還原n,n-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種N,N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，主要包括以下反應(yīng)步驟：在反應(yīng)器中加入N,N-二甲基環(huán)己基甲酰胺和溶劑，攪拌下滴加還原劑PdCl2/NaBH4。加完后，在20-30℃，反應(yīng)1-2小時(shí)。TCL監(jiān)測反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液慢慢倒入水中，攪拌0.5小時(shí)。分去水相，水相用乙酸乙酯萃取后，合并乙酸乙酯相與有機(jī)相，加入干燥劑干燥后，真空蒸出溶劑，得到N,N,N-二甲基環(huán)己基甲胺。
【專利說明】
還原義二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種隊(duì)^ 二甲基環(huán)己基甲酰胺的方法，屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種硼氫化鈉及其助劑還原隊(duì)^ 二甲基環(huán)己基甲酰胺的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]作為制造叔胺的方法，已知有在催化劑的存在下使醇和伯胺或仲胺反應(yīng)來制造對應(yīng)的叔胺的方法。然而，即使在使用該種方法的情況下，特別是在將仲胺作為原料來制造對應(yīng)的叔胺，即結(jié)合于仲胺的氮原子上的1個(gè)氫原子被來自于醇的烷基和/或烯基取代的單取代體的叔胺的情況下，有生成不少副產(chǎn)物、制品的成品率降低的問題。例如，在日本特開昭61-15865中公開了使用銅-鎳-第8族(指舊I即八0的VIII族，相當(dāng)于現(xiàn)行I即八〇的第8?10族)鉬族元素催化劑而得到叔胺的方法。
[0003]現(xiàn)有文獻(xiàn)也有報(bào)道使用四氫鋁鋰(如冊2008153207)或硼氫化鈉/碘
48:4623-4628)將環(huán)取代甲酰胺還原為環(huán)取代的胺。由于四氫鋁鋰是一種活性很高的還原劑，在空氣中暴露幾分鐘就會(huì)引起燃燒，尤其在較為潮濕的空氣中通常會(huì)立刻著火，且價(jià)格昂貴，使得無法規(guī)?；瓦B續(xù)化生產(chǎn)。使用硼氫化鈉/碘的體系時(shí)，硼氫化鈉:碘:甲酰胺的摩爾比通常要達(dá)到3:1: 1，成本較高；產(chǎn)品純度較低，雜質(zhì)含量較大，收率約50% ；含碘的工業(yè)廢水回收成本高，處理工藝相對復(fù)雜。
[0004]中國專利⑶103172521八公開了一種紅鋁還原取代酰胺的方法，但仍存在收率低的問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種？況127^朋4還原環(huán)取代甲酰胺的方法，本方法相對于四氫鋁鋰法、硼氫化鈉/碘法及紅鋁具有成本低，轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)條件溫和，適合規(guī)模化和連續(xù)化生產(chǎn)。
[0006]本發(fā)明的所述方法主要包括以下反應(yīng)步驟:在反應(yīng)器中加入隊(duì)^ 二甲基環(huán)己基甲酰胺和溶劑，攪拌下滴加還原劑？加完后，在30-501，反應(yīng)1-2小時(shí)。監(jiān)測反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液慢慢倒入水中，攪拌0.5小時(shí)。分去水相，水相用乙酸乙酯萃取后，合并乙酸乙酯相與有機(jī)相，加入干燥劑干燥后，真空蒸出溶劑，得到隊(duì)隊(duì)^ 二甲基環(huán)己基甲胺。
[0007]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述似8?與隊(duì)^ 二甲基環(huán)己基甲酰胺的摩爾比為1-3:1，例如為 1:1、2:1 或 3:1。
[0008]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述？況12與版18?的摩爾比為1:100-200。
[0009]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述溶劑為苯、甲苯、二氯甲烷。
[0010]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述反應(yīng)溫度為30-501，優(yōu)選為451。
[0011]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述反應(yīng)時(shí)間為1-2小時(shí)，優(yōu)選為1.5小時(shí)。
[0012]在本發(fā)明的所述還原方法中，所述干燥劑為無水硫酸鎂或無水硫酸鈉。

【具體實(shí)施方式】
[0013]下面通過具體的實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但這些例舉性實(shí)施方式僅僅用于例舉之用，并非對本發(fā)明的實(shí)際保護(hù)范圍構(gòu)成任何形式的任何限定。
[0014]實(shí)施例1
[0015]將10001 二氯甲烷和1臟01無水氯化鈀依次加入到50001的圓底燒瓶中，在冰水浴冷卻下，加入0.1001隊(duì).二甲基環(huán)己基甲酰胺，保持上述溫度，攪拌下加入0.1001硼氫化鈉，加畢后，在451下反應(yīng)1小時(shí)后，顯示反應(yīng)完全，將反應(yīng)液慢慢倒入水中，保持溫度不高于301，連續(xù)攪拌0.5小時(shí)。分去水相，有機(jī)相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。水相用乙酸乙酯萃取，獲得的乙酸乙酯相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。合并乙酸乙酯相與有機(jī)相，加入干燥劑無水硫酸鎂進(jìn)行干燥，真空蒸出溶劑，得到隊(duì)隊(duì)~ 二甲基環(huán)己基甲胺，收率85.3%，純度98%以上。
