一種5-壬基水楊醛肟的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種5-壬基水楊醛肟的合成方法，其步驟如下：a）將4-壬基酚和甲醛溶液混合，加入堿作為催化劑，保溫反應(yīng)2h；b）將溶液靜置分層，取有機(jī)層加入氯仿和Dess-Martin試劑，反應(yīng)1~3h；c）將步驟b反應(yīng)后的溶液在室溫下依次用飽和碳酸鈉水溶液、硫代硫酸鈉水溶液、去離子水洗滌后靜置分層，再向有機(jī)層中加入堿作為催化劑，滴入羥胺鹽溶液，保溫反應(yīng)3h；d）向溶液中加入硫酸，靜置分層，取有機(jī)層以去離子水洗滌至中性，去溶劑，即獲得5-壬基水楊醛肟；本發(fā)明操作步驟簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和、易于控制，安全便于操作，無易燃易爆廢氣產(chǎn)生，以4-壬基酚計(jì)的產(chǎn)物收率可達(dá)98%以上，純度可達(dá)95%以上。
【專利說明】一種5-壬基水楊醛肟的合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，特別是一種銅萃取劑5-壬基水楊醛肟的合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 銅是一種重要并具有廣泛工業(yè)用途的有色金屬，當(dāng)前國(guó)內(nèi)外主要采用濕法冶煉 (浸出_萃取-電積)的技術(shù)來制取銅，在這一工藝中，萃取是實(shí)現(xiàn)浸出液金屬分離的關(guān)鍵步 驟，可以說萃取劑的性能直接影響銅萃取的效率，在目前已開發(fā)出的銅萃取劑中，主要分為 肟類(酮肟、醛肟)、3 _二酮類、三元胺類和復(fù)配類等幾種，其中，肟類萃取劑，特別是芳香類 醛肟萃取劑(如5_壬基水楊醛肟)具有容量大，萃取性能好，萃取率高的特性，是目前濕法冶 煉銅工業(yè)中使用最為廣泛的萃取劑。
[0003] 美國(guó)專利US5260487A公開了一種5-壬基水楊醛肟的制備方法，該方法以甲醇鎂 為起始劑，經(jīng)過成鹽反應(yīng)、甲酰化反應(yīng)、肟化反應(yīng)三步合成，反應(yīng)過程激烈不易控制，且有 大量氫氣產(chǎn)生，有較大安全隱患，而且溶劑用量大，回收困難，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，反應(yīng)溫度高，副 反應(yīng)多，收率（以4-壬基酚計(jì)）只有86%，含量只有85% ;專利CN101326148A公開了一種用 新的催化劑混合物催化甲酰化反應(yīng)過程，得到較高的收率95%(以壬基酚計(jì))，較高的純度 95%，但該方法采用短途蒸餾SPDU蒸餾出中間體5-壬基水楊醛，對(duì)設(shè)備要求較高，對(duì)溫度 (16(T24(TC)和真空度（ImmHg)要求也很高，能耗很大，溶劑損失較大，成本高，不利于大規(guī) 模工業(yè)生產(chǎn)；專利CN101497576A同樣公開了一種5-壬基水楊醛肟的制備方法，該方法采用 與與美國(guó)專利US5260487A類似的工藝，具有相同的缺點(diǎn)。因此，研制一種反應(yīng)溫和、操作安 全、原料轉(zhuǎn)化率高的5-壬基水楊醛肟合成方法，一直是本領(lǐng)域亟待解決的技術(shù)問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對(duì)上述問題，提供一種反應(yīng)溫和，操作安全的5-壬基水楊醛肟的合成方法，該 方法合成原料轉(zhuǎn)化率高，副產(chǎn)物少，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的： 一種5-壬基水楊醛肟的合成方法，步驟如下： a) 將4-壬基酚和甲醛水溶液投入反應(yīng)釜中，加入堿作為催化劑，攪拌并升溫至 50-70°C，保溫反應(yīng)2h;其中，所加入4-壬基酚與甲醛的質(zhì)量比為1:0. 2-0. 27 ; b) 將步驟a獲得的溶液靜置分層，取有機(jī)層加入氯仿，再加入Dess-Martin試劑，于 25?30°C下反應(yīng)1?3h; 其中，所加入Dess-Martin試劑與4-壬基酚質(zhì)量比為0. 77-0. 81:1 ; c) 將步驟b反應(yīng)后的溶液在室溫下依次用飽和碳酸鈉水溶液、硫代硫酸鈉水溶液、 去離子水洗滌后靜置分層，再向有機(jī)層中加入堿作為催化劑，于lh內(nèi)滴入羥胺鹽溶液，于 4(T60°C保溫反應(yīng)3h; d) 向步驟c溶液中加入硫酸中和至溶液pH為6~7,將溶液靜置分層，取有機(jī)層以去離 子水洗滌至中性，最后蒸餾除去溶劑，即獲得5-壬基水楊醛肟。
