&Nagel,0.04-0.063mm)上。減壓蒸發(fā)溶劑，將干燥的提取物/硅膠裝入大量玻璃料中，進(jìn)行四步梯度洗脫(庚烷10升；叔丁基甲基醚10升；乙酸乙酯10升；水/甲醇50∶50)。得到3.6克庚烷相，45.8克叔丁基甲基醚相，36.7克乙酸乙酯相和121.8克水/甲醇相。參見Hostettmannetal.(1998)，PreparativeChromatographyTechniques,pp.39-47,SpingerVerlag,ISBN3-540-62459-7。液液分配將叔丁基甲基醚相溶于700毫升水中并用正庚烷(2.5升)，乙醚(2升)和乙酸乙酯(1.5升)連續(xù)地提取。蒸發(fā)溶劑，從庚烷相得到14.1克，從乙醚相得到4克，從乙酸乙酯相得到3.1克，從水相得到20.1克殘留物。硅膠中壓層析(MPLC)，硅膠制備HPLC和硅膠反向?qū)游?RP18)將乙醚相溶于二氯甲烷中，進(jìn)行硅膠層析(BiotageKP-SIL32-63μm；columndimension:160×40mm)(流動相A二氯甲烷；流動相B甲醇；流速14毫升/分鐘；梯度開始100％A；1分鐘100％A；121分鐘95％A；131分鐘95％A；141分鐘90％A；151分鐘80％A；191分鐘80％A；檢測210nm)。通過重復(fù)使用下列儀器參數(shù)hardwareGilsonAbimedHPLC(UVdetector,binarypumpsystem);softwareUnipoint1.71(Gilson)；1.固定相Macherey&NagelNucleosilC18(7μm；250×20mm)；流速25毫升/分鐘；流動相A0.1％含TFA水；流動相B乙腈+0.1％TFA；梯度開始85％A；1分鐘85％A；30分鐘25％A；35分鐘25％A；2.固定相Macherey&NagelNucleosilC18(7μm；250×20mm)；流速25毫升/分鐘；流動相A0.1％含TFA水；流動相B乙腈+0.1％TFA；梯度開始70％A；1分鐘70％A；30分鐘25％A；35分鐘25％A；3.固定相Macherey&NagelNucleosilC18(7μm；250×10mm)；流速12.5毫升/分鐘；流動相A水+2克甲酸銨/升；流動相B乙腈+2克甲酸銨/升；梯度開始80％A；40分鐘40％A；41分鐘0％A的制備HPLC，由30到70分鐘，優(yōu)選34到58分鐘洗脫出的流份得到純的箭根酮內(nèi)酯B和N。通過重復(fù)使用下列儀器參數(shù)hardwareGilsonAbimedHPLC(UVdetector,binarypumpsystem);softwareUnipoint1.71(Gilson)；固定相Macherey&NagelNucleosil50-7(250×21mm)；流速25毫升/分鐘；流動相A二氯甲烷；流動相B甲醇；梯度開始100％A；1分鐘100％A；41分鐘98％A；42分鐘80％A；61分鐘80％A的SiO2制備HPLC或通過反向?qū)游?RP)，由50到70分鐘，優(yōu)選59到63分鐘洗脫出的流份得到純的箭根酮內(nèi)酯A和E。上述方法1中使用的物質(zhì)、儀器和步驟的其它實施方案和優(yōu)選的其它實施方案例舉如下。為了制備純的，單一的本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物，需要進(jìn)行最終的制備相HPLC分離純化。選擇性地，合適的分離系統(tǒng)為，例如1.固定相=NucleosilC18；流動相A=0.1％含三氟乙酸或甲酸或甲酸鹽緩沖液或乙酸鹽緩沖液的水/流動相B=0.1％含三氟乙酸或甲酸或甲酸鹽緩沖液或乙酸鹽緩沖液的乙腈或甲醇梯度為開始0％-10％B，45-90分鐘內(nèi)增加到100％B；2.固定相=硅膠；流動相A=二氯甲烷/流動相B=甲醇；梯度為開始0％-10％B，60到200分鐘內(nèi)增加到50％B。提取時優(yōu)選的溶劑為含水甲醇(95％)或含水乙醇(95％)。優(yōu)選的固體載體材料為粉碎的很細(xì)的硅膠，氧化鋁或酚醛樹脂。脫吸附時優(yōu)選地使用1.庚烷或石油醚和2.乙醚或叔丁基甲基醚。隨后液液分配中優(yōu)選的溶劑依次為1.庚烷或石油醚和2.乙醚或叔丁基醚。為了純化本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物，需要進(jìn)行最終的制備相HPLC分離，優(yōu)選的分離系統(tǒng)為，第一步1.固定相=NucleosilC18；流動相A=0.1％含三氟乙酸的水/流動相B=0.1％含三氟乙酸的乙腈；梯度為開始10％B，60分鐘內(nèi)增加到100％B；第二步固定相=硅膠；流動相A=二氯甲烷/流動相B=甲醇；梯度為開始0％B，160分鐘內(nèi)增加到50％B。除甲醇外，也可使用乙醇，丙醇，異丙醇，丙酮，乙酸乙酯，乙醚，叔丁基甲基醚，四氫呋喃，乙腈和其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的溶劑提取及使用固體載體材料前部分溶解。除粉碎的很細(xì)的硅膠及其改進(jìn)物，例如，C2,C4,C8,C18,DIOL,苯基和氨基衍生物外，合適的固體載體材料也可為研磨過的天然材料，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，蒙脫土和研磨過的合成材料，如氧化鋁，硅酸鹽或吸附樹脂如酚醛樹脂或聚酰胺樹脂。為了連續(xù)地從載體材料上解離可連續(xù)地使用1.石油醚或庚烷；2.乙醚或乙酸乙酯；3.丙酮或正丁醇或異丁醇；4.甲醇或乙醇或異丙醇。為了增加溶劑的強度，也可使用這些溶劑的混合物。本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物也可通過用1.石油醚或庚烷；2.叔丁基甲基醚；3.正丁醇提取，在液液分配步驟富集。在隨后的制備相HPLC純化中也可由本領(lǐng)域技術(shù)人員使用其他固定相，如RF8，苯基，DIOL,C2,C4或氨基衍生物進(jìn)行。流動相混合物也可含其他酸(例如甲酸)或另外的緩沖液(例如乙酸銨)。流動相的有機組分也可為，例如，用C18分離時為甲醇，用硅膠分離時為氯仿。也可第一步在硅膠第二步在C18上進(jìn)行不同固定相層析。2.液液富集(方法2)制備(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的第二種方法的一般特征為首先用任選地含有水的有機溶劑(例如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丙酮，乙酸乙酯，乙醚，叔丁基甲基醚，四氫呋喃，乙腈，二氯甲烷，氯仿)提取箭根薯屬植物粉末，將濃縮的提取物部分地溶于含水溶劑(例如甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丙酮，乙腈或其他與水混溶的溶劑)，用增加極性的與水不混溶的溶劑(順序例如1.庚烷，己烷，戊烷，環(huán)己烷，石油醚；2.乙醚，甲苯，苯，叔丁基甲基醚，氯仿，二氯甲烷，乙基甲基酮，二噁烷，四氫呋喃；3.乙酸乙酯)連續(xù)地提取，隨后按本領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行液相-層析純化。箭根酮內(nèi)酯A,B,E和N可按下面詳細(xì)描述的方法分離。提取用甲醇提取1.8公斤干箭根薯屬植物塊莖。減壓蒸發(fā)溶劑，得到248克甲醇粗提物。液液分配在攪拌的容器中，將248克箭根薯屬植物粗提物溶于500毫升水/甲醇(95∶5)中，提取四次，每次用200毫升正庚烷和叔丁基甲基醚。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去溶劑，得到16.4克正庚烷相和2.6克叔丁基甲基醚相。硅膠中壓層析(MPLC)將叔丁基甲基醚相溶于甲醇，吸附在30毫升硅膠60(Macherey&Nagel,0.04-0.063mm)上。減壓除去溶劑，將干燥的提取物/硅膠混合物裝入BiotageFlash40unit注射器(Hertford,UK)。層析在硅膠(BiotageKP-SIL32-63μm；柱大小80×40mm)上進(jìn)行，條件為流動相A二氯甲烷；流動相B甲醇；流速14毫升/分鐘；梯度開始100％A；1分鐘100％A；121分鐘95％A；131分鐘95％A；141分鐘90％A；151分鐘80％A；191分鐘80％A；檢測210nm。在45到75分鐘，優(yōu)選54到64分鐘洗脫出含箭根酮內(nèi)酯的流份(413mg)，按方法1所述進(jìn)一步分離得到純的箭根酮內(nèi)酯A,B,E和N。選擇性的和優(yōu)選的用于方法1中的物質(zhì)，儀器和步驟例舉如下。為了制備單一的本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物，需要進(jìn)行最終的制備相HPLC分離純化。選擇性地，合適的分離系統(tǒng)為，例如1.固定相=NucleosilC18；流動相A=0.1％含三氟乙酸或甲酸或甲酸鹽緩沖液或乙酸鹽緩沖液的水/流動相B=0.1％含三氟乙酸或甲酸或甲酸鹽緩沖液或乙酸鹽緩沖液的乙腈或甲醇；梯度為開始0％-10％B,45-90分鐘內(nèi)增加到100％B；2.固定相=硅膠；流動相A=二氯甲烷/流動相B=甲醇；梯度為開始0％B，60到200分鐘內(nèi)增加到50％B。提取時優(yōu)選的溶劑為含水甲醇(95％)或含水乙醇(95％)。優(yōu)選使用甲醇/水(5∶95)混合物部分溶解濃縮的粗提物。液液分配優(yōu)選的溶劑為1．庚烷或石油醚和2.乙醚或叔丁基醚。為了最終純化本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物，需要進(jìn)行制備相HPLC分離，優(yōu)選的分離系統(tǒng)為，第一步1.固定相=NucleosilC18；流動相A=0.1％含三氟乙酸的水/流動相B=0.1％含三氟乙酸的乙腈；梯度為開始10％B，60分鐘內(nèi)增加到100％B；第二步固定相=硅膠；流動相A=二氯甲烷/流動相B=甲醇；梯度為開始0％B，160分鐘內(nèi)增加到50％B。除甲醇外，也可使用乙醇，丙醇，異丙醇，丙酮，乙酸乙酯，乙醚，叔丁基甲基醚，四氫呋喃，乙腈和其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的溶劑提取。本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物也可通過用1.石油醚或庚烷；2.叔丁基甲基醚或乙酸乙酯；3.正丁醇在液液分配步驟富集。在最終的制備相HPLC純化中也可由本領(lǐng)域技術(shù)人員使用其他固定相，如RP8，苯基，DIOL,C2,C4或氨基衍生物進(jìn)行。流動相混合物也可含其他酸(例如甲酸)或另外的緩沖液(例如乙酸銨)。流動相的有機組分也可為，例如，用C18分離時為甲醇，用硅膠分離時為氯仿。也可第一步在硅膠第二步在C18上進(jìn)行不同固定相層析。3.制備箭根酮內(nèi)酯的方法(方法3)由箭根酮內(nèi)酯A制備B在0到50℃的溫度下，將10毫克箭根酮內(nèi)酯A，如果需要加入1-10毫升增溶劑，如，甲醇，乙醇或丙酮，在1-20毫升堿水溶液(pH7.5-10)中攪拌5-160小時。蒸發(fā)溶劑，將水相用溶劑如，氯仿，二氯甲烷，乙醚，叔丁基甲基醚或乙酸乙酯萃取三次。除去溶劑，得到6.7毫克無色固體狀箭根酮內(nèi)酯B。由箭根酮內(nèi)酯E制備N在0到50℃的溫度下，將10毫克箭根酮內(nèi)酯E，如果需要加入1-10毫升增溶劑，如，甲醇，乙醇或丙酮，在1-20毫升堿水溶液(pH7.5-10)中攪拌5-160小時。蒸發(fā)溶劑，將水相用溶劑如，氯仿，二氯甲烷，乙醚，叔丁基甲基醚或乙酸乙酯萃取三次。除去溶劑，得到6.7毫克無色固體狀箭根酮內(nèi)酯N。該反應(yīng)優(yōu)選地在pH7.5-9，特別優(yōu)選8.0-8.5，非常特別優(yōu)選在0.05摩爾碳酸氫鈉溶液(pH=8.2)中進(jìn)行。優(yōu)選的穩(wěn)定劑為甲醇。優(yōu)選的反應(yīng)溫度為10-30℃，特別優(yōu)選室溫(20℃)。在該溫度下，優(yōu)選的反應(yīng)時間為20-90小時，特別優(yōu)選40-45小時。優(yōu)選的提取溶劑為乙醚或二氯甲烷。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物適于防治動物害蟲，特別是農(nóng)業(yè)，林業(yè)，產(chǎn)品和物資儲藏保護(hù)，動物保健及衛(wèi)生部門面臨的線蟲，昆蟲，軟體動物，體外寄生蟲和蠕蟲，它們具有良好的植物耐受性和溫血動物毒性。它們對于一般敏感性和具有抗性的害蟲都有效，并在害蟲發(fā)育的所有階段和部分階段都有效。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物優(yōu)選地適用于抗線蟲，昆蟲和蠕蟲。