專利名稱：七氟異丁烯甲基醚的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在常壓下制造七氟異丁烯甲基醚的方法。
技術(shù)背景
目前采用的四氟乙烯熱解法生產(chǎn)六氟丙烯工藝技術(shù)，會(huì)產(chǎn)生約10%的全氟異丁烯 副產(chǎn)物。全氟異丁烯的高毒性和中毒后的難以治愈性，限制了全氟異丁烯的直接應(yīng)用；為降 低全氟異丁烯對(duì)操作工人的影響，有機(jī)氟行業(yè)已普及使用甲醇吸收全氟異丁烯，成為毒性 降低的全氟異丁烯甲醇吸收液，然后進(jìn)行焚燒處理全氟異丁烯甲醇吸收液的技術(shù)。但是焚 燒處理除了會(huì)產(chǎn)生環(huán)境問題以外，還浪費(fèi)了資源。因此國(guó)內(nèi)外已有一些企業(yè)嘗試化廢為寶， 開發(fā)綜合利用全氟異丁烯甲醇吸收液的技術(shù)。
許多綜合利用全氟異丁烯甲醇吸收液技術(shù)的第一步，都是將全氟異丁烯甲醇吸收 液制成結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定的七氟異丁烯甲基醚，然后采用不同的氧化方法制造目的產(chǎn)物六氟丙 酮。
例如，美國(guó)專利US 4，660，947介紹了 O2催化氧化技術(shù)、美國(guó)專利US 4，734，169 介紹了雙氧水-電化學(xué)聯(lián)合氧化技術(shù)、美國(guó)專利US 4，960，947介紹O3氧化技術(shù)、日本專利 JP61-277645介紹過氧化氫-光氧化技術(shù)。
中國(guó)專利CN1583693和CN1827567提供了一種用于處理全氟異丁烯甲醇吸收液的 方法和設(shè)備，采用該方法可以制造八氟異丁基甲基粗品；進(jìn)一步分離和提純八氟異丁基甲 基粗醚，可以得到純度在90%以上的八氟異丁基甲基醚。
Susumu Misaki 在氟化 學(xué)雜志(Journal of Fluorine Chemistry, 29(1985)471-474)上公開了一種在堿(如25-50%的氫氧化鉀)的存在下，八氟異丁基甲 基醚脫氟化氫降解成七氟異丁烯甲基醚和2-三氟甲基-3-甲氧基-1-全氟丙烯的方法，其 化學(xué)反應(yīng)式和試驗(yàn)情況如下
(CF3) 2CHCF20CH3 — (CF3) 2C = CF0CH3+CF2 = C (CF3) CF2OCH3
(1)(2)(3)
堿的種類堿 / (1) mole/mol e反應(yīng)溫 度 "C反應(yīng)時(shí)間 hr(1) 轉(zhuǎn)化率(2) 收率％(3) 收率％KOH265-851. 510080. 34. 2KOH1. 165-851. 597. 483. 37. 1NaOH1. 165-851. 886. 177. 713. 2Ca (OH) 2十 KOH0.5十 1.165-851. 510079. 50. 9
注⑴是原料；(2)是目的產(chǎn)物；(3)是副產(chǎn)物。
由上表可見，Susumu Misaki提出的方法具有高的轉(zhuǎn)化率、七氟異丁烯甲基醚的收 率可達(dá)78-83%左右。
另外，Susumu Misaki認(rèn)為，為達(dá)到上述高的轉(zhuǎn)化率和七氟異丁烯甲基醚的收率， 堿液與八氟異丁基甲基醚的反應(yīng)溫度在65 85°C左右是比較合適的。但八氟異丁基甲 基醚沸點(diǎn)56°C，因此Susumu Misaki提出堿液與八氟異丁基甲基醚的反應(yīng)是在壓力下進(jìn)行 的。
對(duì)于堿液與八氟異丁基甲基醚這類在壓力下進(jìn)行的放熱反應(yīng)，本領(lǐng)域往往采用半 連續(xù)加料方法，就是先加入八氟異丁基甲基醚或者堿液，然后在65 85°C溫度下、在壓力 下，緩緩補(bǔ)加另一種物料。這種工藝，不但需要耐壓反應(yīng)釜、加壓計(jì)量泵，而且在壓力條件下 進(jìn)行有毒的八氟異丁基甲基醚與堿液反應(yīng)，在反應(yīng)釜、管道、閥門等的連接處存在泄漏的隱串)Qi、O
