專利名稱：一種二氯(1,5-環(huán)辛二烯)鉑(Ⅱ)的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
一種二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )的制備方法，涉及一種用于制備有機硅化合物的 硅氫加成反應的1，5-環(huán)辛二烯為配體的鉬族金屬化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
硅氫加成反應是制備有機硅化合物的重要反應，這些有機硅化合物是制備硅烷偶 聯(lián)劑、硅橡膠、特種硅油和硅樹脂等的重要原材料。鉬催化劑的使用使得硅氫加成反應條件 變得溫和，產(chǎn)率和選擇性提高，從而顯示了很好的應用前景。作為一種輕易可變的配位體， 1，5-環(huán)辛二烯(COD)的金屬有機配合物得到了廣泛應用，特別是在很多均相催化的有機合 成中有不可替代的廣泛應用。二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )除用于硅氫加成反應外，可作 為單核及多核鉬有機化合物的中間體，還可應用于鉬的氣相沉積以及抗腫瘤藥物中，具有 重要的應用價值和市場前景。關(guān)于二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )合成的文獻報道并不多，且均為報道其實驗室 的制備。這些文獻以氯亞鉬酸、氯亞鉬酸鉀或二氯(DMSO)鉬為起始原料，或在溫和條件下 加入助劑并通過很長反應時間，或在高壓條件下與配體COD反應合成二氯(1，5-環(huán)辛二烯) 鉬(II)，可見文獻 J. Organomet. Chem. , 1973，59，411-428 ； Inorg. Synth. , 1990， 28， 346-349 ；Canadian Journal of Chemistry (1996)， 74(11)， 1998-2001 ；Russian Journal of General Chemistry (Translation of Zhurnal Obshchei Khimii) (1999), 69 (8)， 1345.其它可以找到的有關(guān)二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬的文獻多達1500多篇，都是 報道其性質(zhì)及在各個領(lǐng)域中的應用。這些方法的缺點在于(1)反應在溫和條件下進行 時，反應時間長；(2)反應需在高壓下進行，條件苛刻且具有一定的危險性；(3) COD過量太 多，不易回收或循環(huán)利用，造成原料浪費及環(huán)境破壞。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對上述已有技術(shù)存在的不足，提出一種能有效減少反應時 間，減少原料浪費及環(huán)境破壞的二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )的制備方法。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的。一種二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )的制備方法，其特征在于其制備過程將氯亞 鉬酸鉀和配體1，5-環(huán)辛二烯COD在水與正丙醇混合溶劑中反應，生成二氯(1，5-環(huán)辛二烯) 鉬(II )乳白色沉淀，經(jīng)抽濾、無水乙醇和水洗滌，干燥得到反應產(chǎn)物二氯(1，5_環(huán)辛二烯) 鉬(II )，反應過程控制溫度為60 90°C，反應3 4h。本發(fā)明的一種二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )的制備方法，其特征在于反應過程 中氯亞鉬酸鉀和配體1，5-環(huán)辛二烯COD的摩爾比為1. 1 2. 0:1。本發(fā)明的一種二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )的制備方法，其特征在于其正丙醇 與去離子水的體積比為1.0 3. 0:1。本發(fā)明的一種二氯(1，5_環(huán)辛二烯)鉬(II )的制備方法，采用氯亞鉬酸鉀、C0D，在正丙醇溶劑中合成二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )，其技術(shù)的關(guān)鍵是提高反應溫度至60 90 0C，使完成反應的時間由文獻報道的4 縮短至3 4h。有效減少了反應時間，減少了原 料浪費及環(huán)境破壞。


圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式一種二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )的制備方法，以氯亞鉬酸鉀、COD為原料，以 正丙醇為溶劑，一定溫度下制備貴金屬催化劑二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )的新方法。具 體方法包括
(i )將步驟(i )中一定量的正丙醇與水(體積比為1.0 3. 0:1)置于50L夾套玻 璃反應釜中，夾套進出口接循環(huán)油浴加熱器，反應釜上端接冷凝管。攪拌均勻，加入一定量 1，5-環(huán)辛二烯(C0D)，待溫度升至60 90°C °C，加入一定量的氯亞鉬酸鉀，維持油浴溫度 60 90°C，反應3 4h，得乳白色沉淀及母液；
( )將步驟(i )中的懸浮液冷卻至室溫，真空抽濾，無水乙醇及去離子水各洗滌三 次，得到固態(tài)產(chǎn)品二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )，干燥后稱重并計算收率為94% 97%。實施例1
2L三口燒瓶內(nèi)分別加入200ml正丙醇，200ml去離子水，攪拌均勻，加入50ml 1，5-環(huán)辛 二烯(C0D)，待油浴溫度升至85°C，加入50g氯亞鉬酸鉀，保持油浴溫度85°C反應3. 5h，析 出乳白色沉淀，冷至室溫，抽濾，無水乙醇、去離子水分別洗滌3次，干燥稱重。產(chǎn)品收率為 94. 0%，元素分析結(jié)果為 C 25. 82%, H :3. 266%, Pt :52. 64%。實施例2
具體實施細則同實例1，不同的是去離子水為1L，正丙醇1L，C0D為250ml，氯亞鉬酸鉀 為250g，加入到5L三口燒瓶內(nèi)，油浴85°C反應3.證；產(chǎn)品收率為96. 04%;元素分析結(jié)果為 C 25. 15%, H 3. 123%, Pt :52. 13%。實施例3
具體實施細則同實例1，不同的是去離子水為10L，正丙醇10L，COD為2. 0L，氯亞鉬酸 鉀為2000g，加入到50L玻璃反應釜內(nèi)，油浴85°C反應3. 5h ；產(chǎn)品收率為95. 6% ；元素分析 結(jié)果為 C 25. 56%, H 3. 145%, Pt :52. 76%。
權(quán)利要求
1.一種二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II )的制備方法，其特征在于其制備過程將氯亞鉬 酸鉀和配體1，5-環(huán)辛二烯COD在水與正丙醇混合溶劑中反應，生成二氯(1，5-環(huán)辛二烯) 鉬(II )乳白色沉淀，淀經(jīng)抽濾、無水乙醇和水洗滌，干燥得到反應產(chǎn)物二氯(1，5_環(huán)辛二 烯)鉬(II )，反應過程控制溫度為60 90°C，反應3 4h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II)的制備方法，其特征在 于反應過程中氯亞鉬酸鉀和配體1，5_環(huán)辛二烯COD的摩爾比為1. 1 2. 0:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氯(1，5-環(huán)辛二烯)鉬(II)的制備方法，其特征在 于其正丙醇與去離子水的體積比為1. 0 3. 0:1。
全文摘要
一種二氯(1,5-環(huán)辛二烯)鉑(Ⅱ)的制備方法，涉及一種用于制備有機硅化合物的硅氫加成反應的1,5-環(huán)辛二烯為配體的鉑族金屬化合物的制備方法。其特征在于其制備過程將氯亞鉑酸鉀和配體1，5-環(huán)辛二烯COD在水與正丙醇混合溶劑中反應，生成二氯(1,5-環(huán)辛二烯)鉑(Ⅱ)乳白色沉淀，淀經(jīng)抽濾、無水乙醇和水洗滌，干燥得到反應產(chǎn)物二氯(1,5-環(huán)辛二烯)鉑(Ⅱ)，反應過程控制溫度為60～90℃，反應3～4h。本發(fā)明的制備方法，其技術(shù)的關(guān)鍵是提高反應溫度至60～90℃，使完成反應的時間由文獻報道的48h縮短至3～4h。有效減少了反應時間，減少了原料浪費及環(huán)境破壞。
文檔編號C07F15/00GK102127117SQ20101056028
公開日2011年7月20日 申請日期2010年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月26日
發(fā)明者馮燕, 劉國旗, 張靜, 易鎮(zhèn)芳, 王紅梅, 王艷艷, 石秀龍, 辛冰, 郭守杰, 馬正明 申請人:金川集團有限公司