專利名稱：：一種含有異菌脲和氟環(huán)唑的殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種含有異菌脲與氟環(huán)唑的殺菌劑組合物，用于防治農(nóng)業(yè)上較難防治的灰霉病、斑點(diǎn)落葉病、葉斑病、黑星病。技術(shù)背景異菌脲異菌脲(iprodione)又稱撲海因或咪唑霉，是一種高效、廣譜、新型殺菌劑。不僅具有廣譜的殺菌活性，同時(shí)兼具有良好的保護(hù)和治療作用。與其它常用的殺菌劑無交互抗性，且比常規(guī)殺菌劑持效期長(zhǎng)。對(duì)葡萄孢屬、鏈孢霉屬、核盤菌屬、小菌核屬等菌具有較好的殺菌效果。對(duì)鏈格孢屬、蠕孢霉屬、絲核屬、鐮刀菌屬、伏革屬等菌也有效果。具有高度的選擇性，對(duì)作物、人畜及有益生物安全，對(duì)環(huán)境基本無污染?，F(xiàn)已廣泛用于蔬菜、柑橘、蘋果、梨以及和谷類糧食作物，尤其適用于灰霉病、疫病、輪紋病、斑點(diǎn)落葉病、葉斑病、黑星病等植物病害防治。氟環(huán)唑(epoxiconazole):是目前市場(chǎng)上很少見的一種殺菌劑，對(duì)一系列的禾谷類作物病害霜霉病、疫病、黑星病、葉斑病等不僅具有很好的保護(hù)、治療和鏟除活性，而且具有內(nèi)吸和較強(qiáng)的殘留活性?；颐共?、斑點(diǎn)落葉病、葉斑病、黑星病是四種常見的病菌，主要危害蔬菜、果樹、瓜類作物，常造成毀滅性災(zāi)害。尤其在北方，灰霉病、斑點(diǎn)落葉病、葉斑病、黑星病全年發(fā)生。有些嚴(yán)重的區(qū)域，常規(guī)農(nóng)藥成分如擬甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，單獨(dú)防治效果漸差。目前，隨著病害抗藥性的增加，使用者的用藥量、用藥次數(shù)也隨之增加，但防效卻逐年下降，環(huán)境污染問題也越來越嚴(yán)重，使用者的成本逐年上升，提出新的制劑克服現(xiàn)狀已迫在眉睫，但是研發(fā)新農(nóng)藥耗時(shí)太長(zhǎng)、成本太高，并不理想。不同殺蟲機(jī)理的有效成分之間復(fù)配，是目前最常見的方法，既降低了使用者的成本、對(duì)環(huán)境的污染，還擴(kuò)大了防治譜、提高了藥效。根據(jù)多次藥效試驗(yàn)、配方篩選報(bào)告得出，異菌脲與氟環(huán)唑復(fù)配具有很好的協(xié)同增效作用，明顯提高了防治效果，并降低了用藥量和用藥次數(shù)，從而大大延緩了病害抗藥性的產(chǎn)生，是綜合防治灰霉病、斑點(diǎn)落葉病、葉斑病、黑星病的重要手段。目前異菌脲與氟環(huán)唑的復(fù)配及應(yīng)用尚無人報(bào)道過。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種配比合理，防治效果好，用藥成本低的增效農(nóng)藥殺菌組合物。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提出一種殺菌譜廣、有利于人類與環(huán)境和諧發(fā)展的新制劑。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種異菌脲與氟環(huán)唑復(fù)配的殺菌劑組合物，其特征在于有效活性成分異菌脲與氟環(huán)唑重量百分比為1~80:1~80。一種異菌脲與氟環(huán)唑復(fù)配的殺菌劑組合物，其有效成分總含量為1%~90%。一種異菌脲與氟環(huán)唑復(fù)配的殺菌劑組合物，其特征在于加入常規(guī)的助劑及賦型劑，按本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的技術(shù)方法制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、乳油。本發(fā)明組合物中所述的助劑及賦型劑包括分散劑、濕潤(rùn)劑、崩解劑、乳化劑、共乳化劑、溶劑、助溶劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑、抗凍劑、填料載體。所述的可濕性粉劑包括如下重量份的組分異菌脲1份80份；氟環(huán)唑1份80份；分散劑1份15份；濕潤(rùn)劑1份~25份；填料加至100份。所述的分散劑選自木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。