專利名稱：一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，屬于非離子表面活性劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
非離子型表面活性劑是農(nóng)藥用表面活性劑中的主要類型之一，是農(nóng)藥用混合型乳化劑中的主要組成部分，是農(nóng)藥助劑中用量最大、品種最多、應用最廣的一大類。作為乳化劑、分散劑、潤濕劑、滲透劑、增溶劑等，在占據(jù)農(nóng)藥加工制劑最大量的乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水溶性液劑、水分散粒劑和水劑中廣泛應用。農(nóng)藥乳化劑中一類重要助劑是環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷嵌段共聚醚，目前國內(nèi)已工業(yè)化生產(chǎn)大多是以酚類化合物為起始劑，主要品種是苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯聚氧乙烯醚(農(nóng)乳33號、農(nóng)乳1601)、苯乙基苯聚氧丙烯聚氧乙烯聚氧丙烯醚(農(nóng)乳；34號、農(nóng)乳1602)等。而甘油為起始劑的嵌段共聚醚則大多用于聚氨酯領(lǐng)域，在農(nóng)乳方面屬于比較少見的品種。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，具體地說涉及到一種非離子表面活性劑的合成方法。
為達到上述目的，本發(fā)明的所提供的技術(shù)方案為一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征是包括下列步驟步驟1 將甘油和堿金屬催化劑進行脫水反應，得到醇鹽化合物； 步驟2 將步驟1所得醇鹽化合物先與環(huán)氧丙烷聚合，再與環(huán)氧乙烷聚合，得到甘油聚醚粗品；步驟3 將步驟2得到的甘油聚醚粗品用酸進行中和，再進行脫水處理，過濾，得到甘油聚醚產(chǎn)品。
進一步，步驟1中堿金屬催化劑選自甲醇鈉、乙醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種組成的混合物，優(yōu)選氫氧化鉀；堿金屬催化劑的添加量為原料總量的0. 05-1%，優(yōu)選 0. 1-0. 5%O
進一步，步驟1中脫水反應溫度為100_160°C，脫水時間1-5小時。
進一步，步驟2中環(huán)氧丙烷，環(huán)氧乙烷的質(zhì)量比為0.6-5.0 :1。
進一步，步驟2中環(huán)氧丙烷聚合溫度為80-160°C，優(yōu)選110_120°C。環(huán)氧乙烷聚合溫度為100-150°C，優(yōu)選120-130°C，聚合時間為10 30小時。
進一步，步驟3中所用酸為磷酸、焦磷酸或焦磷酸二氫鈉，中和至PH5. 0-7. 0 ；脫水處理溫度為90-120°C，脫水時間為60-180分鐘。
進一步，所述的合成的甘油聚醚分子量為500 5000，即羥值33 336。
本發(fā)明通過對現(xiàn)有聚醚產(chǎn)品合成方法的分析比較，調(diào)節(jié)環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷配比，催化劑用量、聚合溫度和時間等因素，合理確定了各工藝參數(shù)和條件，反應條件溫和，容易控制，對設(shè)備要求低。合成的甘油聚醚色度好，分子量較為均一，性能穩(wěn)定，可調(diào)控分子量的范圍大，可通過調(diào)整親水親油平衡值得到合適的農(nóng)藥乳化劑產(chǎn)品。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明做進一步說明。
實施例1將368g甘油和7. 5g甲醇鈉加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在130°C，脫水 1小時。然后連續(xù)通入612g環(huán)氧丙烷，聚合溫度控制在120°C。反應完全后，繼續(xù)通入1020g 環(huán)氧乙烷，聚合溫度控制在130°C。總共聚合時間約22小時。用磷酸中和至PH5. 0-7.0， 110°C下脫水90分鐘，過濾得產(chǎn)品。分析指標外觀無色透明液體；羥值=330. 5 ；PH:6. 2。
實施例2將92g甘油和7. 9g氫氧化鈉加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在115°C， 脫水3小時。然后連續(xù)通入1450g環(huán)氧丙烷，聚合溫度控制在110°C.反應完全后，繼續(xù)通入1982g環(huán)氧乙烷，聚合溫度控制在120°C。總共聚合時間約16小時。用焦磷酸中和至PH5. 0-7. 0，125°C下脫水120分鐘，過濾得產(chǎn)品。分析指標外觀無色透明液體；羥值 84. 8 ；ΡΗ:6· 2。
實施例3將92g甘油和9. Ig氫氧化鉀加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在120°C，脫水1. 5小時。然后連續(xù)通入1720g環(huán)氧丙烷，聚合溫度控制在115°C .反應完全后，繼續(xù)通入 688g環(huán)氧乙烷，聚合溫度控制在125°C?？偣簿酆蠒r間約19小時。用磷酸中和至PH5. 0-7. 0， 120°C下脫水180分鐘，過濾得產(chǎn)品。分析指標外觀無色透明液體；羥值:66. 0 ；PH:6. 95。
實施例4將92g甘油和12. 4g氫氧化鉀加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在130°C， 脫水1小時。然后連續(xù)通入6174g環(huán)氧丙烷，聚合溫度控制在120°C .反應完全后，繼續(xù)通入1232g環(huán)氧乙烷，聚合溫度控制在130°C?？偣簿酆蠒r間約20小時。用焦磷酸二氫鈉中和至PH5. 0-7. 0，120°C下脫水90分鐘，過濾得產(chǎn)品。分析指標外觀無色透明液體；輕值33.0 ；ΡΗ:6· 0。