[0005] 優(yōu)選的，本發(fā)明中，步驟a所述堿為碳酸鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、甲醇鈉、三乙胺、 吡啶中的一種或幾種。
[0006] 優(yōu)選的，本發(fā)明中，步驟a所述堿為碳酸鈉，所加入碳酸鈉的質(zhì)量為4-壬基酚質(zhì)量 的 5-8%。
[0007] 優(yōu)選的，本發(fā)明中，步驟c所述堿為碳酸鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、甲醇鈉、三乙胺、 吡啶中的一種或幾種。
[0008] 優(yōu)選的，本發(fā)明中，步驟c所述堿為碳酸鈉，所加入碳酸鈉質(zhì)量為4-壬基酚質(zhì)量的 28. 9-33. 7%〇
[0009] 優(yōu)選的，本發(fā)明中，步驟C所述羥胺鹽為鹽酸羥胺或硫酸羥胺。
[0010] 優(yōu)選的，本發(fā)明中，步驟c所述羥胺鹽為硫酸羥胺，所加入的硫酸羥胺占4-壬基酚 質(zhì)量的41-44. 7%。
[0011] 本發(fā)明的反應(yīng)原理為，第一步，將4-壬基酚和甲醛水溶液在堿性條件下反應(yīng)生成 2-羥甲基-4-壬基苯酚；第二步，將2-羥甲基-4-壬基苯酚用Dess-Martin試劑氧化為 5-壬基水楊醛；最后將5-壬基水楊醛和羥胺鹽發(fā)生肟化反應(yīng)生成5-壬基水楊醛肟。
[0012] 以碳酸鈉作為堿催化劑，硫酸羥胺作為羥胺鹽為例，本發(fā)明所涉及的反應(yīng)式為：

【權(quán)利要求】
1. 一種5-壬基水楊醛肟的合成方法，其特征在于，步驟如下： a) 將4-壬基酚和甲醛水溶液混合，加入堿作為催化劑，攪拌并升溫至50-70°C，保溫反 應(yīng)2h ; 其中，所加入4-壬基酚與甲醛的質(zhì)量比為1:0. 2-0. 27 ; b) 將步驟a獲得的溶液靜置分層，取有機(jī)層加入氯仿，再加入Dess-Martin試劑，于 25?30°C下反應(yīng)1?3h ; 其中，所加入Dess-Martin試劑與4-壬基酚質(zhì)量比為0. 77-0. 81:1 ; c) 將步驟b反應(yīng)后的溶液在室溫下依次用飽和碳酸鈉水溶液、硫代硫酸鈉水溶液、 去離子水洗滌后靜置分層，再向有機(jī)層中加入堿作為催化劑，于lh內(nèi)滴入羥胺鹽溶液，于 4(T60°C保溫反應(yīng)3h ; d) 向步驟c溶液中加入硫酸中和至溶液pH為6~7,將溶液靜置分層，取有機(jī)層以去離 子水洗滌至中性，最后蒸餾除去溶劑，即獲得5-壬基水楊醛肟。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述5-壬基水楊醛肟的合成方法，其特征在于，步驟a所述堿為碳 酸鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、甲醇鈉、三乙胺、卩比啶中的一種或幾種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述5-壬基水楊醛肟的合成方法，其特征在于，步驟a所述堿為碳 酸鈉，所加入碳酸鈉的質(zhì)量為4-壬基酚質(zhì)量的5-8%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述5-壬基水楊醛肟的合成方法，其特征在于，步驟c所述堿為碳 酸鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、甲醇鈉、三乙胺、卩比啶中的一種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述5-壬基水楊醛肟的合成方法，其特征在于，步驟c所述堿為碳 酸鈉，所加入碳酸鈉質(zhì)量為4-壬基酚質(zhì)量的28. 9-33. 7%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一所述5-壬基水楊醛肟的合成方法，其特征在于，步驟c所述 羥胺鹽為鹽酸羥胺或硫酸羥胺。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述5-壬基水楊醛肟的合成方法，其特征在于，步驟c所述羥胺鹽 為硫酸羥胺，所加入的硫酸羥胺占4-壬基酚質(zhì)量的41-44. 7%。
【文檔編號(hào)】C07C251/48GK104356025SQ201410681458
【公開日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年11月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月25日
【發(fā)明者】錢飛, 嵇穎耀, 吳海成 申請(qǐng)人:泰興市凌飛化工有限公司, 江蘇凌飛科技股份有限公司