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物特別優(yōu)選地適用于抗昆蟲和線蟲。式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物可從植物中分離，也可全合成或半合成得到。上下文中的化合物既可單獨作用，可相互配合使用，也可與其他適用于控制動物害蟲，微生物或真菌的化合物或制劑協(xié)同作用。本發(fā)明也提供了至少含一種式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的箭根薯屬植物提取物用于控制害蟲的用途。該提取物也可與其他適用于控制動物害蟲，微生物或真菌的化合物或制劑協(xié)同作用。該提取物可按上述方法1和2所述的一般方法得到，可適于各種純度的提取物，提取物中式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的濃度為0.01-2％，優(yōu)選0.1-1％(w/w)。本發(fā)明也提供了箭根薯屬植物部分用于控制害蟲的用途。優(yōu)選使用植物粉末的任意干燥的部分，例如懸浮液，糊，顆粒，粉末，粉或碎屑。優(yōu)選地使用植物的葉，根和塊莖，非常特別地優(yōu)選使用根和塊莖。植物的粉末也可與其他適用于控制動物害蟲，微生物或真菌的化合物或制劑協(xié)同作用。上述害蟲包括Isopoda(等足目),例如Oniscusasells,Armadillidiumvulgare(鼠婦)和Porrcellioscaber。Diplopoda(多足目),例如Blaniulusguttulatus。Chilopoda(唇足亞綱目),例如Geophiluscarpophagus和Scutigeraspec.Symphyla(綜合綱目),例如Scutigerellaimmaculata。Thysanra(纓尾目),例如Lepismasaccharina(西洋衣魚)。Collembola(彈尾目),例如Onychiurusarmatus。Orthoptera(直翅目),例如Blattaorienralis(東方非蠊),Periplanetaamericana(美洲大蠊),Leucophaeamaderae(馬德拉非蠊),Blattellagermanica(德國小蠊),Achetadomesticus(灶馬),Gryllotlpaspp.(螻蛄屬),Locustamigratoria(熱帶飛蝗),Melanoplusdifferentialis(長額負(fù)蝗)和Schistocercagregaria。Deermaptera(革翅目),例如Forficulaauricularia(歐洲球嫂)。Isoptera(等翅目),例如Reticulitermesspp.(白蟻屬)。Anoplura(虱目),例如Pediculushumanuscirporis(頭虱),Haematopinusspp.(盲虱屬)和Linognathusspp.(長虱目)。Mallophaga(食毛目),例如Trichodectesspp.(羽虱屬)和Damalineaspp.。Thysanoptera(纓翅目),例如Hercinothripsfemoralis(溫室條薊馬)和Thripstabaci(棉薊馬)。Heteroptera(異翅亞目),例如Eurygasterspp.(褐盾蝽屬),Dysdercusintermedius,Piesmaquadrata(甜菜擬網(wǎng)蝽),Cimexlectularius(臭蟲),Rhodniusprolixus和Triatomsspp.(吸血獵蝽屬)。Homoptera(同翅亞目),例如Aleirpdesbrassicae,Bemisiatabaci(棉粉虱),Trialeurodesvaporariorum(溫室白粉虱),Aphisgossypii(棉蚜),Brevicorynebrassicae(甘藍(lán)蚜),Cryptomyzusribis(茶鹿隱瘤額蚜),Aphisfabae(蠶豆蚜),Aphispomi,Eriosomalanigerum(蘋果蚜),Hyalopterusarundinis(桃大尾蚜),Phylloxeravastatrix,Pemphigusspp.,Macrosihumavenae,Myzusspp.(瘤額蚜),Phorodonhumuli(忽布瘤額蚜),Rhopalosiphumpadi(粟縊管蚜),Empoascaspp.(葉蟬屬),Euscelisbilobatus,Nephotettixcincticeps(黑尾葉蟬),Lecaniumcorni(李蠟蚧),Saissetiaoleae(油橄欖盔),Laodelphaxstriatellus(稻灰飛虱),Nilaparvatalugens(褐稻虱),Aonidiellaaurantii(紅圓蚧),Aspidiotushederae,Pseudococcusspp.(粉蚧屬)和Psyllaspp.(木虱屬)。Lepidoptera(鱗翅目),例如Pectinopohoragossypiella(紅鈴蟲),Bupaluspiniarius,Cheimatobiabrumata,Lithocolletisblancardella,Hyponomeutapadella(櫻桃巢蛾),Plutellamaculipennis(小菜蛾),Malacosomaneustria(天幕毛蟲),Euproctischrysorrhoea,Lymantriaspp.(毒蛾屬),Bucculatrixthurberiella(棉葉穿孔潛蛾),Phyllocnistiscitrella,Agrotisspp.(地老虎),Euxoaspp.(切根蟲),Feltiaspp.(褐夜蛾),Eariasinsulana(埃及金剛鉆),Heliothisspp.(夜蛾屬),Laphygmaexigua,Mamestrabrassicae(甘藍(lán)夜蛾),Panolisflammea,Prodenialitura(斜紋夜蛾),Spodopteraspp.(夜蛾屬),Trichoplusiani(粉紋夜蛾),Carpocapsapomonella(蘋果蠹蛾),Pierisspp.(粉蝶屬),Chilospp.(螟),Pyraustanubilllalis,Ephestiakuehniella,Galleriamellonella(大黃螟),Tineapellionella(袋衣蛾),Hofmannophilapseudospretella(網(wǎng)衣蛾),Cacoeciapodana,Capuareticulana,Choristoneurafumiferana(云杉卷葉蛾),Clysiaambiguella(葡萄果蠹蛾),Homonamagnama(茶黃卷葉蛾)Tortrixviridana(櫟綠卷葉蛾)。Coleoptera(鞘翅目),例如Anobiumpunctatum(家具竊蠹),Rhizooperthadominica,Bruchidiusobtectus,Acanthoscelidesobtectus(大豆象),Hylotrupesbajulus(家天牛),Agelasticaalni,Leptinotarsadecemlineata(馬鈴薯甲蟲),Phaedoncochleariae,Diabroticaspp.(葉甲屬),Psylliodeschrysocephala(油菜蘭跳甲),Epilachnavarivestis(墨西哥豆瓢蟲),Atomariaspp.,Oryzaephilussurinamesis(鋸胸谷盜),Anthonomusspp.(象甲屬),Sitophilusspp.(米象屬),Otiorrhynchussulcatus,Cosmopolitessordidus(香蕉蛛基象甲),Ceuthorrhynchusassimilis,Hyperapostica(苜蓿葉象甲)，Dermestesspp.(皮蠹屬),Trogodermaspp.,Anthrenusspp.,Attagnusspp.(黑皮蠹),Lyctusspp.(粉蠹),Meligethesaeneus,Ptinusspp.(蛛甲屬),Niptushololeucus(金黃蛛甲),Gibbiumpsylloides(麥蛛甲),Triboliumspp.擬谷稻屬)，Tenebriomolitor(黃粉甲),Agriotesspp.(扣甲屬),Conoderusspp.(金針蟲屬),Melolonthamelolontha,Amphimallonsolstitialis(六月金龜子)和Costelytrazealandica。Hymenoptera(膜翅目),Diprionspp.(鋸角葉蜂屬),Hoplocampaspp.(葉蜂屬),Lasiusspp.(蟻),Monomoriumpharaonis(廚蟻)和Vespaspp.(胡蜂)。Diptera(雙翅目),Aedesspp.(伊蚊),Anophelesspp.(斑按蚊屬),Culexspp.(庫蚊),Drosophilamelanogaster(黃猩猩果蠅),Muscaspp.(家蠅),Fanniaspp.(廄蠅),Calliphoraerythrocephala(紅頭麗蠅),Luciliaspp.(絲光綠蠅),Cuterebraspp.(疽蠅屬),Gastrophilusspp.,Hyppoboscaspp.,Stomoxysspp.(螯蠅屬)，Oscinellafrit(瑞典麥桿蠅),Phorbiaspp.(麥蠅),Pegomyiahyoscyami(甜菜潛葉花),Ceratitiscapitata(地中海實蠅),Dacusoleae(油橄欖實蠅)和Tipulapaludosa(歐洲大蚊)。Siphonaptera(蚤目),例如Xenopsyllacheopis(東方鼠蚤)和Ceratophyllusspp.(角葉蚤屬)。Arachnida(蛛形綱),例如Scorpiomaurus和Latrodectuamactans(黑寡婦球腹蛛)。Acarina(蜱螨目),Acamssiro(粗腳粉螨),Argasspp.(隱喙蚍),Ornithodorosspp.(喙蜱屬),Dermanyssusgallinae(雞皮刺螨),Eriophyesribis,Phyllocoptrutaoleivora(橘銹螨),Boophilusspp.(牛蜱屬),Rhipicephalusspp.(頭蜱屬),Sarcoptesspp.(疥螨),Tarsonemusspp.(線螨屬),Bryobiapraetiosa(苜蓿苔螨),Panonychusspp.(紅蜘蛛)和Tetranychusspp.(紅葉螨屬)。植物寄生線蟲包括，例如Pratylenchusspp.(短體線蟲屬),Radopholussimilis(相似穿孔線蟲),Dityklenchusdipsaci(起絨草莖線蟲),Tylenchlussemipenetrans(半穿刺線蟲),Heteroderaspp.(異皮線蟲屬),Globoderaspp.(球異皮線蟲屬),Meloidogynespp.(根節(jié)線蟲屬),Aphelenchoidesspp.(滑刃線蟲屬),Longidorusspp.(長針線蟲屬),Xiphinemaspp.(劍線蟲屬),Trichoddorusspp.(毛刺線蟲屬)和Bursaphelelnchusspp.(傘滑刃屬)。本發(fā)明式(I),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物對辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)幼蟲，小菜蛾(Plutellamaculipennis)毛蟲，灰翅夜蛾(Spodopterafrugiperda)毛蟲，黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)幼蟲，桃蚜(Myzuspersicae)和各階段的二點葉螨(Tetranychusurticae)特別有效?；钚曰衔?，以及箭根薯屬植物提取物和粉末可以被轉(zhuǎn)化成常規(guī)制劑，如溶液，乳液，可濕性粉末，懸浮液，粉末，粉劑，糊劑，可溶性粉末，顆粒劑，混懸乳劑濃縮物，浸有活性化合物的天然和合成，微膠囊和聚合材料。這些制劑可用已知方法制備，例如，將活性化合物與包括液體溶劑和/或固體載體的擴(kuò)充劑混合，如果需要，可以使用包括乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑的表面活性劑。如果擴(kuò)充劑為水，也可使用，例如，有機溶劑作為助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香化合物，如二甲苯，甲苯，或烷基萘，氯代芳香化合物和氯代脂族烴類化合物，如氯苯，氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，礦物油或植物油，醇類，如丁醇或乙二醇，及其醚和酯，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。