此外，已知高含氟醚八氟異丁基甲基醚本身表面張力較低，但它與堿水溶液之間 存在較大的界面張力，使得高含氟醚與堿液之間相互鋪展、滲透困難，成為互不相溶的二相 (俗稱互憎作用)；同時(shí)高含氟醚與堿液之間存在比重差，加劇了二相分層。本領(lǐng)域通常采 用下列方法來改善二相分層現(xiàn)象
(a)已知隨著溫度升高，互憎二相液體界面張力下降，當(dāng)溫度接近臨界溫度時(shí)，界 面張力趨近于消失；同時(shí)隨著溫度升高，反應(yīng)速度加快。因此SusumuMisaki公開的方法就 是利用了該原理，將高含氟醚八氟異丁基甲基醚(bp :56°C )與堿液在八氟異丁基甲基醚沸 點(diǎn)以上的65 85°C反應(yīng)；
(b)在常溫常壓下使用有機(jī)合成常用的攪拌器，如框式、槳式、渦輪式、螺旋槳式攪 拌器。但是在采用這種常規(guī)攪拌方式時(shí)，液相八氟異丁基甲基醚與堿液反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、 轉(zhuǎn)化率低，因此這種常用攪拌方式幾乎沒有使用價(jià)值。雖然提高攪拌轉(zhuǎn)速，可以提高一些八 氟異丁基甲基醚與堿液反應(yīng)收率，但是反應(yīng)收率提高并不多，依然沒有使用價(jià)值；
(c)采用含氟表面活性劑，如陽離子的全氟辛酰胺丙銨三甲基碘化物、陰離子的全 氟辛酸或者可溶全氟辛酸鹽、全氟環(huán)氧丙烷的三聚體酸或者可溶的全氟環(huán)氧丙烷的三聚體 酸鹽可以在常溫下將氟醚八氟異丁基甲基醚乳化分散在堿水溶液中，增加互不相溶二相的接觸面積，加快反應(yīng)速度，實(shí)現(xiàn)將反應(yīng)溫度降低到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)以下進(jìn)行反應(yīng)的 目的。但是反應(yīng)后得到乳化液，需要加入破乳劑等方法，促使破乳分成二相，分離得到七氟 異丁烯甲基醚粗品。這種方法不但需要昂貴的含氟表面活性劑，而且含有含氟表面活性劑 的廢水不能隨意排放，需要研究從廢水中回收氟表面活性劑的技術(shù)，這是一項(xiàng)難度大、成本高的工作。
因此需要開發(fā)一種安全性好、設(shè)備成本低、運(yùn)行費(fèi)用低的制造七氟異丁烯甲基醚 的方法，最好是一種在常壓下使八氟異丁基甲基與堿液反應(yīng)的方法。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種安全性好、設(shè)備成本低、運(yùn)行費(fèi)用低的在常壓下制造七 氟異丁烯甲基醚的方法。
因此，本發(fā)明提供一種七氟異丁烯甲基醚的制造方法，它包括如下步驟
(1)提供濃度為10-55重量％的堿溶液；
(2)提供八氟異丁基甲基醚，所述堿的摩爾數(shù)與所述八氟異丁基甲基醚摩爾數(shù)之 比為0. 5 5. 0 ；
(3)從室溫到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)56°C的溫度下、甚至到八氟異丁基甲基醚沸 點(diǎn)以下35°C的溫度下，在攪拌條件下使八氟異丁基甲基醚與堿溶液混合反應(yīng)，得到七氟異 丁烯甲基醚；
其特征在于所述攪拌是采用轉(zhuǎn)定子攪拌技術(shù)實(shí)現(xiàn)的。
本發(fā)明使用的轉(zhuǎn)定子攪拌技術(shù)應(yīng)滿足以下條件
1)轉(zhuǎn)定子攪拌器應(yīng)深入或者浸在液體中，但吸液口不要深入到與罐底或者罐壁接 觸的程度，應(yīng)與釜底或者器壁相距一段距離，該距離一般為0. 1 10倍轉(zhuǎn)子直徑，較好為 0. 5 5倍轉(zhuǎn)子直徑，更好為0. 7 3倍轉(zhuǎn)子直徑；
2)轉(zhuǎn)定子攪拌器的轉(zhuǎn)子直徑應(yīng)與反應(yīng)釜直徑匹配，一般反應(yīng)釜直徑與轉(zhuǎn)子直徑之 比為100 1 2 1，較好為50 1 3 1，更好為20 1 4 1 ；
