專利名稱：一種三正丁基膦的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬三正丁基膦的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種三正丁基膦的制備方法。
背景技術(shù)：
三正丁基膦是重要的有機(jī)膦化合物，由三正丁基膦合成的季膦鹽是性能優(yōu)良的表面活性劑，具有PH值適應(yīng)范圍寬、低泡等特點(diǎn)，同時也是一類高效、廣譜、低毒殺菌劑。三正丁基膦與許多過渡金屬元素形成的配合物是非常重要的一類催化劑，在聚氨酯工業(yè)中，三正丁基膦是合成異氰酸醋三聚反應(yīng)的優(yōu)良催化劑。另外，三正丁基膦還可以用做萃取劑、燃料添加劑和有機(jī)合成試劑等。我國的三正丁基膦來源主要依賴進(jìn)口，而三正丁基膦的價格昂貴，未見有國內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)的報道。目前三正丁基膦的合成方法有多種，經(jīng)典的合成方法是格式試劑合成法，最早于 1擬9年由WC Davies等建立，該方法在乙醚中進(jìn)行，除試劑用量大以外，由于乙醚沸點(diǎn)低， 操作安全性也差。采用磷化氫和烯烴自由基加成反應(yīng)制備三正丁基膦，國內(nèi)已有文獻(xiàn)報道，如王小康.三丁基膦的合成和應(yīng)用[碩士學(xué)位論文].南京化工大學(xué)，1999;此文獻(xiàn)以格式試劑法合成了三丁基膦。顏向蘭，夏春谷，李達(dá)剛等.制備有機(jī)膦化合物的工藝過程中國， 91105352.2[P]. 1993-02-17。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種三正丁基膦的制備方法，該方法簡單，成本低，產(chǎn)率大于93. 5%，適合于工業(yè)化生產(chǎn)；采用高壓(5. 0-8. OMPa)反應(yīng)，在這個條件下丁烯和磷化氫都是液體，使反應(yīng)更容易進(jìn)行。本發(fā)明的反應(yīng)式如下正丁烯和磷化氫在引發(fā)劑存在的條件下進(jìn)行自由基加成反應(yīng)得到三正丁基膦。
權(quán)利要求
1.一種三正丁基膦的制備方法，包括(1)原料混合反應(yīng)釜和整個反應(yīng)系統(tǒng)用氮?dú)獬浞种脫Q，向原料混合反應(yīng)釜內(nèi)加入正丁烯和引發(fā)劑，充分?jǐn)嚢枋雇耆芙獾没旌狭?；通過進(jìn)料泵向反應(yīng)系統(tǒng)加入所述混合料， 反應(yīng)系統(tǒng)升溫至80°c，同時通過壓縮機(jī)向反應(yīng)系統(tǒng)加入磷化氫氣體，控制反應(yīng)溫度80 85°C，反應(yīng)壓力5. 0 8. OMpa，物料和磷化氫全部加完后繼續(xù)保溫保壓反應(yīng)2小時，降溫至 < 50°C，反應(yīng)系統(tǒng)泄壓至0. 5Mpa，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至中間儲槽；(2)精餾系統(tǒng)用氮?dú)膺M(jìn)行充分置換，將步驟(1)反應(yīng)液加入到精餾釜中，調(diào)節(jié)真空度 200mbar,緩慢升溫至80°C，收集輕組分；再緩慢提高真空至5mbar，溫度升至150°C，收集餾分，即得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三正丁基膦的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的正丁烯和引發(fā)劑的質(zhì)量比為25 1，磷化氫與正丁烯的質(zhì)量比為1 4.2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三正丁基膦的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三正丁基膦的制備方法，其特征在于所述步驟O)中收集餾分的具體步驟為先收集部分前餾分，待產(chǎn)物含量合格后開始收集產(chǎn)物，產(chǎn)物含量下降到不合格后停止收集。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種三正丁基膦的制備方法，包括(1)氮?dú)庵脫Q原料混合釜，加入正丁烯和引發(fā)劑，攪拌得混合料；氮?dú)庵脫Q反應(yīng)系統(tǒng)，加入所述混合料，升溫至80℃，同時加入磷化氫氣體，控制反應(yīng)溫度80～85℃，反應(yīng)壓力5.0～8.0Mpa；物料和磷化氫加完后繼續(xù)保溫保壓反應(yīng)2小時，降溫至＜50℃，反應(yīng)系統(tǒng)泄壓至0.5Mpa；(2)精餾系統(tǒng)用氮?dú)庵脫Q，將反應(yīng)液加入到精餾釜中，調(diào)節(jié)真空度200mbar，升溫至80℃，收集輕組分；再提高真空至5mbar，溫度升至150℃，收集餾分，即得。本發(fā)明簡單，成本低，產(chǎn)率大于93.5％，適合于工業(yè)化生產(chǎn)；采用高壓反應(yīng)，在這個條件下丁烯和磷化氫都是液體，使反應(yīng)更容易進(jìn)行。
文檔編號C07F9/50GK102180902SQ201110057830
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月10日
發(fā)明者彼得·黑斯汀, 王正元 申請人:常熟新特化工有限公司