合適的固體載體為例如銨鹽，粉碎的天然材料，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，以及粉碎的合成材料，如粉碎的硅石，氧化鋁和硅酸鹽；合適的用于顆粒劑的固體載體為例如壓碎的或砸碎的天然巖石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及合成的無機和有機材料的顆粒，有機材料顆粒，如鋸木屑，椰殼，玉米芯和煙草桿；合適的乳化劑和/或起泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；合適的分散劑為例如木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。粘合劑如羧甲基纖維素和粉末，顆?；蛉槟z形式的天然合成聚合物，如阿拉伯膠，聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂，也可用于制劑中。其他添加劑可為礦物油和植物油。制劑中也可使用顏料如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和以及有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞氰染料，以及微量營養(yǎng)素如鐵，錳，硼，銅，鈷，鋁和鋅鹽。一般情況下，制劑中含有0.01％-95％，優(yōu)選0.1-90％重量比的活性化合物。本發(fā)明化合物或其制劑既可單獨使用，也可與已知的殺真菌劑，抗菌素，殺螨劑，殺線蟲劑或殺昆蟲劑混合使用，可，例如，擴(kuò)大作用范圍或者防止抗藥性產(chǎn)生。在很多情況下會產(chǎn)生協(xié)同作用，即混合物的活性超過單一組分的活性。特別優(yōu)選的混合組分的例子如下殺真菌劑aldimorph,ampropylfos(氨丙磷酸),ampropylfospotassium(氨丙磷酸鉀),andoprim,anliazine(敵菌靈),azaconazole(環(huán)戊唑),azoxystrobin,benalaxyl(苯霜靈),benodanil(鄰碘酰苯胺),benomyl(苯菌靈),benzamacril,benzamacril-isobutyl,bialaphos(雙丙氨酰磷),binapacryl(樂殺螨),biphenyl(聯(lián)苯),bitertanol(雙苯三唑醇),blasticidinS(滅瘟素),bromuconazole(糠菌唑),bupirimate(乙嘧酚磺酸酯),buthiobate(丁賽特),calciumpolysulphide(多硫化鈣),capsmycin,capsimycin,captafol(敵菌丹),captan(克菌丹),carbendazim(多菌靈),carboxin(萎銹靈),carvon,quinomethionate,chlobenthiazone,chlorfenazole,chloroneb,chloropicrin(氯化苦),chlorothalonil(百菌清),chlozolinate(乙菌利),clozylacon,cufraneb,cymoxanil(霜脲氰),cyproconazole(環(huán)丙唑醇),cyprodindl(嘧菌環(huán)胺),cyprofuram(酯菌胺),debacarb(咪菌威),dichlorophen(雙氯酚),diclobutrazole(芐氯三唑醇),diclofluanid,diclomezine(噠菌酮),dicloran(氯硝胺),diethofencarb(乙霉威),difenoconazole(苯醚甲環(huán)唑),dimethirimol(二甲嘧酚),dimethomorph(烯酰嗎啉),diniconazole(烯唑醇),diniconazoleM,dinocap,diphenylamine(二苯胺),dipyrithione,ditalimfos(滅菌磷),dithianon(二氫蒽醌),dodemorph(十二環(huán)嗎啉),dodine(多果定),drazoxolon(肼菌酮),ediphenphos(敵瘟磷),epoxiconazole,etaconazole(乙環(huán)唑),ethirimol(乙嘧酚),etridiazole(土菌靈),famoxadon,fenapanil(咪菌腈),fenarimol(氯苯嘧啶醇),fenbuconazole(腈苯唑),fenfuram(甲呋酰苯胺),fenitropan(種衣酯),fenpiclonil(拌種咯),fenpropidin(苯銹啶),fenpropimorph,fentinacetate(三苯乙酸錫),fentinhydroxide(氫氧化三苯錫),ferbam(福美鐵),ferimzone(嘧菌腙),fluazinam(氟啶胺),flumetover,fluoromide(氟氯菌核利),fluquinconazole(氟喹唑),flurprimidol(呋嘧醇),flusilazole(氟硅唑),flusulfamide,flutolanil(氟酰胺),flutriafol(粉唑醇),folpet(滅菌丹),fosetyl-aluminium(三乙磷酸鋁),fosetylsodium(三乙磷酸鈉),fthalide,fuberidazole(麥穗寧),furalaxyl(呋霜靈),furametpyr,furcarbonil,furconazole(呋菌唑),furconazole-cis,furmecyclox,guazatine(雙胍辛),hexachlorobenzene(毒菌酚),hexaconazole(己唑醇),hymexazole(噁菌靈),imazalil(抑霉唑),imibenconazole(亞胺唑),iminoctadine(雙胍辛),iminoctadinealbesilate,iminoctadinetriacetate(雙胍辛乙酸鹽),iodocarb,ipconazole(種菌唑),iprobenfos(IBP)(異稻瘟凈),iprodione(異菌脲),irumamycin,isoprothiolane(稻瘟靈),isovaledione,kasugamycin(春雷霉素),kresoxim-methyl,copperpreparations(銅制劑)，如氫氧化銅，烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，喹啉銅和波爾多混合物，mancopper(代森錳銅),mancozeb(代森錳鋅),maneb(代森錳),meferimzone,mepanipyrim(嘧菌胺),mepronil(滅銹胺),metalaxyl(甲霜靈),metconazole(葉菌唑),methasulfocarb(磺菌威),methfuroxam(呋菌胺),metiram,metomeclam,metsulfovax,mildiomycin,myclobutanil(腈菌唑),myclozolin(甲菌利),nickeldimethyldithiocarbamate(福美鎳),nitrothal-isopropyl,nuarimol(氟苯嘧啶醇),ofurace(呋酰胺),oxadixyl(噁霜靈),oxamocarb,oxolinicacid(喹菌酮,，oxucarboxim,oxyfenthiin,paclobutrazole(多效唑),pefurazoate(稻瘟酯),penconazole(戊菌唑),pencycuron(戊菌隆),phosdiphen(氯瘟磷),pimaricin(多馬霉素),piperalin(哌丙靈),polyoxin(多抗霉素),polyoxorim,probenazole(烯丙苯噻唑),prochloraz(咪鮮胺),procymidone(腐霉利),propamocarb(霜霉威),propanosine-sodium,propiconazole(丙環(huán)唑),propineb(丙森鋅),pyrazophos(吡菌磷),pyrifenox(啶斑肟),pyrimethanil(嘧霉胺),pyroquilon(咯喹酮),pyroxyfur(氯吡呋醚),quinconazole,quintozene(PCNB)(五氯硝基苯),硫和硫制劑，tebuconazole(戊唑醇),tecloftalam(葉枯酞),tecnazene(四氯硝基苯),tetcyclacis(四環(huán)唑),tetraconazole(四氟醚唑),thiabendazole(噻菌靈),thicyofen(噻菌腈),thifluzamide,thiophanatemethyl(甲基硫菌靈),thiram福美雙),tioxymid,tolclofos-methyl(甲基立枯磷),tolylfluanid(甲苯氟磺胺),triadimefon(三唑酮),triadimenol(三唑醇),triazbutil,triazoxide(咪唑嗪),trichlamide(水楊菌胺),tricyclazole(三環(huán)唑),tridemorph(十三嗎啉),triflumizole(氟菌唑),triforine(嗪胺靈),triticonazole(滅菌唑),uniconazole(烯效唑),validamycinA(有效霉素),vinclozolin(乙烯菌核利),和viniconazole(烯霜芐唑),zarilamide(腈菌胺),zineb(代森鋅),ziram(福美鋅)以及DaggerG,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，1-{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸異丙酯，1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮，1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺?；鵠-4-甲苯，1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑，1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)甲氧基]苯基]乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺，2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺，2,6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫代氰酸酯，2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑，2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈，2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫氰基甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯烷-2,5-二酮，3,5-二氯-N-[氨基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧代螺[4.5]癸烷-2-甲胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-甲酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧]-2,5-噻吩二甲酸酯，順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲四硫醇鈉鹽，1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙?；?-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4,5-二(2-丙缺氧基)-苯基]-N’-甲氧基甲亞胺酰胺，N-甲?；?N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽，O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，O-甲基S-苯基苯基丙基氨基硫代磷酸酯，S-甲基1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯，和螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-異苯并呋喃]-3’-酮，殺細(xì)菌劑bronopol(溴硝丙二醇),dichlorophen(雙氯酚),nitrapyrin(氯甲基吡啶),nickeldimethyldithiocarbamate(福美鎳),kasugamycin(春雷霉素),octhilinone(鋅噻酮),furancarboxylicacid(呋喃羧酸),oxytetracyclin(土霉素),probenazole(噻菌靈),streptomycin(鏈霉素),tecloftalam(葉枯酞),硫酸銅和其他銅制劑。殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑abamectin(阿維菌素),acephate(乙酰甲胺磷),acetamiprid(啶蟲咪),acrinathrin(福丙菊酯),alanycarb(棉鈴?fù)?,aldicarb(涕滅威),aldoxycarb(涕滅砜威),alphacypermethrin(順式氯氰菊酯,alphamethrin(奮斗吶),amitraz(蟲螨咪),avermectin(齊墩螨素),AZ60541,azadirachtin,azamethiphos(甲基吡噁磷),azinphosA(谷硫磷A),azinphosM(谷硫磷M),azocyclotin(唑環(huán)錫),Bacilluspopilliae(日本甲蟲芽孢桿菌),Bacillussphaericus(球形芽孢桿菌),Bacillussubtilis(枯草芽孢桿菌),Bacillusthuringiensis(蘇云芽孢桿菌),baculoviruses,Beauveriabassiana(蠶白僵菌),Beauveriatenella(纖細(xì)白僵菌),bendiocarb(噁蟲威),benfuracarb(丙硫克百威),bensultap(殺蟲磺),benzoximate(苯螨特),betacyfluthrin(高效氟氯氰菊酯),bifenazate,bifenthrin(聯(lián)苯菊酯),bioethanomethrin,biopermethrin(生物氯菊酯,BPMC,bromophosA(溴硫磷),bufencarb(合殺威),butathiofos(噻嗪酮),butocarboxim(丁叉威),butylpyridaben,cadusafos(硫線磷),carbaryl(甲萘威),carbofuran(克百威),carbophenothion(三硫磷),carbosulfan(丁硫克百威),cartap(殺螟丹),chloethocarb,chlorethoxfos(氯氧磷),chlorfenapyr,chlorfenvinphos(毒蟲威),chlorfluazuron(氟咪殺),chlormephos(氯甲磷),chlorpyrifos(毒死蜱),chlorpyrifosM(毒死蜱M),chlovaporthrin,cis-resmethrin,cispermethrin,clocythrin,cloethocarb(除線威),clofentezine(四螨嗪),cyanophos(殺螟腈),cycloprene,cycloprothrin(乙氰菊酯),cyfluthrin(氟氯氰菊酯),cyhalothrin(氯氟氰菊酯),cyhexatin(三環(huán)錫),cypermethrin(氯氰菊酯),cyromazine(滅蠅胺),deltamethrin(溴氰菊酯),demetonM(內(nèi)吸磷M),demetoS(內(nèi)吸磷S),demeton-S-methyl(甲基內(nèi)吸磷),diafenthiuron(丁醚脲),diazinon(二嗪磷),dichlorvos(敵敵畏),diflubenzuron(除蟲脲),dimethoat(樂果),dimethylvinphos(甲基毒蟲威),diofenolan(苯蟲醚),disulfoton(乙拌磷),docusat-sodium,dofenapyn,eflusilanate(克瘟散),emamectin,empenthrin(右旋烯炔菊酯),endosulfan(硫丹),Entomopfthoraspp.,esfenvalerate(來福靈),ethiofencarb(乙硫苯威),ethion(乙硫磷),ethoprophos(滅線靈),etofenprox(醚菊酯),etoxazole,etrimfos(乙咪硫磷),fenamiphos(苯線靈),femazaquin(喹螨醚),fenbutatinoxide(苯丁錫),fenitrothion(殺螟硫磷),fenothiocarb,fenoxacrim,fenoxycarb(苯氧威),fenpropathrin(甲氰菊酯),fenpyrad,fenpyrithrin,fenpyriximate,fenvalerate(氰戊菊酯),fipronil(氟蟲腈),fluazinam(氟啶胺),fluazuron(啶蜱脲),flubrocythrinate,flucycloxuron,flucythrinate(氟氰戊菊酯),flufenoxuron(氟蟲脲),flutenzine,fluzvalinate,fonophos(地蟲硫磷),fosmethilan(丁苯硫磷),fosthiazate(噻唑磷),fubfenprox,furathiocarb(呋線威),granulosisviruses,halofenozide,HCH(六六六),heptenophos(庚烯磷),hexaflumuron(氟鈴脲),hexythiazox(噻螨酮),hydroprene(烯蟲乙酯),imidacloprid(吡蟲啉),isazofos(氯唑磷),isofenphos(異柳磷),isoxathion(噁唑磷),ivermectin,nuclearpolyhedrosisviruses,lambda-cyhalothrin(高效氯氟氰菊酯),lufenuron(虱螨脲),malathion(馬拉硫磷),mecarbam(滅芽磷),metaldehyde(四聚乙醛),methamidophos(甲胺磷),Metharhiziumanisopliae,Metharhiziumflavoviride,methidathion(殺撲磷),methiocarb(甲硫威),methomyl(滅多威),methoxyfenozide,metolcarb(速滅威),metoxadiazone(噁蟲酮),mevinphos(速滅磷),milbemectin,monocrotophos(久效磷),naled(二溴磷),nitenpyram(烯啶蟲胺),nithiazine,novaluron,omethoat(氧樂果),oxamyl(殺線威),oxydemethonM(亞砜磷),Paecilomycesfumosoroseus,parathionA(對硫磷A),parathionM(對硫磷M),permethrin(氯菊酯),phenthoat(稻豐散),phorat(甲拌磷),phosalone(伏殺硫磷),phosmet(亞胺硫磷),phosphamidon(磷胺),phoxim(辛硫磷),pirimicarb(抗蚜威),pirimiphosA(嘧啶磷A),pirimiphosM(嘧啶磷),profenofos(丙溴磷),promecarb(猛殺威),propoxur(殘殺威),prothiofos(丙硫磷),prothoat(發(fā)硫磷),pymetrozine(吡蚜酮),pyraclolos(吡唑硫磷),pyresmethrin,pyrethrum(除蟲菊素),pyridaben(噠螨靈),pyridathion,pyrimidifen(嘧螨醚),pyriproxyfen(吡丙醚),quinalphos(喹硫磷),ribavirin,salithion(殺抗松),sebufos,silafluofen(氟硅菊酯),spinosad,sulfotep(硫特普),sulprofos(乙丙硫磷),tau-fluvalinate(氟胺氰菊酯),tebufenozide(蟲酰肼),tebufenpyrad(吡螨胺),tebupirimiphos,teflubenzuron(氟苯脲),tefluthrin(七氟菊酯),temephos(雙硫磷),temivinphos(滅蟲威),terbufos(特丁硫磷),tetrachlorvinphos(殺蟲威),theta-cypermethrin,thiofanox(久效威),thuringiensin,tralocythrin(溴氯氰菊酯),tralomethrin(四溴菊酯),triarathene(苯螨噻),triazamate(唑蚜威),triazophos(三唑磷),triazuron,trichlophenidine(氯咪唑),trichlorfon(敵百蟲),triflumuron(殺鈴脲),trimethacarb(混殺威),vamidothion(蚜滅多),vaniliprole,Verticilliumlecanii,YI5302,zeta-cypermethrin,zolaprolos,(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-呋喃亞基)-甲基]-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸酯，(3-苯氧基苯基)-甲基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷甲酸酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪-2(1H)-亞胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫-噁唑，2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮，2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基苯基]-1-氟-2-苯氧基苯，4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮，BacillusthuringiensisstrainEG-2348，[2-苯甲?；?1-(1,1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸，2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基丁酸酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰，二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛，[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧]乙基]-氨基甲酸乙酯，N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍，N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代甲酰胺，N-甲基-N’-2-丙烯基-1,2-肼二硫代甲酰胺，O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，也可使用與其他已知活性的化合物，如除草劑，或肥料和生長調(diào)節(jié)劑所得的混合物。另外，當(dāng)用于殺蟲劑時，本發(fā)明活性化合物還可以以其市售制劑存在，也可由這些制劑制備成使用形式存在，例如作為與增效劑的混合物。增效劑是可增加活性化合物活性的化合物，其本身可以沒有活性。由市售制劑制成的使用形式中的活性化合物的量可在很寬的范圍內(nèi)變化，使用形式中活性化合物的濃度可為0.0000001-95％，優(yōu)選0.0001-1％重量比。該使用形式可按常規(guī)方式使用。當(dāng)用于控制衛(wèi)生領(lǐng)域和產(chǎn)品儲存領(lǐng)域害蟲時，活性化合物在木材上具有殘留活性。節(jié)肢動物本發(fā)明化合物不僅可控制植物，衛(wèi)生和產(chǎn)品儲存領(lǐng)域害蟲，還可用于獸藥領(lǐng)域，控制動物寄生蟲(外寄生蟲)，如硬蜱，軟蜱，馬癢螨，恙螨，蠅(叮和吮)，寄生蠅幼蟲，虱，頭虱，鳥虱和蚤。這樣的寄生蟲包括Anoplurida(虱目),例如Haematopinusspp.(血虱屬),Linognathusspp.(長顎虱),Pediculusspp.(虱屬)和Solenopotesspp.(管虱屬)。Mallooophagida(食毛目)和Amblycerina(鈍角亞目)和Ischnocerina(細(xì)角亞目),例如Trimenoponspp.(毛羽虱屬),Menoponspp.,Trinotonspp.(巨羽虱屬),Bovicolaspp.(牛羽虱屬),Werneckiellaspp.,Lepikentronspp.,Damalinaspp.,Trichodectesspp.和Felicolaspp.。Diptera(雙翅目)和Nematocerina(長角亞目)和Brachycerina(短角亞目),例如Aedesspp.(伊蚊),Anophelesspp.(斑按蚊屬),Culexspp.(庫蚊屬),Simuliumspp.(納屬),Eusimuliumspp.(全毛真納),Phlebotomusspp.(白蛉),Lutzomyiaspp.(羅蛉屬),Culicoidesspp.(庫蠓),Chrysopsspp.