專利名稱：一種利用大孔樹脂xad7hp聯(lián)合分離制備莽草酸和八角黃酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)產(chǎn)品加工領(lǐng)域，主要是一種以脫脂后的八角茴香粉為原料，提取分離八角黃酮的方法，這將提高八角茴香20 30的利用率。
背景技術(shù)：
八角茴香是最常見的天然調(diào)味料之一，是一種“藥食同源”的果實。八角茴香含有揮發(fā)性油5% 12%，含有莽草酸在5% 10%，含有八角黃酮8 14%。由于八角黃酮類物質(zhì)與莽草酸混合在一起，很難分離得到純度較高的八角黃酮類物質(zhì)，所以對于八角黃酮的工業(yè)化生產(chǎn)方法在國內(nèi)外還沒有先例。八角果實中含有多種黃酮類化合物，包括黃酮類、黃酮醇類、橙酮類等類型的黃酮物質(zhì)。黃酮類化合物是植物界分布較廣泛的一大類天然酚類化合物，由于該類化合物具有多樣的生物活性，且毒性較低，因此一直受到國內(nèi)外研究者的廣泛重視。曾有研究者對八角黃酮苷的成分進(jìn)行研究，從八角茴香乙醇提取物中分離鑒定了 7種黃酮苷成分，分別為異槲皮苷，槲皮素-3’-0-甲基-3-0- β -D-吡喃葡萄糖苷，槲皮素-3-0- a -L-阿拉伯糖苷，槲皮素-3-0-D-木糖苷，檉柳素3-0-橙皮糖苷，4-甲氧基蘆丁，異鼠李素-3-0-蕓香糖苷。本發(fā)明是以脫去八角茴香油的脫脂八角粉為原料，從中提取分離高純度的八角黃酮的簡單有效的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供一種從脫脂八角茴香粉中提取分離八角黃酮的方法，為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采 取下列技術(shù)方案:
(I)將利用水蒸汽蒸餾、溶劑提取法或超臨界提取法提取八角茴香油后的脫脂八角茴香粉做為原料，將脫脂八角茴香粉加入到提取器中，按液料比為10 25倍的量加入體積百分比50%-70%乙醇溶液，在保持溫度為50°C 80°C下提取，使之充分溶解在乙醇溶液中得到提取液；(2)提取液減壓蒸餾濃縮回收乙醇，再利用乙醇或水調(diào)節(jié)濃縮液中乙醇濃度在較低的范圍，靜置并過濾除去不溶物；(3)調(diào)節(jié)上述溶液的PH值，以一定流速通過大孔樹脂柱吸附黃酮，收集流出液，減壓蒸餾除去大部分乙醇和水后，干燥得莽草酸粗品；再用中性的水沖洗大孔樹脂柱，去除非吸附物后，再用高濃度的乙醇溶液洗脫大孔樹脂柱上的黃酮物質(zhì)，收集洗脫液，減壓蒸餾除去乙醇和部分水后，干燥得八角黃酮。進(jìn)一步的，上述(2)中所述的濃縮液中乙醇濃度應(yīng)在20°/Γ30%之間，其密度范圍在
0.973 0.965g/ml，并用鹽酸溶調(diào)節(jié)PH為3 5的弱酸性溶液，這種溶液做為上柱液。進(jìn)一步的，上述(3)中所述大孔樹脂為XAD7HP樹脂。進(jìn)一步的，上述(3)中所述的“高濃度的乙醇溶液”其濃度為80°/Γ95%，用以洗脫大孔樹脂XAD7HP上吸附的八角黃酮，收集洗脫液，減壓蒸餾除去大部分的乙醇和水后，干燥得八角黃酮。
本申請人研究發(fā)現(xiàn)，具有中等極性的大孔吸附樹脂XADHP7只對八角黃酮有良好的吸附力，而對莽草酸幾乎不吸附，因而達(dá)到分別分離制備莽草酸和八角黃酮的目的。


圖1莽草酸、八角黃酮提取分離流程圖。
具體實施例方式本發(fā)明的實現(xiàn)步驟如下:
將利用正己烷或石油醚或超臨界提取等方法提取茴香油后的脫脂八角茴香粉加入到提取器中，按15:1-25:1的液料比加入55%-65%的乙醇溶液，在60°C 80°C的溫度下，提取12(T360min，過濾得到得到提取液，減壓濃縮至原體積的1/5，再加入乙醇或水將濃縮液中乙醇的濃度調(diào)節(jié)到20% 30%，這時其密度為0.965 0.973。調(diào)節(jié)上述濃縮液的PH值為3 5，靜置后過濾，濾液在40°C 50°C條件下以較低的速度通過XAD7HP大孔樹脂柱，收集流出液，減壓蒸餾除去大部分乙醇和水后，干燥得莽草酸粗品；然后用水沖洗樹脂柱，再用809Γ95%乙醇溶液洗脫大孔樹脂所吸附的八角黃酮，收集洗脫液，減壓蒸餾回收乙醇，干燥得八角黃酮粗品。下面將結(jié)合實施例對本發(fā)明的實質(zhì)性內(nèi)容進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)描述。實例1:將利用正己烷提取茴香油后的脫脂八角茴香粉2000克加入到20升提取器中，加入12升70%乙醇，80°C提取120min，抽濾，收集濾液，再分別用7升70%乙醇按上述的條件提取2次，將濾液合并，濾液經(jīng)減壓蒸餾回收溶劑，濃縮至體積為原體積的1/10后，利用乙醇或水將濃縮液中的乙醇濃度調(diào)節(jié)到乙醇含量為30% (W/V)，然后用鹽酸調(diào)節(jié)PH值3.0，靜置3小時后過濾得到上柱液，將上柱液通過XAD7HP大孔樹脂柱，收集流出液，經(jīng)濃縮后再進(jìn)行冷凍干燥得到莽草酸制品141.06g，莽草酸的純度為78.4% ;用中性水沖洗樹脂柱，再用80%乙醇溶 液洗脫大孔樹脂上的八角黃酮，收集洗脫液，減壓蒸餾除去大部分的乙醇和水分后，冷凍干燥得到八角黃酮制品205g，八角黃酮的純度為88.67%。