專利名稱：甲基葡萄糖甙后處理方法
甲基葡萄糖甙(簡稱MEG)是一種用涂廣泛的有機化工原料。主要用于生產聚氨酯發(fā)泡體的多元醇、醇酸樹脂、表面活性劑、粘合劑和熱固性樹脂改性劑。
甲基葡萄糖甙最早是用葡萄糖與甲醇在酸催化劑存在下生產的。因為生產成本高，銷售價格高，限制了它的推廣應用。我國上海試劑二廠于1966年開始生產試劑級甲基葡萄糖甙，并編入生化試劑手冊，編號為2663。
1967年美國專利3，296，246透露一種由淀粉直接生產α-MEG的一步法，引起了化學界的重視。到了七十年代，美國Staley公司、CPC國際公司已有生產裝置，產品除在美國應用外，也銷往日本。
我國沈陽石油化工設計研究院，遼寧省寬甸縣助劑廠、江蘇省化工研究所和化工部黎明化工研究院等單位先后開展了烷基葡萄糖甙的研究工作，并取得了很大成績，但在MEG生產中也存在一些問題，本發(fā)明是針對這些問題而提出的，目的在于提高產品收率、熔點和設備利用率，解決母液處理、甲醇污染環(huán)境等問題。根據國外專利，用淀粉與甲醇在酸性催化劑存在下直接生產MEG這一部并不難，單程收率可達40%左右，問題在于后處理工藝，本發(fā)明提出的三種后處理工藝，基本上可以解決上述問題。這三種后處理工藝是(1)將一次反應后的母液在60～160℃條件下進行酸處理，所得物料經過過濾、濃縮、結晶、分離、干燥，得到合格產品。以純淀粉計的實物收率達20%以上。
由于淀粉與甲醇在酸催化劑存在下生產的產物組成是一個比較穩(wěn)定的組成。其中α-MEG占60%左右，β-MEG占30%左右，當把一部分α-MEG結晶分離出去后，母液中β-MEG占的比例變大，出現(xiàn)不平衡，對這種不平衡的母液經過如上的酸處理，可以使一部分β-MEG轉化成α-MEG，而被分離出來，與一次反應多次結晶方法比，總收率提高20%以上。
一次母液經過酸處理后，又會出現(xiàn)新的母液，稱為二次母液。將這種二次母液經過活性炭脫色后，循環(huán)到新的配料中，進行循環(huán)利用。這部分循環(huán)料可以有效的抑制新的付反應的發(fā)生，因而使補加的淀粉主要生成MEG。二次母液可以循環(huán)利用五次以上，使產品收率在90%以上。
(2)將一次母液用堿中和，然后用水蒸汽直接蒸餾，把母液中的甲醇全部蒸出，生成MEG的水溶液。將這種MEG水溶液進行脫色、過濾、濃縮，制備成固體成份含量為60%的水溶液，用于生產酚醛、尿醛粘合劑及聚醚多元醇。
也可以將一次母液在40～70℃下逐漸濃縮，把甲醇蒸出，當餾出物很少時，進行真空脫水，溫度逐漸上升，當固含量為75%以上時，即可出料至托盤中，自然冷卻，分割成10×10×5厘米3的小塊，包裝出廠，用于做聚醚多元醇。這種工藝比較簡單，減少了甲醇對環(huán)境的污染，母液得到充分利用，經濟效益高，容易推廣應用。
(3)水溶液循環(huán)結晶法。將一次反應液中和后，用直接蒸汽蒸餾，把甲醇全部蒸出，物料變成MEG水溶液，再經過脫色、過濾除去雜質，并將物料濃縮到60～70%，然后在15℃以下結晶。分出結晶品的母液再循環(huán)到下一釜用同樣辦法得到的MEG水溶液中，該溶液中的MEG濃度比第一次大，因此，容易結晶，得到結晶品多。重復上述作法，又得到MEG濃度更大的水溶液，再去結晶分離，這樣可以循環(huán)十次以上，產品收率在90%以上，產品質量好，沒有甲醇污染。
另外，國內有的生產裝置，產品收率提高了，但熔點又下降了。本發(fā)明提供一種在較高收率下，熔點不下降的技術。即將離心分離得到的濕產品用低碳醇進行精制的技術，一方面使產品外觀很白，但另一方面產品熔點不下降，都在150℃以上，能夠滿足做聚醚多元醇的需要。
權利要求
本發(fā)明的三種后處理工藝及濕產品精制技術均可在工業(yè)生產中使用，專利權要求如下1、淀粉與甲醇在酸催化劑存在下直接生產MEG的后處理工藝方法之一，將一次反應的母液在70℃～160℃進行酸處理，使產品收率增加20%以上，然后將二次反應的母液循環(huán)利用的方法。2、將一次母液制備成MEG水溶液，用于生產酚醛、尿醛粘合劑，也可以將一次母液制備成固體成份為75%以上的塊狀MEG，用于生產聚醚多元醇。3、MEG水溶液循環(huán)結晶法，將一次反應生成物制備成MEG水溶液，然后進行循環(huán)結晶。4、用低碳醇進行濕產品精制的方法，使產品潔白，熔點又不下降，收率又比較高。
全文摘要
對淀粉與甲醇在酸催化劑存在下直接生產甲基葡萄糖甙的后處理工藝提出三種方法，產品收率提高到90％以上，熔點＞150℃，母液得到多種形式的應用，提高了設備利用率，減少甲醇對環(huán)境的污染，為該產品的推廣應用創(chuàng)造了有利條件。
文檔編號C07H15/04GK1057052SQ9010384
公開日1991年12月18日 申請日期1990年6月1日 優(yōu)先權日1990年6月1日
發(fā)明者吳國和 申請人:化學工業(yè)部科學技術研究總院