(斑虻),Hybomitraspp.(瘤虻),Atylotusspp.,Tabanusspp.(虻屬),Haematopotaspp.(麻虻屬),Philipomyiaspp.,Braulaspp.,Muscaspp.,Hydrotaeaspp.(齒股蠅屬),Stomoxysspp.(螯蠅),Haematobiaspp.,Morelliaspp.,Fanniaspp.(廁蠅),Glossinaspp.,Calliphoraspp.,Luciliaspp.,Chrysomyiaspp.,Wohlfahrtiaspp.,Sarcoophagaspp.(別麻蠅),Oestrusspp.,Hypodermaspp.(皮蠅),Gasterophilusspp.,Hippoboscaspp.(虱蠅),Lipoptenaspp.,和Melopagusspp.。Siphonapterida(蚤目),例如Pulexspp.(蚤屬),Ctenocephalidesspp.,Xenopsyllaspp.(鼠蚤)和Ceratophyllusspp.(角葉蚤)。Heteropterida(異翅亞目),例如Cimexspp.(臭蟲屬),Triatomaspp.(吸血蝽屬),Rhodniusspp.和Panstrongylusspp.(全圓蝽屬)。Blattarida(非蠊目),例如Blattaorientalis(東方非蠊),Periplanetaamericana(美洲大蠊),Blattelagermanica(德國小蠊)和Supellaspp.。Acaria(螨亞類),和Meta-Mesostigmata(后-中胸氣門目),例如Argasspp.(隱喙蜱屬),Ornithodorusspp.(喙蜱屬),Otobiusspp.(耳殘喙蜱),Ixodesspp.(硬蜱),Amblyommaspp.(花蜱屬),Boophilusspp.(牛蜱屬),Dermacentorspp.(巨頭蜱),Haemophysalisspp.,Hyalommaspp.(璃眼蜱),Rhipicephalusspp.(頭蜱屬),Dermanyssusspp.(雞皮刺螨),Raillietiaspp.(瑞立絳蟲),Pneumonyssusspp.,Stemostomaspp.和Varroaspp.Actinedida(恙螨亞目)和Acaridida,例如Acarapisspp.,Cheyletiellaspp.(姬螯螨屬),Ornithocheyletiaspp.,Myobiaspp.,Psorergatesspp.(疥螨),Demodexspp.(蠕行螨),Trombiculaspp.(恙螨),Listrophorusspp.,Acarusspp.(粗腳粉螨),Tyrophagusspp.(酪螨),Caloglyphusspp.(嗜木螨),Hypodectesspp.,Pterolichusspp.(翼衣螨屬),Psoroptesspp.(恙螨),Chorioptesspp.(恙螨),Otodectesspp.,Sarcoptesspp.(疥螨),Notoedresspp.,Knemidocoptesspp.(足螨),Cytoditesspp.和Laminosioptesspp.。本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)活性化合物和箭根薯屬植物提取物也適于控制侵害農(nóng)業(yè)上有用的動物，例如，牛，綿羊，山羊，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔子，雞，火雞，鴨，鵝，蜜蜂，和其他寵物，例如，狗，貓，籠養(yǎng)鳥和缸養(yǎng)魚，以及所謂實驗室動物，例如，倉鼠，豚鼠，大鼠和小鼠的節(jié)肢動物。通過控制這些節(jié)肢動物，避免動物死亡，提高農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量(如肉，奶，毛，皮，蛋，蜂蜜等)，因此，使用本發(fā)明活性化合物可使動物喂養(yǎng)更經(jīng)濟(jì)，更容易。在獸藥領(lǐng)域，本發(fā)明活性化合物和提取物可通過已知的經(jīng)腸給藥方式，例如，片劑，膠囊，頓服水劑，頓服劑，顆粒劑，糊劑，巨丸劑，喂食劑和栓劑，通過腸胃外給藥方式，例如，注射(肌肉，皮下，靜脈，腹膜內(nèi)等)，植入，通過鼻飼，通過經(jīng)皮給藥方式，例如，浸漬，噴灑，倒施和點施，洗浴和灑粉，給藥，也可借助含有活性化合物的成型物品，例如，頸圈，耳飾，尾飾，腿箍，籠頭，標(biāo)記物等給藥。當(dāng)用于牲畜，家禽，寵物等時，可使用活性化合物含量為1-80％重量比的本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)活性化合物和提取物的制劑，(例如粉劑、乳劑、流體組合物)，既可直接使用，也可稀釋100-10,000倍使用，或者可以化學(xué)浴的形式使用。本發(fā)明活性化合物和提取物還適用于控制有用動物，寵物，實驗室動物和野生動物飼養(yǎng)中遇到的體內(nèi)寄生蟲，特別是蠕蟲，如吸蟲Monogenea(單殖亞綱),例如Gyrodactylusspp.,Dactylogyrusspp.(指環(huán)蟲屬),和Polystomaspp.(多盤吸蟲屬)。Digenea(復(fù)殖亞綱),例如Diplostomumspp.(雙穴吸蟲屬),Schistosomaspp.(莖雙穴吸蟲屬),Trichobilharziaspp.(毛畢吸蟲屬),Omithobilharziaspp.(鳥畢吸蟲屬),Austrobilharziaspp.(澳畢吸蟲屬),Gigantobilharziaspp.(巨畢吸蟲屬),Echinostomaspp.(棘口吸蟲屬),Fasciolaspp.(肝片吸蟲屬),Fasciolidesspp.,Fasciolopsisspp.(姜片吸蟲屬),Paramphistomumspp.(同端盤吸蟲屬),Dicrocoeliumspp.(雙腔吸蟲屬),Troglotremaspp.,Paragonismusspp.,Opisthrochisspp.(后睪吸蟲屬),Chonorchisspp.,Metorchisspp.(次睪吸蟲屬)和Heterophyesspp.。絳蟲Pseudophyllidea(假葉目),例如Diphyllobothriumspp.(裂頭絳蟲屬),Ligulaspp.(舌狀絳蟲屬),Mesocestodesspp.(中殖孔絳蟲屬),Anoplocephalaspp.(擬裸頭絳蟲屬),Monieazoaspp.(蒙尼絳蟲屬),Thysanosomaspp.(燧體絳蟲屬),Thysanieziaspp.,Avitellinaspp.(無卵黃線絳蟲屬),Stilesiaspp.(斯太絳蟲屬),Cittotaeniaspp.(錫帶絳蟲屬),Taeniaspp.,Echinococcusspp.(棘球絳蟲屬),Hydatigeraspp.,Davaineaspp.(戴維絳蟲屬),Raillietinaspp.(瑞立絳蟲屬),Hymenolepsisspp.(膜殼絳蟲屬)和Dipylidiumspp.線蟲Enopliida(嘴刺目),例如Trichurisspp.(鞭蟲屬),Capillariaspp.(毛細(xì)線蟲屬)和Trichinellaspp.(毛線蟲)。Rhabditida(小桿亞綱),例如Strongyloidesspp.(類圓線蟲屬)。Strongylida(圓線目),例如Strongylusspp.(圓線蟲),Trichonemaspp.(三齒線蟲),Oesophgostomumspp.(食道齒線蟲屬),Chabertiaspp.(夏伯線蟲屬),Stephanurusspp.(腎線蟲屬),Ancyclostomaspp.,Uncinariaspp(彎口線蟲屬).,Bunostomumspp.,Syngamusspp.(比翼線蟲屬),Metastrongylusspp.(后圓線蟲屬),Dictyocaulusspp.(網(wǎng)尾線蟲屬),Muelleriusspp.(繆氏線蟲屬),Protostrngylusspp.(原圓肺蟲),Neostrongylusspp.,Angiostrongylusspp.(鼠肺線蟲屬),Filaroidesspp.,Parafilaroidesspp.,Trichostrongylusspp.(毛圓屬),Heamonchusspp.(血毛屬),Ostertagiaspp.(奧斯特屬),Cooperiaspp.(古伯屬),Nematodirusspp.(細(xì)頸屬),Hyostrongylusspp.(豬圓屬),Amidostomumspp.和Ollulanusspp.(壺肛屬)。Oxyurida(尖尾目),例如Oxyurisspp.(尖尾屬),Enterobiusspp.(住腸屬),Passalumsspp.(釘尾屬),Syphaciaspp.(管線屬),Aspiculurisspp.(無刺屬)和Heterakisspp.(異刺屬)。Ascaridida(蛔蟲目),例如Ascarisspp.(蛔屬),Toxascarisspp.(弓蛔屬),Toxocaraspp.(弓首屬),Parascarisspp.(副蛔屬),Ansiakisspp.(無飾屬)和Ascaridiaspp.(蛔型屬)。Spiruida(旋尾目),例如Gnathostomaspp.(鄂口屬),Thelaziaspp.(雄突屬),Gongylonemaspp.(筒線屬),Habronemaspp.(柔線屬),Parabronemaspp.(副柔線屬),Draschiaspp.(德拉西屬)和Dracunculusspp.(龍線屬)。Filariida(線蟲目),例如Stephanofilariaspp.,Parafilariaspp.(副絲蟲屬),Setariaspp.(絲狀屬),Loaspp.(羅阿屬),Dirofilariaspp.(噁絲蟲屬),Litomosoidesspp.,Brugiaspp.,Wuchereriaspp.(吳策屬)和Onchocercaspp(盤尾屬)。Gigantnorhynchida(巨吻棘頭蟲族),例如Macraconthorhynchusspp.。例如，它們對Trichinellaspiralis和Nippostrongylusbrasiliensis具有出色的活性。有用動物，寵物，實驗室動物或野生動物優(yōu)選地包括農(nóng)業(yè)上有用的動物，例如，牛，綿羊，山羊，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔子，雞，火雞，鴨，鵝，蜜蜂。寵物包括，例如，狗，貓，籠養(yǎng)鳥和缸養(yǎng)魚。實驗室動物包括，例如，倉鼠，豚鼠，大鼠和小鼠。野生動物優(yōu)選飼養(yǎng)的野生動物，例如黃褐色小鹿、一些羚羊的種群、鴕鳥。當(dāng)控制節(jié)肢動物或蠕蟲時，本發(fā)明活性化合物既可用于預(yù)防，也可用于治療。通過控制這些節(jié)肢動物或蠕蟲，可避免動物死亡和減產(chǎn)(如肉，奶，毛，皮，蛋，蜂蜜等)，因此，使用本發(fā)明活性化合物可使動物喂養(yǎng)更經(jīng)濟(jì)。在獸藥領(lǐng)域，本發(fā)明活性化合物可通過已知的經(jīng)腸給藥方式，例如，片劑，膠囊，頓服水劑，頓服劑，顆粒劑，糊劑，巨丸劑，喂食劑和栓劑，通過腸胃外給藥方式，例如，注射(肌肉，皮下，靜脈，腹膜內(nèi)等)，植入，通過鼻飼，通過經(jīng)皮給藥方式，例如，浸漬，噴灑，倒施和點施，洗浴和灑粉，給藥，也可借助含有活性化合物的成型物品，例如，頸圈，耳飾，尾飾，腿箍，籠頭，標(biāo)記物等給藥。另外，本發(fā)明式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)和(ⅣA)化合物對破壞工業(yè)材料的昆蟲具有強的殺蟲作用。下面例舉優(yōu)選的昆蟲，但并不限于此甲蟲，例如Hylotrupesbajulus(北美家天牛),Chloropphoruspilosis(長毛天牛),Anobiumpunctatum(具斑竊蠹),Xestobiumrufovillosum(報死竊蠹),Ptilinuspecticomis(梳角細(xì)脈竊蠹),Dendrobiumpertinex,Ernobiusmollis(松竊蠹),Priobiumcarpini,Lyctusbrunneus(褐粉蠹),Lyctusafricaanus(非洲粉蠹),Luctusplanicollis(南方粉蠹),Lyctuslinearis(桴粉蠹),Lyctuspubescens(柔毛粉蠹),Trogoxylonaequale,Minthesrugicollis(鱗毛粉蠹),Xyleborusspec.(材小蠹)Tryptodendronspec.Apatemonachus(咖啡黑長蠹),Bostrychuscapucins(槲長蠹),Heterobostrychusbrunneus(暗褐長蠹),Sinoxylonspec.(長蠹)和Dinoderusminutus(竹長蠹)。