實施例5將92g甘油和22. 4g氫氧化鉀加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在130°C， 脫水1. 5小時。然后連續(xù)通入6174g環(huán)氧丙烷，聚合溫度控制在120°C .反應完全后，繼續(xù)通入1232g環(huán)氧乙烷，聚合溫度控制在130°C?？偣簿酆蠒r間約13小時。用焦磷酸二氫鈉中和至PH5. 0-7. 0，120°C下脫水90分鐘，過濾得產(chǎn)品。分析指標外觀無色透明液體；羥值34. 2 ；PH:6. 5。
實施例6將92g甘油和37. 5g氫氧化鉀加入高壓反應釜，真空至最高，脫水溫度控制在130°C， 脫水2小時。然后連續(xù)通入6174g環(huán)氧丙烷，聚合溫度控制在120°C .反應完全后，繼續(xù)通入1232g環(huán)氧乙烷，聚合溫度控制在130°C?？偣簿酆蠒r間約7小時。用焦磷酸二氫鈉中和至PH5. 0-7. 0，120°C下脫水90分鐘，過濾得產(chǎn)品。分析指標外觀無色透明液體；輕值34.8 ；ΡΗ:6· 3。
盡管結(jié)合優(yōu)選實施方案具體展示和介紹了本發(fā)明，但所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員應該明白，在不脫離所附權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，在形式上和細節(jié)上對本發(fā)明做出各種變化，均為本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
1.一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征是包括下列步驟步驟1 將甘油和堿金屬催化劑進行脫水反應，得到醇鹽化合物；步驟2 將步驟1所得醇鹽化合物先與環(huán)氧丙烷聚合，再與環(huán)氧乙烷聚合，得到甘油聚醚粗品；步驟3 將步驟2得到的甘油聚醚粗品用酸進行中和，再進行脫水處理，過濾，得到甘油聚醚產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于步驟1中堿金屬催化劑選自甲醇鈉、乙醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種組成的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于所述的堿金屬催化劑的添加量為原料總量的0. 05-1%。
4.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于所述的堿金屬催化劑的添加量為0. 1-0. 5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于步驟1中脫水反應溫度為100-160°C，脫水時間1-5小時。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于步驟2中環(huán)氧丙烷，環(huán)氧乙烷的質(zhì)量比為0. 6-5. 0 :1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于所述的步驟2中環(huán)氧丙烷聚合溫度為80-160°C，，環(huán)氧乙烷聚合溫度為100-150°C，聚合時間為10 30小時。
8.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于所述的步驟2中環(huán)氧丙烷聚合溫度為110-120°C，環(huán)氧乙烷聚合溫度為120-130°C，聚合時間為10 30小時。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于 步驟3中所用酸為磷酸、焦磷酸或焦磷酸二氫鈉，中和至拖5. 0-7.0;脫水處理溫度為 90-120°C，脫水時間為60-180分鐘。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一權(quán)利要求所述的一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征在于所述的合成的甘油聚醚分子量為500 5000，羥值33 336。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用于農(nóng)藥乳化的甘油聚醚的合成方法，其特征是包括下列步驟步驟1將甘油和堿金屬催化劑進行脫水反應，得到醇鹽化合物；步驟2將步驟1所得醇鹽化合物先與環(huán)氧丙烷聚合，再與環(huán)氧乙烷聚合，得到甘油聚醚粗品；步驟3將步驟2得到的甘油聚醚粗品用酸進行中和，再進行脫水處理，過濾，得到甘油聚醚產(chǎn)品。本發(fā)明通過對現(xiàn)有聚醚產(chǎn)品合成方法的分析比較，調(diào)節(jié)環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷配比，催化劑用量、聚合溫度和時間等因素，合理確定了各工藝參數(shù)和條件，反應條件溫和，容易控制，對設(shè)備要求低。合成的甘油聚醚色度好，分子量較為均一，性能穩(wěn)定，可調(diào)控分子量的范圍大，可通過調(diào)整親水親油平衡值得到合適的農(nóng)藥乳化劑產(chǎn)品。
文檔編號C07C43/11GK102516522SQ201110420299
公開日2012年6月27日 申請日期2011年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月15日
發(fā)明者連建通, 連穎媛, 陳昌禧 申請人:福建湄洲灣氯堿工業(yè)有限公司