專利名稱：：以n－異丙基－n－(4-氟苯基)(5－三氟甲基－1,3,4-噻二唑－2－基氧基)乙酰胺為基...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及已知的雜芳氧基乙酰胺與其它已知除草劑的新穎的增效除草組合。所述的其它已知除草劑屬于可以特別有利地用來(lái)選擇性防治各種作物中的雜草的其它類型除草劑。列于下列的專利描述了對(duì)單子葉雜草(二禾本科雜草)有特別活性，且也對(duì)某些雙子葉雜草有作用的雜芳氧基乙酰胺。它們實(shí)際上沒(méi)有土壤作用且?guī)缀鯖](méi)有葉面活性，它們中的一些在單子葉和雙子葉作物如禾谷類、玉米、稻、大豆和棉花中有非常強(qiáng)的選擇性[參見(jiàn)，例如EP-A5501(＝US4509971和US4833243)；EP-A18497(＝US4645525和US4756741)；EP-A29171(＝US4408055)；EP-A94514(＝US585471)；EP-A100044(＝US4549899)；EP-A100045(＝US4540430)；EP-A161602(＝US4784682)；EP-A195237(＝US4788291)；DE-A3724467；EP-A348734(＝US4988380)；EP-A348737(＝US4968342和5090991)；DE-A4113421和DEE-A4137827；以及WO91/06544]。此外，DE4,223465描述了雜芳氧基乙酰胺與下列類型的除草劑的增效混合物N-苯基脲、N-苯并噻唑基脲，2，6-二硝基苯胺，均三嗪，as-三嗪酮，磺酰脲，咪唑啉酮，吡啶羧酰胺和二苯基醚。然而，此文中的混合物均未獲得任何實(shí)際意義。描述于DE4223465中的混合物之缺點(diǎn)是，在各種雜草生長(zhǎng)繁茂的情況下，它們的作用并不總是突出的。本發(fā)明的目的是提供以式I的N-異丙基-N-(4-氟苯基)(5-三氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基氧基)乙酰胺為基礎(chǔ)的新穎的增效除草混合物該混合物在活性方面，優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中的混合物，且它對(duì)廣譜的雜草有作用。此目的通過(guò)將已知除草劑與式(I)活性化合物組合而實(shí)現(xiàn)。在生物試驗(yàn)中意外地發(fā)現(xiàn)，這些組合在對(duì)雜草的活性方面顯示出顯著的增效作用，且可特別有利地用作有效的廣譜組合產(chǎn)品，用于選擇性除草，適用于通過(guò)苗前和苗后方法除單子葉和雙子葉雜草。這些組合可以在單子葉和雙子葉作物如玉米、小麥、大麥、稻、大豆和向日葵中有效地防治多數(shù)經(jīng)濟(jì)上重要(成問(wèn)題)的闊葉雜草和禾草。因此本發(fā)明提供增效除草組合物，其特征在于，它們包含有效量的式(I)的N-異丙基-N-(4-氟苯基)(5-三氟甲基-1，3，4-三唑-2-基氧基)乙酰胺與至少一種式(II)或(III)除草活性化合物的活性化合物組合。式(1)化合物是從EP-A348737和US4968342已知的。噁唑禾草靈是2-[4-(6-氯苯并噁唑-2-基)氧基苯氧基]丙酸乙酯，描述于DE2640730中。Clodinafop-propargyl是(R)-2[4-[(5-氯-3-氟吡啶-2-基)-氧基]苯氧基丙酸丙炔酯，描述于EP-A248968中。包括式(I)活性化合物的雜芳氧基乙酰胺對(duì)單子葉雜草(二禾本科雜草)有特別的活性，且也對(duì)一些雙子葉雜草有作用。所提到的活性化合物(II)和(III)可以用于在諸如經(jīng)濟(jì)上重要的作物如禾谷類、玉米、大豆、棉花、甜菜和稻中，選擇性地防治廣譜的禾草。然而，它們對(duì)一些有害單子葉的活性并不總是令人滿意的。重要的成問(wèn)題雜草如風(fēng)草，通常不能得到充分的防治。出人意外的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，式(I)雜芳氧基乙酰胺與上面所定義的活性化合物(II)和/或(III)的活性化合物組合具有特別高的活性，且可以選擇生地用于許多作物中。出人意外的是，本發(fā)明活性化合物組合的除草活性比單個(gè)活性化合物活性之和要高出許多。這就意味著不僅有互補(bǔ)作用存在，而且也存在不可預(yù)見(jiàn)的真實(shí)增效效果。許多作物對(duì)此新穎活生化合物組合有好的耐變性，而甚至是難以防治的雜草如風(fēng)草，也能被此新穎活性化合物組合好地防治。因此，此新穎活性化合物組合是對(duì)選擇性除草劑范圍的有用補(bǔ)充。本發(fā)明活性化合物組合可以用于例如下列植物下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、野豌豆屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬。下列屬的單子葉雜草；稗屬、狗尾草屬、黍?qū)佟ⅠR唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟠蟀草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈姑屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、香麥娘屬和風(fēng)草屬。