膜翅目，例如Sirexjuvencus(小鋼青樹蜂),Urocerusgigas(大樹蜂),Urocerusgigastaignus和Urocerusaugur白蟻，例如Kalotermesflavicollis((木白蟻),Cryptotermesbrevis(麻頭堆砂白蟻),Heterotermesindicola(灰點異白蟻),Reticulitermesflavipes(黃胸散白蟻),Reticultermessantonensis,Reticulitermeslucifugus(避光散白蟻),Mastotermesdarwiniensis(達(dá)爾文澳白蟻),Zootermopsisnevadensis(濕木白蟻)和Coptoternesformosanus(家白蟻)。Bristletails(衣魚),例如Lepismasaccarina(西洋衣魚)本申請中涉及的工業(yè)材料應(yīng)理解為非生命材料，例如，優(yōu)選塑料，粘合劑，膠水，紙和紙板，皮革，木材和木材制品以及涂料組合物。需要防治害蟲的材料中特別優(yōu)選木材和木材制品?？捎帽景l(fā)明試劑或含有該試劑的混合物保護(hù)的木材和木材制品應(yīng)理解為，例如，建筑木材制品，木梁，鐵道枕木，橋梁木材制品，碼頭木材制品，木制運載工具，木箱，制模板，木制容器，電桿，木貼面，木窗，木門，膠合板，粗紙板，細(xì)木工制品或房屋建筑或細(xì)木工行業(yè)常用的木材制品。本發(fā)明活性化合物可以本身、其濃縮形式或常規(guī)制劑，如粉末，顆粒劑，溶液，懸浮劑，乳劑或糊劑的形式使用。上述制劑可用本身已知的方法制備，例如，將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，分散劑和/或粘合劑或固定劑，防水劑，如果需要，干燥劑和UV穩(wěn)定劑，如果需要，著色劑和顏料以及其他加工輔助劑混合。用于木材和木材制品保護(hù)的殺蟲劑組合物或濃縮物中本發(fā)明活性化合物的濃度為0.0001-95％，特別0.001-60％重量比。組合物或濃縮物的用量取決于害蟲的種類和發(fā)生情況，取決于介質(zhì)。最佳用量可根據(jù)具體情況作系列試驗決定。但是，一般說來，基于被保護(hù)材料，活性化合物的用量為0.0001-20％重量比，優(yōu)選0.001-10％重量比。所使用的溶劑和/或稀釋劑為有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性油或油狀有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水，如果需要，還有乳化劑和/或潤濕劑。優(yōu)選使用的有機化學(xué)溶劑是揮發(fā)數(shù)大于35，閃點高于30℃，優(yōu)選高于45℃的油或油狀溶劑。適于用作上述低揮發(fā)性不溶于水的溶劑的物質(zhì)為礦物油或其芳香烴餾份，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。優(yōu)選使用沸點為170-220℃的礦物油，沸點為170-220℃的石油溶劑，沸點為250-350℃的錠子油，沸點為160-280℃石油和芳香烴，松節(jié)油等。在優(yōu)選方案中，使用沸點為180-210℃的液體脂族烴或沸點為180-220℃的高沸點的芳香烴和脂族烴的混合物和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。揮發(fā)數(shù)大于35，閃點高于30℃，優(yōu)選高于45℃的低揮發(fā)性有機油或油狀溶劑可被高或中揮發(fā)性有機化學(xué)溶劑代替，條件是該溶劑混合物的揮發(fā)數(shù)也大于35，閃點也高于30℃，優(yōu)選高于45℃，并且殺蟲劑/殺真菌劑混合物可在該溶劑混合物中溶解或乳化。根據(jù)優(yōu)選方案，某些有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物或脂族極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物可被代替。優(yōu)選使用含羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機化學(xué)溶劑，例如，乙二醇醚，酯，等。本發(fā)明中使用的有機化學(xué)粘合劑為本身已知的，可用水稀釋和/或在所使用的有機化學(xué)溶劑中溶解或分散或乳化的合成樹脂和/或粘合干性油，特別是由丙烯酸類樹脂，乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚或加聚樹脂，聚氨基甲酸乙酯樹脂，醇酸樹脂或改性樹脂，酚醛樹脂，烴類樹脂，如茚-香豆酮樹脂，硅氧烷樹脂，干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干燥粘合劑。用作粘合劑的合成樹脂可為乳劑，分散系或溶液。用量最大為10％的重量比的瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可用作粘合劑。另外，還可使用本身已知的著色劑，顏料，防水劑，氣味掩蔽劑和抑制劑或抗腐蝕劑。優(yōu)選的本發(fā)明組合物中包括用作有機化學(xué)粘合劑的，至少一種醇酸樹脂或改性樹脂和/或一種干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用油含量高于45％，優(yōu)選50％-68％重量比的醇酸樹脂。上述全部或部分粘合劑可被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。這些添加劑可防止活性化合物揮發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。粘合劑優(yōu)選地被替換0.01-30％(基于所使用的100％粘合劑)。增塑劑來自鄰苯二甲酸酯類，如鄰苯二甲酸的二丁基，二辛基，或芐基丁基酯，磷酸酯，如磷酸三丁基酯，己二酸酯，如己二酸二(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或高分子量乙二醇醚，甘油酯和對甲苯磺酸酯?；瘜W(xué)上的固定劑為聚乙烯基烷基醚，如聚乙烯基甲基醚，或酮類，如二苯酮或亞乙基二苯酮。特別合適的溶劑或稀釋劑為水，如果合適，可使用水與一種或多種上述有機化學(xué)溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑的混合物。通過大規(guī)模工業(yè)化浸漬，例如真空，二重真空或加壓法浸漬，可特別有效地保護(hù)木材。如果合適，即用型組合物可進(jìn)一步包括其他殺蟲劑，或進(jìn)一步包括一種或多種殺真菌劑。可添加的混合組分優(yōu)選地為WO94/29268所述的殺蟲劑和殺真菌劑。該文件所述的化合物可直接作為本申請的組成部分?？商峒暗奶貏e優(yōu)選的混合成分為殺蟲劑，如chlorpuriphos(毒死蜱),phoxim(腈肟磷),silafluofin(氟硅菊酯),alphamethrin(順式氯氰菊酯),cyfluthrin(氟氯氰菊酯),cypermethrin(氯氰菊酯),deltamethrin(溴氰菊酯),permethrin(氯菊酯),imidacloprid(吡蟲啉),NI-25,flufenoxuron(氟蟲脲),hexaflumuron(氟鈴脲)和triflumuron(殺鈴脲),殺真菌劑，如epoxyconazole,hexaconazole(己唑醇),azaconzaole(氧環(huán)唑),propiconazole(丙環(huán)唑),tebuconazole(戊唑醇),metconazole(葉菌唑)，hexaconazole(己唑醇),dichlorfluanid,tolyfluanid(甲苯氟磺胺),3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基-異噻唑啉-3-酮。本發(fā)明化合物也可用于防止與海水或含鹽水接觸的物件，特別是船體，篩網(wǎng)，漁網(wǎng)，建筑，碼頭和信號裝置的侵染。Oligochaetae(寡毛綱),例如Serpulidae(龍蚧蟲)和水生貝殼和Ledamorpha(鵝藤壺)，例如Lepas和Scalpellum(凱茗荷兒)，或Balanomorpha(對稱藤壺)，Balanus(藤壺屬)或Pollicipes的侵染船和水砣摩擦阻力，由于增加了能量消耗和在干船塢檢修的次數(shù)，因此明顯增加了經(jīng)營費用。除受海藻，例如，Ectocarpussp.和Ceramiumsp.的侵染外，特別重要的是受統(tǒng)稱為Cirripedia(蔓足亞綱)的Entomostraca(軟甲亞綱)的侵染。令人驚奇地，本發(fā)明化合物本身或其與其他活性化合物組成的混合物具有良好的抗侵染作用。通過使用本發(fā)明化合物本身或其與其他活性化合物組成的混合物，可避免使用重金屬化合物，如二(三烷基錫)硫化物，三正丁基錫月桂酸鹽，三正丁基錫氯化物，氧化銅(Ⅰ)，三乙基錫氯化物，三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫，三丁基錫氧化物，二硫化鉬，氧化銻，聚鈦酸丁酯，苯基(二吡啶)鉍氯化物，三正丁基錫氟化物，亞乙基二硫代氨基甲酸鎂，二甲基二硫代氨基甲酸鋅，亞乙基二硫代氨基甲酸鋅，2-吡啶硫醇1-氧化物的鋅或銅鹽，雙二甲基二硫代氨基甲?；\亞乙基二硫代氨基甲酸酯，氧化鋅，亞乙基二硫代氨基甲酸銅(Ⅰ)，硫氰酸銅，環(huán)烷酸銅和三丁基錫鹵化物，或者大大降低這些化合物的濃度。如果合適，即用型抗侵染涂料中可含有其他活性化合物，優(yōu)選殺藻劑，殺真菌劑，除草劑，殺軟體動物劑或其他抗侵染活性化合物。本發(fā)明抗侵染組合物優(yōu)選的復(fù)合組分為殺藻劑，如2-叔丁基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪，dichlorophen(雙氯酚)，diuron(敵草隆)，endothal(茵多酸)，fentinacetate(乙酸三苯錫)，isoproturon,methabnzthiazuron(甲基苯噻隆)，oxyfluorfen(乙氧氟草醚)，quinoclamine(滅藻醌)和terbutryn(特丁腈)；殺真菌劑，如環(huán)己基-苯并[b]噻吩甲酰胺S,S-二氧化物，dichlofluanid,fluor-folpet,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，tolyfluanid(甲苯氟磺胺)和唑類，如azaconazole(氧環(huán)唑),cyproconazole(環(huán)丙唑醇),epoxyconazole,hexaconazole(己唑醇),metconazole(葉菌唑),propiconazole(丙環(huán)唑)和tebuconazole(戊唑醇)；殺軟體動物劑，如fentinacetate(乙酸三苯錫),metaldehyde(四聚乙醛),methiocarb(甲硫威),niclosamid(殺螺胺),thiodicarb和trimethacarb(混殺威)；或常規(guī)的抗侵染活性化合物，如4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮，diiodomethylparatrylsulfone,2-(N,N-二甲基氨基硫羰基硫代)-5-辛基噻唑，2-吡啶乙硫醇1-氧化物的鉀鹽，銅鹽，鈉鹽和鋅鹽，吡啶三苯基硼烷，四丁基二錫烷，2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺?；?-吡啶，2,4,5,6，-四氯間苯二腈，二硫化四甲基秋蘭姆和2,4,6-三氯馬來酰亞胺。所用的抗侵染組合物包含占本發(fā)明組合物0.001-50％重量比、特別是0.01-20％重量比的活性化合物。本發(fā)明抗侵染組合物還包括，例如，Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,AntifoulingMarineCoatings,Noyes,ParkRidge,1973所述的常規(guī)組分。除殺藻劑，殺真菌劑，殺軟體動物劑和殺蟲劑以及本發(fā)明活性化合物外，抗侵染涂料組合物還特別地包括粘合劑。已知粘合劑的例子為溶劑系統(tǒng)中的聚氯乙烯，溶劑系統(tǒng)中的氯化橡膠，溶劑系統(tǒng)特別是含水系統(tǒng)中的丙烯酸樹脂，含水分散系或有機溶劑系統(tǒng)形式中的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系統(tǒng)，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠，干性油，如亞麻子油，與焦油或瀝青結(jié)合的酯化樹脂或改性硬樹脂，瀝青和環(huán)氧化合物，少量氯化橡膠，氯化聚丙烯和乙烯樹脂。