；所述的濕潤(rùn)劑為天然產(chǎn)物濕潤(rùn)劑和陽離子型濕潤(rùn)劑，可用茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、十二垸基苯磺酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種；所述的填料為礦物性載體或合成載體，可用高嶺土、硅藻土、白炭黑、輕鈣中的一種或多種；將上述配方料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑產(chǎn)品。所述的水分散粒劑包括如下重量份的組分(以下均以百分重量計(jì))異菌脲1份~80份；氟環(huán)唑1份80份；分散劑1份~12份；濕潤(rùn)劑1份~5份；崩解劑1份5份；粘結(jié)劑1份~5份；填料加至100份。其中，分散劑選自木質(zhì)素磺酸鹽、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、垸基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、垸基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、拉開粉、潤(rùn)濕滲透劑F、皂角粉中的一種或多種；所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫銨中的一種或多種；所述的黏結(jié)劑選自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、白糊精中的一種或多種；所述的載體選自高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、淀粉、輕鈣提中的一種或多種；將上述配方料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制成本發(fā)明的水分散粒劑產(chǎn)品。所述的懸浮劑包括如下重量份的組分異菌脲1份80份；氟環(huán)唑1份80份；分散劑2份~10份；增稠劑0.1份1份；消泡劑0.1份1份；防凍劑1份10份；穩(wěn)定劑0份0.5份；加水至100份。所述的分散劑選自木質(zhì)素磺酸鈉、聚羧酸鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、油酸鉀、油酸鈉、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一種或幾種；所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂或聚乙烯醇中的一種或幾種；所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或幾種；所述的防凍劑選自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種；所述的穩(wěn)定劑選自烷基磷酸酯、亞磷酸酯類、多元醇、垸基磺酸酯中的一種或幾種；將上述配方料，將增稠劑和防凍劑混合后除過有效成分外的其余組分，經(jīng)過高速剪切混合均勻，加入有效成分，在球磨機(jī)中球磨23小時(shí)，使粒徑全部在5um以下，制得本發(fā)明混合物的懸浮劑產(chǎn)品。所述的水乳劑包括如下重量份的組分-異菌脲1份30份；氟環(huán)唑1份~10份；溶劑1份~40份；乳化劑3份12份；共乳化劑0份5份；抗凍劑1份~15份；增稠劑0.1份~1份；消泡劑0.1份~1份；加水至100份。所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、環(huán)己酮、植物油、N—長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的乳化劑選自506#、600#、700#、司盤80、吐溫80、OP-10磷酸酯中的一種或幾種；所述的共乳化劑為丁醇、異丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的一種或幾種；所述的抗凍性選自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種；所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂或聚乙烯醇中的一種或幾種；所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—IO脂肪醇類化合物中的一種或幾種；將上述配方料混合，將有效成分、溶劑、乳化劑、共乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，將水相加入油相，可制得本發(fā)明的水乳劑產(chǎn)品。