下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)?、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。然而，本發(fā)明活性化合物組合決不是僅限于這些屬，它可以相同的方式延伸至其它植物。本發(fā)明活性化合物組合的增效作用在特定濃度比率下特別顯著。然而，活性化合物組合中的活性化合物之重量比可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，對(duì)于每份重量的式(I)活性化合物，采用0.001至1000份重量的，優(yōu)選0.01至100份重量的，特別優(yōu)選0.1至30份重量的式(II)和/或式(III)活性化合物?；钚曰衔锘蛘呋钚曰衔锝M合可以轉(zhuǎn)化成常見(jiàn)劑型，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉末、粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料、和聚合物材料的微囊劑。這些型劑可以已知的方式生產(chǎn)。例如，將活性化合物與填充劑混合。填充劑即液體溶劑，和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，其即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。用水作填充劑的情況下，有機(jī)溶劑也可以用作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或熔基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類，氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇，及其醚和酯，酮類，如丙酮，甲乙酮，甲基異丙基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水；合適的固體載體是，例如銨鹽和研碎的天然礦物如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫石或硅藻土，和研碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅，礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及別的有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑，椰殼，玉米穗軸和煙莖；乳化劑和/或起泡劑適合的有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；分?jǐn)?shù)劑適合的有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。制劑中可以使用粘合劑如粉狀、顆粒或乳膠形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物，如阿拉伯膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。也可能使用染料，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染斗，和微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。制劑中通常含有重量比0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。通常，本發(fā)明的活性化合物組合物以現(xiàn)成的混和物施用。但在活性組合物中的活性化合物也能分別制備，在施用時(shí)混和，即以桶(tank)混和物的形式施用。新的活性化合物原樣或其制劑形式也可以用作與其它已知除草劑的混合物，終制劑或也可以是桶混物。也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劉、驅(qū)鳥(niǎo)劑、生長(zhǎng)促進(jìn)劑、植物營(yíng)養(yǎng)物和土壤調(diào)節(jié)劑的混合物。此外，對(duì)于特定的目的，同樣有利的是，特別是當(dāng)使用苗后方法時(shí)，摻入被植物耐受的礦物或植物油(例如“OleoDupont11E”，它是商業(yè)可得的)，或是摻入銨鹽如硫酸銨或硫氰酸銨鹽，作為制劑中的附加添加物。本發(fā)明之新穎活性化合物組合可以以其原樣，其制劑形式或由通過(guò)將之稀釋制備的使用形式使用，例如以直接使用溶液、懸浮液、乳液、粉末、膏和顆粒形式使用。它們用常見(jiàn)的方式使用，例如通過(guò)澆水、噴霧、彌霧、噴粉或撤施。本發(fā)明活性化合物組合的施用量可以在一定的范圍內(nèi)變化；它們?nèi)Q于特別是氣候和土壤條件。通常，施用量為0.01至10kg/ha，優(yōu)選0.03至5kg/ha，特別是0.05至3.0kg/ha。本發(fā)明活性化合物組合可以在植物萌發(fā)前和后施用，即通過(guò)苗前和苗后的方法。