該涂料組合物也可包括無機顏料，有機顏料或著色劑，其中優(yōu)選不溶于鹽水的顏料。該涂料組合物還可包括控制活性化合物釋放的物質(zhì)，如松香。該涂料也可包括增塑劑，影響流變性質(zhì)的改性劑，和其他常規(guī)組分。也可將本發(fā)明化合物和上述混合物混入自-拋光抗侵染系統(tǒng)。本發(fā)明活性化合物還適于控制關(guān)閉的房間，如公寓，廠房，辦公室，運載工具內(nèi)艙，等遇到的動物害蟲，特別是昆蟲，蜘蛛和螨。既可單獨使用，也可將其與其他用于控制這些害蟲的家用殺蟲產(chǎn)品中的活性化合物和輔助劑結(jié)合使用。它們對敏感或不敏感的種類，以及對害蟲的所有生長階段都有效。這些害蟲包括Scorpionidea(蝎目),例如Buthusoccitanus。Acarina(蜱螨目),Argaspersicus(波斯銳緣蜱),Argasreflexus(反緣銳緣蜱),Bryobiaspp.(苔螨屬),Dermanyssusgallinae(雞皮刺螨),Glyciphagusdomesticus(家甘食螨),Omithodorusmoubat,Rhipicephalussanguineus(血紅扇頭蜱),Trombiculaalfreddugesi,Neutrombiculaautumnalis,Dermatophagoidespteronissimus,Dermatophagoidesforinae。Araneae(蜘蛛類),例如Aviculariidae,Araneidae(蜘蛛)。Opiliones，例如Pseudoscorpioneschelifer,Pseudoscorpionescheiridium,Opilionesphalangium。Isopoda(等足目),例如Oniscusasellus,Porcellioscaber。Diplopoda(多足目),例如Blaniulusguttulatus,Polydesmusspp.。Chilopoda(唇足亞綱目),例如Geophilusspp.。Zygentoma,例如Ctenolepismaspp.,Lepismasaccharina,Lepismodesinquilinus。Blattaria(非蠊目),例如Blattaorientalies(東方非蠊),Blattellagermanica(德國小蠊),Blattellaasahinai,Leucophaeamaderae,Panchloraspp.(非蠊屬),Parcoblattaspp.,Peripanetaaustralasiae,Periplanetaamericana,Periplanetabrunnea,Periplanetafuliginosa,Supellalongipalpa(長須非蠊)。Saltatoria(跳躍類),例如Achetadimesticus(蟋蟀)。Dermaptera(革翅目),例如Forficulaauricularia(歐洲球嫂)。Isoptera(等翅目),例如Kalotermesspp.,Reticulitermesspp.(白蟻屬)。Psocoptera(嚙蟲目),例如Lepinstusspp.,Liposcelisspp.(家書虱)。Coleptera(鞘翅目),例如Anthrenusspp.,Attagenusspp.,Dermestesspp.(皮蠹屬),Latheticusoryzae(長頭谷盜),Necrobiaspp.,Ptinusspp.(蛛甲),Rhizoperthadominica,Sitophilusgranarius(谷象),Sitophilusoryzae(米象),Sotoophiluszeamais,Stegobiumpaniceum(藥材谷盜)。Diptera(雙翅目),例如Aedesaegypti,Aedesalbopictus(西北海岸伊蚊),Aedestaeniorhynchus,Anophelesspp.(斑按蚊屬),Calliphoraerythrocephala(紅頭麗蠅),Chrysozonapluvialis,Culexquinquefasciatus,Culexpipiens(尖音庫蚊),Culextarsalis,Drosophilaspp.(果蠅屬),Fanniacanicularis(黃腹廄蠅),Muscadomestica(家蠅),Phlebotomusspp.,Sarcophagacamaria(麻蠅),Simuliumspp.,Stomoxyscalcitrans(廄螯蠅)，Tipulapaludosa(歐洲大蚊)。Lepidoptera(鱗翅目),例如Achroiagrisella(小蠟螟),Galleriamellonella(大蠟螟),Plodiainterpunctella(印度谷螟),Tineacloacella(谷蛾),Tineapellionella(網(wǎng)衣蛾),Tineolabisselliella(袋衣蛾)。Siphonaptera(蚤目),例如Ctenocephalidescanis(狗櫛頭蚤),Ctenocephalidesfelis(貓櫛頭蚤),Pulexirritans(人蚤),Tungapenetrans(穿皮潛蚤),Xenopsyllacheopis(東方鼠蚤)。Hymenoptera(膜翅目),例如Camponotusherculeanus(賓州大黑蟻),Lasiusfuliginosus(黑草蟻),Lasiusniger(普通黑蟻),Lasiusumbratus,Monomoriumpharaonis(廚蟻),Paravespulaspp.,Tetramoriumcaespitum(鋪道蟻)。Anoplura(虱目),例如Pediculushumanuscapiti(頭虱),Pediculushumanuscorporis,Phthiruspubis(陰虱)。Heteroptera(異翅亞目),Cimexhemipterus,Cimexlectularius(臭蟲),Rhodinusprolixus,Triatomainfestans(吸血獵蝽)。在家用殺蟲劑領(lǐng)域，它們既可單獨使用，也可與其他合適的活性化合物，如磷酸酯，氨基甲酸酯，擬除蟲菊酯，生長調(diào)節(jié)劑或其他殺蟲劑領(lǐng)域已知的活性化合物結(jié)合使用。具體使用形式為氣溶膠，無壓噴霧，例如泵和噴霧器噴霧，霧化器，潤濕器，泡沫，凝膠，具有由纖維素或塑料制成的汽化管的汽化產(chǎn)品，液體汽化器，凝膠和膜汽化器，裝有推進(jìn)器的汽化器，無能量或無源汽化器系統(tǒng)，除蠹紙，除蠹香囊和除蠹凝膠，如以餌料播灑或放置的顆粒劑或粉劑。下面實施例說明本發(fā)明活性化合物的制備和用途。制備實施例實施例1(方法1或2)例如，按一般方法1,2或3分離箭根酮內(nèi)酯N。箭根酮內(nèi)酯N物理參數(shù)如下LC-MS(ESIneg.)m/z=601[M-H]-LC-MS(ESIpos.)m/z=603[M+H]-HPLCRt=25.81分鐘[柱材料LichrospherC18；5μm；柱大小2×125mm；流動相A水+25mmolNH4OAc；流動相BMeOH+25mmolNH4OAc；梯度開始20％B；30分鐘60％B；31分鐘100％B；40分鐘100％B；流速0.4ml/min；在210nm檢測]1HNMR數(shù)據(jù)(500MHz,CDCl3)，參見圖1<tablesid="table2"num="002"><table>δHC-111.71(m)C-125.01(m,brd.)C-13C-142.10(m)C-154.41(dd,J=9.6,9.6Hz)C-162.42(m)C-172.03(m)C-180.86(s)C-190.78(s)C-202.23(m)C-210.98(d,J=6.7Hz)C-225.05(s,brd.)C-23C-24C-25C-26C-271.70(s)C-281.40(s)C-292.11(s)C-302.12(s)</table></tables>實施例2例如，按一般方法1,2或3分離箭根酮內(nèi)酯B。箭根酮內(nèi)酯B物理參數(shù)如下LC-MS(ESIneg.)m/z=719[M-H+HOAc]-2659[M-H]-2631[M-H-CO]-HPLCRt=24.51分鐘[柱材料LichrospherC18；5μm；柱大小2×125mm；流動相A水+25mmolNH4OAc；流動相BMeOH+25mmolNH4OAc；梯度開始20％B；30分鐘60％B；31分鐘100％B；40分鐘100％B；流速0.4ml/min；在210nm檢測]1H和13CNMR數(shù)據(jù)，參見圖2實施例3例如，按一般方法1或2分離箭根酮內(nèi)酯E。箭根酮內(nèi)酯E物理參數(shù)如下LC-MS(ESIneg.)m/z=703[M-H+HOAc]-,643[M-H],-2601[M-H-CO2]-HPLCRt=22.96分鐘[柱材料LichrospherC18；5μm；柱大小2×125mm；流動相A水+25mmolNH4OAc；流動相BMeOH+25mmolNH4OAc；梯度開始20％B；30分鐘60％B；31分鐘100％B；40分鐘100％B；流速0.4ml/min；在210nm檢測]1H和13CNMR數(shù)據(jù)，參見圖3<tablesid="table5"num="005"><table>δcCDCl3δHCDCl3C-171.374.61(d,J=5.4Hz)C-250.083.51(dd,J=3.7Hz)C-353.323.39(m)C-421.392.21(m)C-543.722.68(dd,J=7.3Hz)C-6210.54C-777.183.89(d,J=9.8Hz)C-843.441.71(m)C-937.382.13(m)C-1041.16C-1125.501.70(m)C-1274.345.01(s.brd.)C-1343.52C-1454.882.40(m)C-1572.295.49(dd,J=9.3,9.3Hz)C-1654.992.40(m)C-1748.441.70C-1813.670.86(s)C-1913.520.71(s)C-2030.862.20(m)C-2120.270.97(d,J=6.8Hz)C-22111.845.10(d,J=1.2Hz)C-23154.83C-2450.36C-2579.56C-26178.57C-2720.901.65(s)C-2825.691.36(s)C-2922.891.99(s)C-3021.282.10(s)</table></tables><tablesid="table6"num="006"><table>δcCDCl3δHCDCl3C-3121.282.10(s)C-32169.32C-33169.73C-34172.37</table></tables>實施例4例如，按一般方法1或2分離箭根酮內(nèi)酯A。箭根酮內(nèi)酯A物理參數(shù)如下LC-MS(ESIneg.)m/z=761[M-H+HOAc]-,701[M-H]-,659[M-H-CO2]-HPLCRt=23.36分鐘[柱材料LichrospherC18；5μm；柱大小2×125mm；流動相A水+25mmolNH4OAc；流動相BMeOH+25mmolNH4OAc；梯度開始20％B；30分鐘60％B；31分鐘100％B；40分鐘100％B；流速0.4ml/min；在210nm檢測]1H和13CNMR數(shù)據(jù)，參見圖4<tablesid="table8"num="008"><table>δcCDCl3δHCDCl3C-775.014.00(d,J=10.2Hz)C-843.031.71(m)C-940.032.72(m)C-1042.87C-1170.895.32(dd,J=11.7,2.5Hz)C-1273.765.27(d,J=2.5Hz)C-1343.32C-1454.282.45(dd,J=9,9Hz)C-1571.375.54(dd,J=9.7,9.7Hz)C-1651.042.42(dd,J=9,9Hz)C-1748.621.78(m)C-1813.290.99(s)C-1912.970.78(s)C-2030.632.21(m)C-2120.070.92(d,J=7.1Hz)C-22111.215.08(s.brd.)C-23154.46C-2449.73C-2579.28C-26178.20C-2720.571.64(s)C-2825.201.35(s)C-2921.061.99(s)C-3022.572.00(s)C-3120.792.13(s)C-3220.792.18(s)C-33172.17C-34170.56C-35169.27C-36169.44</table></tables>實施例5由箭根酮內(nèi)酯A制備箭根酮內(nèi)酯B的方法室溫下，將10毫克箭根酮內(nèi)酯A在2毫升0.05摩爾碳酸氫鈉溶液(pH=8.2)和1毫升甲醇中攪拌44小時。吹出溶劑，將殘留物用乙醚提取三次，每次用2毫升乙醚。除去溶劑，得到6.7毫克無色固體狀箭根酮內(nèi)酯B。實施例6由箭根酮內(nèi)酯E制備箭根酮內(nèi)酯N的方法室溫下，將10毫克箭根酮內(nèi)酯E在2毫升0.05摩爾碳酸氫鈉溶液(pH=8.2)和1毫升甲醇中攪拌44小時。