所述的乳油包括如下重量份的組分異菌脲1份~50份；氟環(huán)唑1份30份；乳化劑1份10份；助溶劑0份20份；穩(wěn)定劑0份20份；溶劑余量。所述的溶劑選自甲苯、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、環(huán)己酮、植物油、N—長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種；所述的乳化劑選自506#、600#、700#、NP-IO、602#、十二烷基苯磺酸鈣中的一種或幾種；所述的助溶劑主要是含氧助劑，如環(huán)己酮、異氟爾酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一種或幾種；所述的穩(wěn)定劑選自烷基磷酸酯、亞磷酸酯類、多元醇、烷基磺酸酯中的一種或幾種；將上述配方料混合，將原藥溶解在有機(jī)溶劑中，再加入乳化劑等其他助劑，在攪拌下混合溶解，即可制得本發(fā)明的乳油產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于(O與單劑相比，該組合物對(duì)作物病害具有明顯的協(xié)同增效作用；(2)—藥多治，一次施藥可同時(shí)防治多種病菌，減少防治用工成本；(3)具備速效和長(zhǎng)效兩大特點(diǎn)；(4)抑制或延緩了病害抗藥性的發(fā)展；(5)擴(kuò)大了病害防治譜，減少用藥量及使用次數(shù)，提高了對(duì)環(huán)境與使用者的安全性。具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例為優(yōu)選狀態(tài)，但本發(fā)明活性成分及其配比、輔助成分及其添加量等并不局限于以下實(shí)施例。實(shí)施例中所有的份均以百分重量計(jì)。實(shí)施例l:60%異菌脲*氟環(huán)唑可濕性粉劑異菌脲50份、氟環(huán)唑10份、十二烷基硫酸鈉10份，木質(zhì)素磺酸鈉6份，白炭黑10份，高嶺土加至100份。該配方按2000倍稀釋噴霧，72小時(shí)后對(duì)香蕉葉斑病藥田間防治效果為95.90%。50%異菌脲可濕性粉劑和10%氟環(huán)唑可濕性粉劑按照同樣方法使用，藥后72小時(shí)防效分別為63.17%和51.42%。實(shí)施例2:70%異菌脲*氟環(huán)唑水分散粒劑異菌脲50份、氟環(huán)唑20份、木質(zhì)素磺酸鈉8份，硫酸銨4份，磷酸三丁酯1.5份，濕潤(rùn)劑T3份，聚乙二醇0.5份，淀粉加至100份。該配方按2000倍稀釋噴霧，72小時(shí)后對(duì)蘋果斑點(diǎn)落葉病防治效果為97.27%。50%異菌脲水分散粒劑和20%氟環(huán)唑水分散粒劑按照同樣方法使用，藥后72小時(shí)防效分別為64.88%和68.29%。實(shí)施例3:55%異菌脲*氟環(huán)唑懸浮劑異菌脲50份，氟環(huán)唑5份，木質(zhì)素磺酸鈉4份，乙二醇4份，有機(jī)硅0.5份，黃原膠0.2份，硅酸鎂鋁1份，水加至100份。該配方按2000倍稀釋噴霧，72小時(shí)后對(duì)番茄灰霉病防治效果為91.27%。50%異菌脲水分散粒劑和5%氟環(huán)唑水分散粒劑按照同樣方法使用，藥后72小時(shí)防效分別為60.88%和42.64%。實(shí)施例4:20%異菌脲*氟環(huán)唑水乳劑異菌脲15份、氟環(huán)唑5份、環(huán)己酮10份、二甲苯20、司盤808份、OP-10磷酸酯6份、乙二醇4份、有機(jī)硅0.1份、水加至100份。該配方按1000倍稀釋噴霧，藥后72小時(shí)對(duì)黃瓜灰霉病田間防治效果為85.53%。15%異菌脲水乳劑和5%氟環(huán)唑水乳劑按照同樣方法使用，藥后72小時(shí)防效分別為46.47%和57.25%。實(shí)施例5:30%異菌脲*氟環(huán)唑乳油異菌脲20份、氟環(huán)唑10份、農(nóng)乳500#5份、農(nóng)乳600#15份，環(huán)己酮10份，二甲苯加至100份，該配方按1000倍稀釋噴霧，藥后72小時(shí)對(duì)蘋果輪紋病防治效果為89.51%。20%異菌脲乳油和10%氟環(huán)唑乳油按照同樣方法使用，藥后72小時(shí)防效分別為56.52%和70.15%。