本新穎活性化合物組合的良好除草活性由下列實(shí)施例證明。雖然單個(gè)活性化合物在其除草活性方面較弱，但本發(fā)明組合物顯示出非常有效的除草效果，且這種防治效果超過(guò)單個(gè)活性化合物活性的簡(jiǎn)單總和。在除草劑上，當(dāng)活性化合物組合的除草活性超過(guò)單獨(dú)施用的活性化合物之活性時(shí)，則總是存在著增效作用。兩種除草劑的給定組合之預(yù)期活性可以計(jì)算如下(參見(jiàn)，Colby，SR“Calculatingsynergisticandantagonisticresponseofherbicidecombinatiosn”Weed15，pp20-22，1967)如果X＝％在施用量為pkg/ha的情況下，除草劑A(第1組活性化合物)損害率，且Y＝％在施用量為qkg/ha的情況下，除草劑B(第2組活性化合物)損害率，且E＝％在施用量為p和qkg/ha的情況下，除草劑A和B的預(yù)期損害，則E=X+Y-(X·Y100)]]>如果實(shí)際損害超過(guò)計(jì)算值，組合物的活性是超加合的，即它顯示增效。下列實(shí)施例揭示(所發(fā)現(xiàn)的本發(fā)明活性化合物組合的除草活性，超過(guò)計(jì)算值，即本新穎活性化合物組合具有增效作用。應(yīng)用實(shí)施例制備試驗(yàn)所需的活性化合物制劑時(shí)，稱量出適當(dāng)量式(1)雜芳基乙酰胺的水可分散制劑(WP)和式(II)和/或(III)的商業(yè)可得制劑，并用水稀釋至所需濃度，通過(guò)屁合，制備出兩種活性化合物的各種組合。A)溫室苗后試驗(yàn)將高度為5-15cm的試驗(yàn)植物用活性化合物噴霧，每單位面積施用特定量的活性化合物。選擇噴霧液的濃度，使得可以500升水/ha施用特定量的所需活性化合物。處理后，將試驗(yàn)植物置于控制條件(溫度、空氣溫度、光)下的溫室中，直到進(jìn)行評(píng)價(jià)。三周后，將對(duì)植物的損害程度與未處理對(duì)照植物的發(fā)育相比較進(jìn)行評(píng)級(jí)，定出損害％。數(shù)字是指0％＝無(wú)作用/損害(與來(lái)處理對(duì)照相同)100％＝完全毀滅活性化合物，施用量和結(jié)果列于下表中。表1苗后方法獲得的(I)Clodinafop-propargy(和(I)與clodinafop-propargyl對(duì)風(fēng)草的除草活性。</tables>表2通過(guò)苗后方法獲得的(I)、噁唑禾草靈和(I)與噁唑禾草靈桶混物對(duì)風(fēng)草的除草活性</tables>表1和表2說(shuō)明觀測(cè)值＝觀測(cè)到的活性或損害(以％計(jì))計(jì)算值＝采用上述COLBY公式計(jì)算的活性或損害(以％計(jì))a.i＝活性成分噁唑禾草靈(II)或clodinafop-propargyl(III)使用的是下列商業(yè)可得制劑(II)為RRALON060EW(水乳劉)(AgrEvo)(III)為RTOPIK240EC(乳油)(Novartis).權(quán)利要求1.增效除草組合物，其特征在于，它們包含有效量的式(I)N-異丙基-N-(4-氟苯基)(5-三氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基氧基)乙酰胺和至少一種式(II)或(III)的除草活性化合物的活性化合物組合(II)噁唑禾草靈和/或(III)clodinafop-propargyl2.根據(jù)權(quán)利要求1的增效除草劑，其特征在于，每份重量的N-異丙基-N-(4-氟苯基)(5-三氟乙基-1，3，4-噻二唑-2-基氧基)乙酰胺(I)采用0.001至1000份重量的式(II)和/或(III)活性化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的增效除草組合物，其特正在于，每份重量的式(I)活性化合物采用0.01至100份重量的式(II)和/或(III)活性化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1的增效除草組合物，其特征在于，每份重量的式(I)活性化合物采用0.1至30份重量的式(II)和/或(III)活性化合物。5.防治雜草的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1至4的活性化合物組合作用于雜草和/或其棲生地。6.權(quán)利要求1至4的活性化合物組合防治雜草的應(yīng)用。7.制備除草組合物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1至4的活性化合物組合與填充劑和/或表面活性劑混合。全文摘要本發(fā)明涉及N－異丙基－N－(4－氟苯基)(5－三氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基氧基)乙酰胺與噁唑禾草靈和/或Clodinafop－propargyl的新穎增效除草組合。文檔編號(hào)C07D285/13GK1179885SQ9711797公開(kāi)日1998年4月29日申請(qǐng)日期1997年7月17日優(yōu)先權(quán)日1996年7月17日發(fā)明者P·達(dá)門,D·福伊希特申請(qǐng)人:拜爾公司