吹出溶劑，將殘留物用乙醚提取三次，每次用2毫升乙醚。除去溶劑，得到6.7毫克無色固體狀箭根酮內(nèi)酯N。表1A表1B用途實施例實施例1Meloidogyne(根節(jié)線蟲)試驗(殺線蟲作用)溶劑4份重量比的丙酮乳化劑1份重量比的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量比的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋至所需的濃度。容器中加入沙子，活性化合物溶液，Meloidogyneincognita(南方根節(jié)線蟲)-卵-幼蟲懸浮液和萵苣種子。萵苣種子萌發(fā)，小苗生長。在根部，蟲癭生長。一定時間后，以蟲癭生長的％測定殺線蟲作用。100％表示未發(fā)現(xiàn)蟲癭；0％作用表示被處理植物的蟲癭數(shù)與未處理植物相當(dāng)?；钚曰衔?，使用比例和結(jié)果如下表所示實施例2Heterakisspumosa試驗(殺蠕蟲作用)本試驗使用體重16-18克的strainSPF/CFW1雄性小鼠進(jìn)行。將動物關(guān)在Makrolon籠內(nèi)，給予水，Sniff鼠食，13cm小丸，隨意。從感染35到42天后的小鼠結(jié)腸分離陰性蠕蟲Heterakisspumosa的卵。將該卵在27℃培養(yǎng)3周。用90胚胎化的Heterakisspumosa卵經(jīng)咽管口服感染小鼠。感染46天后用箭根酮內(nèi)酯處理(本試驗使用箭根酮內(nèi)酯A/E化合物)。最后，將試驗物質(zhì)溶于或懸浮于溶解劑CremophorEL(0.2ml)，然后加入0.3ml水。使小鼠口服0.5ml溶液或懸浮液。再過8天后，處死小鼠，從盲腸/結(jié)腸分離Heterakisspumosa蠕蟲。從以相同方式感染小鼠，僅用CremophorEL/水處理而不是用箭根酮內(nèi)酯作為對照組。按照Plantetal.(1996)PesticideScience48,351-358所述評估和測定殺蠕蟲作用。在體內(nèi)小鼠模型中，口服給藥劑量為100mg/kg時，箭根酮內(nèi)酯可完全控制體內(nèi)線蟲Heterakisspumosa。實施例3Phaedon(猿葉蟲)幼蟲試驗(抗危害植物昆蟲殺昆蟲作用)溶劑30份重量比的二甲基甲酰胺乳化劑1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量比的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合，并用含乳化劑的水稀釋至所需的濃度。將甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑增加進(jìn)行處理，并且在葉子濕的時候用寄生辣根猿葉蟲(Phaedoncochleariae)感染。一定時間后，測定％殺死率。100％表示所有猿葉蟲幼蟲都被殺死；0％表示沒有猿葉蟲幼蟲被殺死。在該試驗中，例如，下列制備實施例中的化合物顯示良好活性實施例4Plutella(菜蛾)試驗(抗危害植物昆蟲殺昆蟲作用)溶劑30份重量比的二甲基甲酰胺乳化劑1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量比的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合，并用含乳化劑的水稀釋至所需的濃度。將甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑增加進(jìn)行處理，并且在葉子濕的時候用菜蛾(Plutellaxylostella)的毛蟲感染。一定時間后，測定％殺死率。100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。在該試驗中，例如，下列制備實施例中的化合物顯示良好活性實施例5Spodopterafrugiperda(草地貪夜蛾)試驗(抗危害植物昆蟲殺昆蟲作用)溶劑30份重量比的二甲基甲酰胺乳化劑1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量比的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合，并用含乳化劑的水稀釋至所需的濃度。將甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑增加進(jìn)行處理，并且在葉子濕的時候用草地貪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的毛蟲感染。一定時間后，測定％殺死率。100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。在該試驗中，例如，下列制備實施例中的化合物顯示良好活性實施例6Spodopteraexigua試驗(抗危害植物昆蟲殺昆蟲作用)溶劑30份重量比的二甲基甲酰胺乳化劑1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量比的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合，并用含乳化劑的水稀釋至所需的濃度。將甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)浸入所需濃度的活性化合物的制劑增加進(jìn)行處理，并且在葉子濕的時候用甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)的毛蟲感染。一定時間后，測定％殺死率。100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。在該試驗中，例如，下列制備實施例中的化合物顯示良好活性實施例7Heliothisvirescens(棉鈴蟲)試驗(抗危害植物昆蟲殺昆蟲作用)溶劑30份重量比的二甲基甲酰胺乳化劑1分重量比的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量比的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合，并用含乳化劑的水稀釋至所需的濃度。將黃豆苗(Glycinemax)浸入所需濃度的活性化合物的制劑增加進(jìn)行處理，并且在葉子濕的時候用棉鈴蟲(Heliothisvirescens)的毛蟲感染。一定時間后，測定％殺死率。100％表示所有毛蟲都被殺死；0％表示沒有毛蟲被殺死。在該試驗中，例如，下列制備實施例中的化合物顯示良好活性權(quán)利要求1．通式(Ⅰ)化合物及其所有可能的立體異構(gòu)體用于控制害蟲的用途，其中R1表示乙酰氧基，羥基，氫，C1-C4-烷氧基或羥基乙酰氧基，R2表示乙酰氧基，羥基，氫，C1-C4-烷氧基或羥基乙酰氧基，R3表示乙酰氧基，羥基，氫，C1-C4-烷氧基或羥基乙酰氧基，R4表示氫，R5表示氫，或R4和R5一起表示一個碳鍵，R6表示氫，或R5和R6與它們所連接的碳原子一起表示羰基，或R6和R7一起表示-OCOC(OH)(CH3)-基團(tuán)，其中氧原子連接在帶有R6基團(tuán)的碳原子上，或R7和R8一起表示-C(OH)(CH3)COO-基團(tuán)，其中碳原子連接在帶有R7基團(tuán)的碳原子上，或R8表示乙酰氧基，羥基，氫，羥基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或雙鍵連接的氧，R9表示氫，R10表示氫，或R9和R10一起表示一個碳鍵，形成一個雙鍵，R11表示乙酰氧基，氫，羥基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或羥基，或R10和R11與它們所連接的碳原子一起表示羰基，R12表示乙酰氧基，羥基，氫，羥基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或雙鍵連接的氧，R13表示乙酰氧基，羥基，羥基乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或氫，R14表示氫，羥基，乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或鹵素，R15表示氫，羥基，乙酰氧基，C1-C4-烷氧基或鹵素，或R14和R15一起表示氧，從而形成環(huán)氧基。2．權(quán)利要求1化合物用于控制害蟲的用途，其特征在于R1表示乙酰氧基，羥基，甲氧基或氫，R2表示乙酰氧基，羥基，甲氧基，氫或羥基乙酰氧基，R3表示乙酰氧基，羥基，甲氧基或氫，R8表示乙酰氧基，羥基，甲氧基，氫或雙鍵連接的氧，R11表示乙酰氧基，甲氧基或羥基，R12表示乙酰氧基，羥基，甲氧基，或雙鍵連接的氧，R13表示羥基，甲氧基，乙酰氧基或氫，R14表示氫，羥基，乙酰氧基，甲氧基或氯，R15表示氫，羥基，乙酰氧基，甲氧基或氯。3．權(quán)利要求1或2式(Ⅰ)化合物用于控制害蟲的用途，其特征在于R1表示乙酰氧基或羥基，R2表示乙酰氧基，羥基，羥基乙酰氧基或氫，R3表示乙酰氧基或羥基，R8表示乙酰氧基，羥基，氫或雙鍵連接的氧，R11表示羥基或乙酰氧基，R12表示乙酰氧基，羥基或雙鍵連接的氧，R13表示乙酰氧基，羥基或氫。4．權(quán)利要求1到3任一項式(Ⅰ)化合物用于控制害蟲的用途，其特征在于R2表示乙酰氧基，羥基或氫，R8表示乙酰氧基或羥基，R11表示羥基，R12表示雙鍵連接的氧，R13表示氫。5．式(Ⅱ)化合物用于控制害蟲的用途，其中R2和R8如權(quán)利要求1到4之一中所定義。6．式(Ⅲ)化合物7．式(Ⅳ)化合物及其所有可能的立體異構(gòu)體用于控制害蟲的用途，其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R14和R15如權(quán)利要求1到5之一中所定義，以及R16表示甲酰基，羧基或羧基甲基酯，R17表示甲?；然螋然谆?，以及R18表示氫，乙酰氧基，羥基或C1-C4-烷氧基。8．權(quán)利要求7式(Ⅳ)化合物的用途，其特征在于R18優(yōu)選地表示氫，乙酰氧基，羥基或甲氧基。9．式(ⅣA)化合物用于控制害蟲的用途，10．制備權(quán)利要求1到6之一的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法，其特征在于a)用任選地含有水的有機溶劑提取箭根薯屬植物粉末，b)將提取物吸收在固體載體上，c)進(jìn)行真空液相層析，d)然后進(jìn)行液液分配，e)進(jìn)行液相層析純化。11．制備權(quán)利要求1到6之一的式(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物的方法，其特征在于a)用任選地含有水的有機溶劑提取箭根薯屬植物粉末，b)將提取物轉(zhuǎn)入含溶劑的水中，c)將該混合物用增加極性的水不溶溶劑連續(xù)地提取，d)進(jìn)行液相層析純化。12．從另一種箭根酮內(nèi)酯衍生箭根酮內(nèi)酯的方法，其特征在于將箭根酮內(nèi)酯在弱堿性溶液中攪拌。13．殺蟲劑，其特征在于含有至少一種權(quán)利要求1到9之一的式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)或(ⅣA)化合物。14．含有其中含至少一種權(quán)利要求1到6之一的式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物的箭根薯屬植物提取物的殺蟲劑。15．含有箭根薯屬植物粉末的殺蟲劑，其特征在于其中含至少一種權(quán)利要求1到6之一的式(Ⅰ),(Ⅱ)或(Ⅲ)化合物。16．控制害蟲的方法，其特征在于將權(quán)利要求1到9之一的式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)或(ⅣA)化合物作用于害蟲和/或其棲息地。17．控制害蟲的方法，其特征在于將權(quán)利要求14的箭根薯屬植物提取物作用于害蟲和/或其棲息地。18．制備殺蟲劑的方法，其特征在于將至少一種權(quán)利要求1到9之一的式(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ),(Ⅳ)或(ⅣA)化合物與擴(kuò)充劑和/或表面活性劑混合。全文摘要本發(fā)明涉及部分為新化合物的天然化合物,制備它們的方法,這些天然化合物的衍生物,以及它們用于控制害蟲的用途。文檔編號C07D307/93GK1298877SQ9912727公開日2001年6月13日申請日期1999年12月3日優(yōu)先權(quán)日1999年12月3日發(fā)明者A·米爾鮑爾,M·格林,R·維爾滕,W·安德施,C·埃爾德倫,A·哈德,P·馬爾曹克,R·瑙恩,A·圖爾貝格,T·V·松,G·亞當(dāng),劉吉開申請人:拜爾公司,中國科學(xué)院昆明植物研究所