專利名稱：一種精噁唑禾草靈的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種除草劑的合成新エ藝，具體涉及到一種精噁唑禾草靈原藥的的制備新エ藝。
背景技術(shù)：
精噁唑禾草靈屬苯氧羧酸類除草剤，主要是通過(guò)抑制脂肪酸合成的關(guān)鍵酶こ酰輔酶A羧化酶，從而抑制脂肪酸的合成，達(dá)到雜草死亡的目的，是選擇性極強(qiáng)的莖葉處理劑。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)精噁唑禾草靈主要有三種エ藝，一種是先由2，6-ニ氯苯并噁唑與對(duì)苯ニ酚反應(yīng)成酚醚，然后在聚こニ醇和碳酸鉀作用下與對(duì)甲苯磺?；幛初シ磻?yīng)生成精噁唑禾草靈產(chǎn)品；另ー種是2，6-ニ氯苯并噁唑與R- ( + )-2- (4-羥基苯氧基)丙酸こ酯在聚こニ醇和碳酸鉀作用下直接合成精噁唑禾草產(chǎn)品(“CN 102351808”)；最后一種是先由·2，6- ニ氯苯并噁唑與(R) -2- (4-羥基苯氧基)丙酸在聚こニ醇和縛酸劑作用下生成中間體，最后再與こ醇酯化合成精噁唑禾草靈產(chǎn)品(“CN 200710190958.9”)；以上エ藝，第一種成本相對(duì)較低，但產(chǎn)品的光學(xué)純度略低于另兩種；第二、三兩種則是合成R- ( + )-2- (4-羥基苯氧基)丙酸こ酯的污水量大，同時(shí)合成2，6-ニ氯苯并噁唑時(shí)必須對(duì)其進(jìn)行蒸餾處理，無(wú)法直接以溶液的形式進(jìn)行下步投料，故合成ニ氯的收率較低，成本較高，但產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)較好。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)第一種エ藝存在的問(wèn)題，我們選擇了ー種新的エ藝ー是回流下滴加縛酸劑的水溶液，然后不斷脫水形成4- (6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚鹽；ニ是無(wú)需相轉(zhuǎn)移催化劑即可直接反應(yīng)，大大縮短了反應(yīng)時(shí)間，使合成的精噁唑禾草靈原藥收率達(dá)95%以上，大大降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明的具體內(nèi)容為將4- (6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚加入到溶劑中，升溫回流下滴加縛酸劑的水溶液，然后脫水，脫水畢后滴加2- (4-甲基苯磺酸基)丙酸こ酷，滴完后保溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫加水洗滌，然后脫出有機(jī)溶劑，加こ醇結(jié)晶，得到產(chǎn)品精噁唑禾草靈原藥產(chǎn)品。作為優(yōu)選方案
所用縛酸劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉中的兩種或多種，優(yōu)選為氫氧化鉀或氫氧化鈉。所用縛酸劑的摩爾量為4- (6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚量的レ2倍，優(yōu)選為I. 054. I。所用縛酸劑以水溶液的形式回流下滴加入體系中。反應(yīng)物的摩爾比為4- (6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚2- (4-甲基苯磺酸基)丙酸こ酷縛酸劑=1:1. 02~1. 2 :レ2。具體實(shí)施案例
例I :在250ml四ロ燒瓶中加入27. 5g4- (6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚(0. Imol),150ml甲苯，攪拌升溫至回流，然后滴加12. Sg液堿，滴完后繼續(xù)脫水I小時(shí)，然后滴加對(duì)甲苯磺?；幛晨?，滴完反應(yīng)I小吋，降溫至40°C以下，加水50ml X 3洗滌有機(jī)層，分水后脫去有機(jī)溶劑，然后加こ醇結(jié)晶，得類白色針狀晶體35. 7g，含量96. 5%，摩爾收率95. 3%。例2 :在500ml四ロ燒瓶中加入55g4- (6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚(0. 2mol)、300ml甲苯，攪拌升溫至回流，然后滴加26g液堿，滴完后繼續(xù)脫水I小時(shí)，然后滴加對(duì)甲苯磺?；幛晨?，滴完反應(yīng)I小時(shí)，降溫至40°C以下，加水100ml X 3洗滌有機(jī)層，分水后脫去有機(jī)溶劑，然后加こ醇結(jié)晶，得類白色針狀晶體71. 2g，含量97. 3%，摩爾收率95. 8%。例3 :在在500ml四ロ燒瓶中加入55g4-(6-氯苯噁惡唑-2-基氧)苯酚(0. 2mol)、300ml甲苯，攪拌升溫至回流，然后滴加24. 6g氫氧化鉀溶液，滴完后繼續(xù)脫水I小時(shí)，然后滴加對(duì)甲苯磺酰基丙酸こ酷，滴完反應(yīng)I小時(shí)，降溫至40°C以下，加水100ml X 3洗滌有機(jī)層，分水后脫去有機(jī)溶剤，然后加こ醇結(jié)晶，得類白色針狀晶體71. 2g，含量96. 7%，摩爾收率95. 2%，本發(fā)明不限于這些公開的實(shí)施方案，將覆蓋在專利權(quán)利要求書中所描述的范圍，以及權(quán)利要求范圍的各種變型和等效變化?！?br> 權(quán)利要求
1.一種精噁唑禾草靈的合成方法，其特征在于將4- (6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚加入到溶劑中，升溫回流下滴加縛酸劑的水溶液，然后脫水，脫水畢后滴加2- (4-甲基苯磺酸基)丙酸乙酯，滴完后保溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫加水洗滌，然后脫出有機(jī)溶劑，加乙醇結(jié)晶，得到產(chǎn)品精噁唑禾草靈。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于所用縛酸劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉中的兩種或多種，優(yōu)選為氫氧化鉀或氫氧化鈉。
3.按照權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于所用縛酸劑的摩爾量為4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚量的1~2倍，優(yōu)選為I. 05~1. I。
4.按照權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于所用縛酸劑以水溶液的形式回流下滴加入體系中。
5.按照權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)物的摩爾比為4_(6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚2-(4-甲基苯磺酸基)丙酸乙酯縛酸劑=1:1. 024. 2 :1~2。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種精噁唑禾草靈的合成工藝。將4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧)苯酚加入到溶劑中，升溫至回流，滴加縛酸劑的水溶液，然后脫水，脫水完畢后滴加2-(4-甲基苯磺酸基)丙酸乙酯，滴完后保溫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫加水洗滌，然后脫出有機(jī)溶劑，加乙醇結(jié)晶，得到產(chǎn)品精噁唑禾草靈。
文檔編號(hào)C07D263/58GK102786490SQ20121029205
公開日2012年11月21日 申請(qǐng)日期2012年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月17日
發(fā)明者凌朵朵, 周康倫, 胡志國(guó), 蘇朝輝, 陳克付 申請(qǐng)人:安徽豐樂(lè)農(nóng)化有限責(zé)任公司