應(yīng)用實(shí)施例異菌脲、氟環(huán)唑及其不同比例混用對(duì)黃瓜灰霉病室內(nèi)毒力測(cè)定將上述五種配比分別配制成5個(gè)系列濃度的10倍液，分別至于燒杯中備用。本實(shí)驗(yàn)采用菌絲生長(zhǎng)速率法。將黃瓜灰霉病菌菌株用PDA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落長(zhǎng)至培養(yǎng)皿四分之三大小時(shí)，用內(nèi)徑為5mm的打孔器從菌落邊緣打孔，打成的菌絲塊作物接種體。分別取配好的藥液4ml與定量的36ml滅菌培養(yǎng)基均勻混合，分倒入3個(gè)滅菌培養(yǎng)皿中，冷卻后制得含藥平板，以等量滅菌水與培養(yǎng)水與培養(yǎng)基混合為對(duì)照，每處理設(shè)3個(gè)重復(fù)。將接種菌絲倒置于平板中央，放入25"C培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)。96小時(shí)后用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長(zhǎng)量、菌絲生長(zhǎng)抑制率。計(jì)算公式如下凈生長(zhǎng)量(mm)=測(cè)量菌落直徑一5對(duì)照組凈生長(zhǎng)量—處理組凈生長(zhǎng)量菌絲生長(zhǎng)抑制率(％)=-X100對(duì)照組凈生長(zhǎng)量將菌絲生長(zhǎng)抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥液濃度(yg/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y=a+bx)，并由此計(jì)算出每種藥劑的ECso值。同時(shí)根據(jù)Wadley法計(jì)算兩藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.5《SR《1.5為相加作用，SR》為增效作用。計(jì)算公式如下EC5o(理論值)EC5o(觀察值)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中a、b分別為異菌脲和氟環(huán)唑在組合中所占的比例A為異菌脲B為氟環(huán)唑<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由上表可知，異菌脲與氟環(huán)唑?qū)S瓜灰霉病菌均表現(xiàn)出較好的抑菌效果，除異菌脲與氟環(huán)唑以50:5混配表現(xiàn)出相加外，其余混配處理均表現(xiàn)為增效作用。從整體效果來看，本發(fā)明組合物藥效明顯高于單劑，表現(xiàn)出明顯的協(xié)同增效作用，且其用藥量小，降低了農(nóng)民的用工成本，所以本發(fā)明的研制與推廣具有重要意義。權(quán)利要求1、本發(fā)明涉及一種異菌脲與氟環(huán)唑復(fù)配的殺菌劑組合物，其特征在于有效活性成分異菌脲與氟環(huán)唑重量百分比為1～80∶1～80。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌劑組合物，其特征在于加入常規(guī)的助劑及賦型劑，按本領(lǐng)域技術(shù)人員均知的技術(shù)方法制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、乳油。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺菌劑組合物，其有效成分總含量為1%卯％。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有異菌脲與氟環(huán)唑的殺菌劑組合物，其特征在于有效活性成分異菌脲與氟環(huán)唑重量百分比為1～80∶1～80。本發(fā)明組合物異菌脲與氟環(huán)唑復(fù)配后具有明顯的協(xié)同增效作用，用于灰霉病、斑點(diǎn)落葉病、葉斑病、黑星病等果樹、蔬菜常見病害的防治，擴(kuò)大了殺菌譜，并且顯著降低了藥品的使用量和使用次數(shù)，降低了成本，減緩了病害的抗藥性，適宜于大面積推廣使用。文檔編號(hào)A01N43/653GK101416640SQ20081017266公開日2009年4月29日申請(qǐng)日期2008年11月6日優(yōu)先權(quán)日2008年11月6日發(fā)明者張少武,彌華峰,曹巧利,樊小龍申請(qǐng)人:張少武