再用甲醇進(jìn)一步重結(jié)晶后，得到純度為98.3%的高純度八角黃酮。實例2將利用超臨界提取茴香油后的脫脂八角茴香粉100千克加帶有攪拌器的反應(yīng)釜中，加入800升60%的乙醇，50°C提取240min，抽濾，收集濾液，再用上述條件提取2次，將濾液合并經(jīng)減壓蒸餾濃縮至原體積的1/8后，利用乙醇或水將濃縮液中的乙醇濃度調(diào)節(jié)到乙醇含量為20% (W/V),密度為0.972樣液，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值3.5，靜置5小時后過濾得到上柱液，將上柱液通過XAD7HP大孔樹脂柱，收集流出液，減壓蒸餾除去大部分的乙醇和水分后，真空干燥到莽草酸制品9.76千克，莽草酸的純度為81.3% ;再用90%乙醇溶液洗脫大孔樹脂上的八角黃酮，收集洗脫液，減壓蒸餾除去大部分的乙醇和水分后，冷凍干燥得到八角黃酮的重量為12.56千克，八角黃酮的純度為85.54%。再用甲醇進(jìn)一步重結(jié)晶后，得到純度為97.1%的高純度八角黃酮。實例3將利用石油醚提取茴香油后的脫脂八角茴香粉5000克加入到60升提取器中，加入40升65%乙醇，55°C提取260min，抽濾，收集濾液，再分別用20升的65%乙醇提取3次，將濾液合并經(jīng)減壓蒸餾回收溶劑，濃縮至為8升后，利用乙醇將濃縮液中的乙醇濃度調(diào)節(jié)到乙醇含量為25%(W/V)，制成密度為0.986樣液，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值4.0，靜置12小時后過濾得到上柱液，將上柱液通過XAD7HP大孔樹脂柱吸附八角黃酮，收集流出液，經(jīng)真空濃縮并干燥后得到莽草酸375.32g，莽草酸的純度為81.3% ;用95%的乙醇溶液洗脫大孔吸附樹脂上的八角黃酮， 收集洗脫液，減壓蒸餾、濃縮并干燥后得到八角黃酮粗品514.45g，八角黃酮的純度為85.12%。再用甲醇進(jìn)一步重結(jié)晶后，得到純度為96.7%的高純度八角黃酮。
權(quán)利要求
1.一種利用大孔樹脂XAD7HP聯(lián)合分離制備莽草酸和八角黃酮的方法，其特征在于:利用提取八角精油后的脫脂八角茴香粉來提取和分離制備莽草酸和八角黃酮，將脫脂八角茴香粉加入到提取器中，按一定的液料比加入乙醇溶液，在一定溫度下提取，使之充分溶解在乙醇溶液中得到提取液；將提取液減壓蒸餾濃縮回收乙醇，再利用乙醇或水調(diào)節(jié)濃縮液中乙醇濃度為體積百分比20% 30% ;利用鹽酸調(diào)節(jié)溶液的PH值為酸性，靜置2 12小時，過濾除去不溶物后得到上柱液，以一定流速通過XAD7HP大孔樹脂柱吸附黃酮，收集流出液，減壓蒸餾除去大部分乙醇和水后，干燥得莽草酸粗品；再用中性的水沖洗大孔樹脂柱，去除非吸附物后，再用體積百分比809Γ95%乙醇溶液洗脫大孔樹脂柱上的黃酮，收集洗脫液，減壓蒸餾除去乙醇和部分水后，干燥得八角黃酮產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述提取液的乙醇溶液濃度為體積百分比為50%-70%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，按液料比為10 25倍的量加入乙醇溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3所述的方法，所述提取溫度為50-80°C。
5.根據(jù)權(quán)利 要求1所述的方法，繼續(xù)對莽草酸粗品和八角黃酮粗品進(jìn)行重結(jié)晶。
全文摘要
一種利用大孔樹脂XAD7HP聯(lián)合分離制備莽草酸和八角黃酮的方法，其步驟為將脫脂八角茴香粉加入到提取器中，按一定的液料比加入乙醇溶液，在一定溫度下提取，使之充分溶解在乙醇溶液中得到提取液；將提取液減壓蒸餾濃縮回收乙醇，再利用乙醇或水調(diào)節(jié)濃縮液中乙醇濃度為體積百分比20%～30%；利用鹽酸調(diào)節(jié)溶液的PH值為酸性，過濾除去不溶物后得到上柱液，以一定流速通過XAD7HP大孔樹脂柱吸附，收集流出液，減壓蒸餾除去大部分乙醇和水后，干燥得莽草酸粗品；再用中性的水沖洗大孔樹脂柱，去除非吸附物后，再用體積百分比80%~95%乙醇溶液洗脫大孔樹脂柱上的黃酮，收集洗脫液，減壓蒸餾除去乙醇和部分水后，干燥得八角黃酮產(chǎn)品。
文檔編號C07C51/47GK103193750SQ201310148629
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月26日
發(fā)明者仝其根, 李瑞紅, 蘇亮, 姜懷璽 申請人:北京農(nóng)學(xué)院