專利名稱：一種硅雜橋環(huán)烯類化合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種硅雜橋環(huán)烯類化合物及其合成方法，屬于重要的有機(jī)合成中間體。
背景技術(shù)：
硅雜環(huán)戊烯是一種新穎的化合物，自1959年，日本學(xué)者Brave (Braye EH, Hubel W. Chem. Ind. (Lond.)，1959 :1250-1251)合成硅雜環(huán)戊二烯已來，對硅雜環(huán)戊二烯類衍生物的研究不斷出現(xiàn)，但是對硅雜橋環(huán)烯的研究沒有文獻(xiàn)報(bào)道，沒有通用的合成方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一系列硅雜橋環(huán)烯的化合物。本發(fā)明的另一目的是提供一種硅雜橋環(huán)烯化合物的合成方法。本發(fā)明提供的硅雜橋環(huán)烯類化合物如式I所示
權(quán)利要求
1.如式I所示的硅雜橋環(huán)烯類化合物
2.如權(quán)利要求1所述的硅雜橋環(huán)烯類化合物，其特征在于所述R1為氫、甲基、己基或苯基；R2為氫、甲基、己基或苯基；R3為氫、甲基、己基或苯基；R4為氫、甲基、己基或苯基；R6為氫、甲基、己基或苯基；R7為氫、甲基、己基或苯基。
3.如權(quán)利要求1所述的硅雜橋環(huán)烯類化合物，其特征在于所述硅雜橋環(huán)烯類化合物為式a或式b
4.如權(quán)利要求1所述的硅雜橋環(huán)烯類化合物的制備方法，其特征在于所述方法包括以下步驟(1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，式II所示的二鋰噻咯化合物與式III所示的二取代氯硅烷在溶劑A 中0°C 25°C下反應(yīng)8 15小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液a后處理制得式IV所示的硅雜環(huán)戊烯類衍生物中間體；所述溶劑A為甲苯、四氫呋喃或乙醚；所述式II所示的二鋰噻咯化合物與式III所示的二取代氯硅烷的物質(zhì)的量之比為1 4. O
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述步驟(1)中反應(yīng)液a后處理方法為反應(yīng)液a用乙醚萃取，取有機(jī)相用飽合氯化鈉溶液洗滌，分液后用無水MgSO4干燥后過濾，濾液濃縮，硅膠柱層析分離，用石油醚為洗脫劑，洗脫液蒸除溶劑得式IV所示的硅雜環(huán)戊烯類衍生物中間體。
6.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述步驟O)中反應(yīng)液b分離處理方法為 反應(yīng)液b用乙醚萃取，取有機(jī)相用飽合氯化鈉溶液洗滌，分液后用無水MgSO4干燥后過濾， 濾液濃縮，硅膠柱層析分離，用石油醚為洗脫劑，洗脫液蒸除溶劑制得式VI所示的化合物。
7.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述步驟(3)中反應(yīng)液c分離處理方法為 反應(yīng)液c用乙醚萃取，取有機(jī)相用飽合氯化鈉溶液洗滌，分液后用無水MgSO4干燥后過濾， 濾液濃縮，硅膠柱層析分離，用石油醚為洗脫劑，洗脫液蒸除溶劑制得相應(yīng)的硅雜橋環(huán)烯類化合物。
8.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述方法包括以下步驟①金屬鋰與萘溶解在溶劑A中，室溫下反應(yīng)3小時(shí)后，滴加溶解在溶劑A中的式V所示的化合物反應(yīng)1小時(shí)后，制得含有式II所示的二鋰噻咯溶液，再加入式III所示的二取代氯硅烷，0°C 25°C下反應(yīng)8 15小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液a后處理制得式IV所示的硅雜環(huán)戊烯類衍生物中間體；所述溶劑A為甲苯、四氫呋喃或乙醚；所述金屬鋰、萘、式V所示的化合物、式III所示的二取代氯硅烷的物質(zhì)的量之比為4 4 1 4.0 5.0;
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述方法包括以下步驟①金屬鋰與萘溶解在溶劑A中，室溫下反應(yīng)3小時(shí)后，滴加溶解在溶劑A中的式V所示的化合物反應(yīng)1小時(shí)后，制得含有式II所示的二鋰噻咯溶液，再加入式III所示的二取代氯硅烷，0°C 25°C下反應(yīng)8 15小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液a用乙醚萃取，取有機(jī)相用飽合氯化鈉溶液洗滌，分液后用無水MgSO4干燥后過濾，濾液濃縮，硅膠柱層析分離，用石油醚為洗脫劑，洗脫液蒸除溶劑得式IV所示的硅雜環(huán)戊烯類衍生物中間體；所述溶劑A為甲苯、四氫呋喃或乙醚；所述金屬鋰、萘、式V所示的化合物、式III所示的二取代氯硅烷的物質(zhì)的量之比為 4 4 1 4. 0 5. 0 ；②室溫下，式IV所示的硅雜環(huán)戊烯類衍生物中間體在溶劑B中，反應(yīng)50-180小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液b用乙醚萃取，取有機(jī)相用飽合氯化鈉溶液洗滌，分液后用無水MgSO4干燥后過濾，濾液濃縮，硅膠柱層析分離，用石油醚為洗脫劑，洗脫液蒸除溶劑制得式VI所示的化合物；所述溶劑B為甲苯、THF或乙醚；③式VI所示的化合物與式C或式D所示的化合物反應(yīng)，在溶劑C中，在催化劑的作用下，升溫至沸騰，反應(yīng)8-18小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液c用乙醚萃取，取有機(jī)相用飽合氯化鈉溶液洗滌，分液后用無水MgSO4干燥后過濾，濾液濃縮，硅膠柱層析分離，用石油醚為洗脫劑， 洗脫液蒸除溶劑，制得相應(yīng)的&為式A或式B所示基團(tuán)的硅雜橋環(huán)烯類化合物；所述溶劑 C為甲苯、四氫呋喃或乙醚；所述催化劑為氯鉬酸；所述式VI所示的化合物與式C或式D所示的化合物的物質(zhì)的量之比為1 2 3。
10.如權(quán)利要求1所述的硅雜橋環(huán)烯類化合物作為發(fā)光材料的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種式I所示的硅雜橋環(huán)烯類化合物，并公開了所述硅雜橋環(huán)烯類化合物的制備方法，以及其作為發(fā)光材料的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07F7/08GK102286014SQ201110183039
公開日2011年12月21日 申請日期2011年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月30日
發(fā)明者馮?？? 尹守春, 趙祖金, 邱化玉, 郭延舉 申請人:杭州師范大學(xué)