一種催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，具體涉及一種催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法。在金屬鈷、鐵有機催化劑催化下，以空氣或氧氣為氧化劑，醛為受氧體，將三唑烯環(huán)氧化生成氟環(huán)唑，反應(yīng)式如下。本發(fā)明公開的催化環(huán)氧化反應(yīng)操作簡便，原料轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品收率較高，適于大規(guī)模制備氟環(huán)唑。式中：Cat代表金屬鈷、鐵有機催化劑。
【專利說明】一種催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機合成領(lǐng)域，具體涉及一種催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方 法。 技術(shù)背景
[0002] 氟環(huán)唑是一種高效、低毒、低殘留的廣譜性三唑類殺菌劑，由德國巴斯夫公司1985 年開發(fā)。文獻報道氟環(huán)唑合成有六條路線，工業(yè)生產(chǎn)中采用經(jīng)雙氧水和馬來酸酐就地生成 過酸與三唑烯反應(yīng)合成氟環(huán)唑。專利U. S. 5245042就是采用馬來酸酐與雙氧水原位形成單 過氧馬來酸對三唑烯進行環(huán)氧化，采用三唑烯10倍摩爾量的馬來酸酐，由此產(chǎn)生大量廢酸 的產(chǎn)生增加了后處理的難度，也給環(huán)境帶來了巨大壓力；由于采用質(zhì)量濃度為50%的雙氧 水，在生產(chǎn)中存在巨大的安全隱患；此工藝方法選擇性不好，后期必須加入大量還原劑，增 加了生產(chǎn)成本，在沒有加入還原劑的前提下選擇性最高僅達72%，收率不足62%?？諝饣虻?壓氧氣是易得氧化劑，利用催化劑催化空氣氧化或氧氣氧化三唑烯制備氟環(huán)唑的方法未見 報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法。
[0004] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
[0005] -種催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，在金屬鈷、鐵有機催化劑催化下， 以空氣或純氧為氧化劑，醛為受氧體，將三唑烯環(huán)氧化生成氟環(huán)唑；反應(yīng)式如下：
[0006]

【權(quán)利要求】
1. 一種催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于：在金屬鈷、鐵有機催 化劑催化下，以空氣或氧氣為氧化劑，醛為受氧體，將三唑烯環(huán)氧化生成氟環(huán)唑；反應(yīng)式如 下：
式中：Cat代表金屬鈷、鐵有機催化劑。
2. 按權(quán)利要求1所述的催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于： 將原料三唑烯，以二(二苯甲酰甲烷）鈷或三(二苯甲酰甲烷）鐵作為催化劑，在醛存在 下，加入溶劑，攪拌下通入1-10個大氣壓的氧氣或空氣，而后在室溫到溶劑沸點的溫度范 圍內(nèi)，進行攪拌1-36小時停止氧化反應(yīng)，即得到氟環(huán)唑。
3. 按權(quán)利要求2所述的催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于：所述 催化劑的加入量為原料三唑烯摩爾量的〇. 01-0. 30倍。
4. 按權(quán)利要求3所述的催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于：所述 催化劑的加入量為原料三唑烯摩爾量的〇. 01-0. 10倍。
5. 按權(quán)利要求2所述的催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于：所述 醛為異丁醛或叔丁基甲醛，其中，三唑烯與醛的摩爾比為1 :1. 0-6.0。
6. 按權(quán)利要求5所述的催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于：所述 三唑烯與醛的摩爾比為1 :1. 0-4. 0。
7. 按權(quán)利要求2所述的催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于：所述 溶劑為三氯甲烷或1，2-二氯乙烷。
8. 按權(quán)利要求2所述的催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于：所述 原料三唑烯濃度為〇· 01-lmol/L溶劑。
9. 按權(quán)利要求8所述的催化空氣或氧氣環(huán)氧化合成氟環(huán)唑的方法，其特征在于：所述 原料三唑烯濃度為0. 1-0. 4mol/L溶劑。
【文檔編號】C07D405/06GK104140419SQ201310170660
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年5月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年5月10日
【發(fā)明者】姜鵬, 孟志 申請人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司