[0016]實(shí)施例2
[0017]將1001111甲苯和1.5臟01無水氯化鈕依次加入到5001111的圓底燒瓶中，在冰水浴冷卻下，加入0.1001隊(duì).二甲基環(huán)己基甲酰胺，保持上述溫度，攪拌下加入0.15001硼氫化鈉，加畢后，在301下反應(yīng)2小時(shí)后，101顯示反應(yīng)完全，將反應(yīng)液慢慢倒入水中，保持溫度不高于301，連續(xù)攪拌0.5小時(shí)。分去水相，有機(jī)相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。水相用乙酸乙酯萃取，獲得的乙酸乙酯相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。合并乙酸乙酯相與有機(jī)相，加入干燥劑無水硫酸鎂進(jìn)行干燥，真空蒸出溶劑，得到隊(duì)隊(duì)化二甲基環(huán)己基甲胺，收率85.7%，純度98%以上。
[0018]實(shí)施例3
[0019]將1001111甲苯和1臟01無水氯化鈕依次加入到5001111的圓底燒瓶中，在冰水浴冷卻下，加入0.1001隊(duì).二甲基環(huán)己基甲酰胺，保持上述溫度，攪拌下加入0.2001硼氫化鈉，加畢后，在451下反應(yīng)1小時(shí)后，顯示反應(yīng)完全，將反應(yīng)液慢慢倒入水中，保持溫度不高于301，連續(xù)攪拌0.5小時(shí)。分去水相，有機(jī)相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。水相用乙酸乙酯萃取，獲得的乙酸乙酯相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。合并乙酸乙酯相與有機(jī)相，加入干燥劑無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，真空蒸出溶劑，得到隊(duì)隊(duì)^ 二甲基環(huán)己基甲胺，收率85.7%，純度98%以上。
[0020]實(shí)施例4
[0021]將1001111苯和311111101無水氯化鈕依次加入到5001111的圓底燒瓶中，在冰水浴冷卻下，加入0.1001隊(duì).二甲基環(huán)己基甲酰胺，保持上述溫度，攪拌下加入0.3001硼氫化鈉，加畢后，在5()-(:下反應(yīng)1小時(shí)后，顯示反應(yīng)完全，將反應(yīng)液慢慢倒入水中，保持溫度不高于301，連續(xù)攪拌0.5小時(shí)。分去水相，有機(jī)相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。水相用乙酸乙酯萃取，獲得的乙酸乙酯相用飽和的碳酸鈉溶液水洗至中性。合并乙酸乙酯相與有機(jī)相，加入干燥劑無水硫酸鎂進(jìn)行干燥，真空蒸出溶劑，得到隊(duì)隊(duì)化二甲基環(huán)己基甲胺，收率82.7%，純度98%以上。
[0022]應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例的用途僅用于說明本發(fā)明而非意欲限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。此外，也應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動(dòng)、修改和/或變型，所有的這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種還原N，N- 二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于包括以下步驟:在反應(yīng)器中加入N，N- 二甲基環(huán)己基甲酰胺和溶劑，攪拌下滴加還原劑PdCl2/NaBH4。加完后，在30-50°C，反應(yīng)1-2小時(shí)。TCL監(jiān)測反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液慢慢倒入水中，攪拌0.5小時(shí)。分去水相，水相用乙酸乙酯萃取后，合并乙酸乙酯相與有機(jī)相，加入干燥劑干燥后，真空蒸出溶劑，得到N，N，N- 二甲基環(huán)己基甲胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述NaBH4與N，N- 二甲基環(huán)己基甲酰胺的摩爾比為1_3:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述PdCl2與NaBH4的摩爾比為1:100-200。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述溶劑選自苯、甲苯、二氯甲烷一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)溫度為室溫。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的還原N，N-二甲基環(huán)己基甲酰胺的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)。
【文檔編號】C07C209/50GK104292111SQ201410459180
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年9月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月10日
【發(fā)明者】王曉偉 申請人:王曉偉