專利名稱：2-烷基環(huán)烷酮的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2-烷基環(huán)烷酮的制造方法。
背景技術(shù)：
2-烷基環(huán)烷酮作為生理活性物質(zhì)和香料的合成中間體是有用的。一直以來，2-烷基環(huán)烷酮是根據(jù)2-(1-羥烷基)-環(huán)烷酮的脫水反應(yīng)，通過先合成2-(次烷基)環(huán)烷酮，接著使其進行氫化反應(yīng)來制造。已知上述脫水反應(yīng)一般在酸的存在下進行，例如，在專利文獻1和2中記載了使用草酸或磷酸的脫水反應(yīng)，在專利文獻3中記載了使用固體酸的脫水反應(yīng)。此外，作為接著進行的氫化反應(yīng)，報道了使用金屬催化劑的例子，例如，在非專利文獻1中記載了使用鉬族金屬催化劑的氫化反應(yīng)。另一方面，也已知有一步進行脫水反應(yīng)以及氫化反應(yīng)的方法。例如，在專利文獻4 中記載了通過在酸催化劑以及還原催化劑的共存下，在加壓下使雙丙酮接觸氫氣，一步進行脫水和氫化，使其直接轉(zhuǎn)化為甲基異丁基酮的方法。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻1 日本特開昭56-147740號公報專利文獻2 日本特開2004-217620號公報專利文獻3 日本特開2004-203844號公報專利文獻4 日本特開昭61-5038號公報非專利文獻非專利文獻1 沃倫(Warren)有機化學(xué)，株式會社東京化學(xué)同人發(fā)行，p. 626

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題在2-(1-羥烷基)_環(huán)烷酮的脫水反應(yīng)后進行氫化反應(yīng)的方法中，可以如專利文獻 1 3那樣用酸進行脫水反應(yīng)，也可以如非專利文獻1那樣用金屬催化劑進行氫化反應(yīng)。然而，在上述方法中，不僅增加了工序、降低生產(chǎn)率，也不能滿足收率。此外，在專利文獻4中所記載的一步進行脫水反應(yīng)和氫化反應(yīng)的方法由于反應(yīng)速度依賴于反應(yīng)時的氫壓、在低加壓條件下反應(yīng)的進行極其緩慢，所以雖然通常在 l.OSMPa(絕對壓力)左右的比較高的壓力條件下進行，但是如果將該制造方法適用于 2-(1-羥烷基)-環(huán)烷酮，則副生成作為目標(biāo)物的2-烷基環(huán)烷酮的羰基被還原的化合物，該副產(chǎn)物難以在精制工序中與作為目標(biāo)物的2-烷基環(huán)烷酮分離。本發(fā)明涉及能夠以高收率、高純度得到2-烷基環(huán)烷酮的制造方法。本發(fā)明還涉及進一步使2-烷基環(huán)烷酮進行氧化反應(yīng)，從而提供作為對香妝品、調(diào)味劑等有用的香料素材的內(nèi)酯類。解決課題的手段
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在酸和鉬族金屬催化劑的共存下，在氫氣流通下、低壓下使 2-(1-羥烷基)_環(huán)烷酮進行脫水·氫化，從而能夠以高收率、高純度合成2-烷基環(huán)烷酮。S卩，本發(fā)明涉及[1]2_烷基環(huán)烷酮的制造方法，其在酸以及鉬族金屬催化劑的共存下，在氫氣流通下、壓力為20 200kPa(絕對壓力)下使以下述通式(1)表示的2-(1-羥烷基)_環(huán)烷酮進行脫水·氫化，從而制造以下述通式( 表示的2-烷基環(huán)烷酮。本發(fā)明還涉及[2]內(nèi)酯的制造方法，其在通過上述[1]記載的方法得到2-烷基環(huán)烷酮之后，進一步使用過氧羧酸(Peroxycarboxylic acid)使其進行氧化反應(yīng)，從而制造內(nèi)酯。
權(quán)利要求
1. 一種2-烷基環(huán)烷酮的制造方法，其中，所述制造方法是在酸以及鉬族金屬催化劑的共存下，在氫氣流通下、壓力以絕對壓力計為20 200kl^下，使以下述通式(1)表示的2-(1-羥烷基)-環(huán)烷酮進行脫水·氫化， 從而制造以下述通式( 表示的2-烷基環(huán)烷酮，
2.如權(quán)利要求1所述的2-烷基環(huán)烷酮的制造方法，其中， 酸在25°C時的第一級酸離解常數(shù)(pKa)為0以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的2-烷基環(huán)烷酮的制造方法，其中， 酸為磷酸擔(dān)載活性碳。
4.如權(quán)利要求1所述的2-烷基環(huán)烷酮的制造方法，其中， 酸為固體酸。
5.如權(quán)利要求4所述的2-烷基環(huán)烷酮的制造方法，其中，在氨程序升溫脫附(TPD)法中，固體酸在100 250°C的溫度下發(fā)生NH3脫附的酸位的量(mmol/g)比在高于250°C的溫度下發(fā)生NHJA附的酸位的量(mmol/g)多。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的2-烷基環(huán)烷酮的制造方法，其中， 鉬族金屬催化劑為包含Pd和/或Pt的催化劑。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項所述的2-烷基環(huán)烷酮的制造方法，其中， 反應(yīng)壓力以絕對壓力計為50 150kPa。
8.一種內(nèi)酯的制造方法，其在通過權(quán)利要求1所述的方法得到2-烷基環(huán)烷酮之后，進一步使用過氧羧酸使所述2-烷基環(huán)烷酮進行氧化反應(yīng)，從而制造內(nèi)酯。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠以高收率、高純度得到2-烷基環(huán)烷酮的制造方法。此外，還廉價且有效率地提供作為對香妝品、調(diào)味劑等有用的香料素材的內(nèi)酯類。本發(fā)明的2-烷基環(huán)烷酮的制造方法，其在酸以及鉑族金屬催化劑的共存下，在氫氣流通下、壓力為20～200kPa(絕對壓力)下使2-(1-羥烷基)-環(huán)烷酮進行脫水·氫化，從而制造以下述通式(2)表示的2-烷基環(huán)烷酮。以及本發(fā)明的內(nèi)酯的制造方法，其使用過氧羧酸進一步使2-烷基環(huán)烷酮進行氧化反應(yīng)，從而制造內(nèi)酯。(式中，n表示1或2，R1以及R2分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1～8的烷基，或者也可以通過與R1和R2鄰接的碳原子形成環(huán))。
文檔編號C07B61/00GK102548944SQ20108004543
公開日2012年7月4日 申請日期2010年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月9日
發(fā)明者安宅由晴, 松本薰司, 永澤敦志 申請人:花王株式會社