3)轉(zhuǎn)子速度一般為3 50米/秒，越快乳化效果越好，但越快功率消耗越大，常用 為7 30米/秒，技術(shù)經(jīng)濟(jì)性較好為為10 20米/秒。
轉(zhuǎn)定子攪拌器是一種利用旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子與固定的定子相配合進(jìn)行攪拌的特殊攪拌 器，主要用于加工領(lǐng)域。在加工領(lǐng)域中這種攪拌器與乳化劑協(xié)同作用，用于制造穩(wěn)定的乳 液。如將二種不溶性液體與乳化劑配合，在轉(zhuǎn)定子攪拌器的作用下可以形成穩(wěn)定性較好的 乳液，這種乳化技術(shù)常用于乳化柴油、重油等；或者液體、與這種液體不相溶的粉末，在乳化 劑和轉(zhuǎn)定子攪拌器的協(xié)同作用下形成乳液，如將微晶石蠟分散在水里，得到液體石蠟。
具體實(shí)施方法
在本發(fā)明中，術(shù)語“轉(zhuǎn)定子攪拌技術(shù)”是指利用旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子與固定的定子配合起到 特殊混合效果的一種攪拌器混合技術(shù)。
本發(fā)明七氟異丁烯甲基醚的制造方法包括提供濃度為10-55重量％的堿溶液的 步驟。適用于本發(fā)明方法的堿無特別的限制，只要能與八氟異丁基甲基醚反應(yīng)形成七氟異 丁烯甲基醚即可。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述堿選自堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿 土金屬氫氧化物等。其非限定性的例子有，例如氫氧化鉀、碳酸鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、易溶于水的堿土金屬氫氧化物或其兩種或多種的混合物。
用于形成所述堿溶液的溶劑無特別的限制，可以是本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)的溶 劑。所述溶劑的非限定性例子有，例如水、C1-6低級(jí)醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正 丁醇等)、酰胺(如N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺等)、砜(如二甲基亞砜、環(huán)丁 砜等)、醚(如乙丙醚、異丙醚等)或其兩種或多種的混合物等?？紤]到水價(jià)廉、無毒并對(duì)環(huán) 境友好，因此優(yōu)先采用水作為溶劑。
所述堿溶液的濃度一般為10-55重量％，較好為25-50重量％，更好為35_50重量％。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中使用重量濃度10 55%的氫氧化鉀或者碳酸鉀溶液，采 用堿的溶液比使用固體堿反應(yīng)溫和，便于控制反應(yīng)。
本發(fā)明方法還包括提供八氟異丁基甲基醚的步驟，所述八氟異丁基甲基醚的量使 得所述堿的摩爾數(shù)與所述八氟異丁基甲基醚摩爾數(shù)之比為0. 5 5. 0，較好為0. 8 3. 5， 更好為1. 1 2. 1。
本發(fā)明方法還包括從室溫到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)(56°C )的溫度下、甚至到八 氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)以下35°C的溫度下，在攪拌條件下使八氟異丁基甲基醚與堿溶液混合 反應(yīng)，得到七氟異丁烯甲基醚的步驟。
本發(fā)明方法使八氟異丁基甲基醚與堿溶液在室溫到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn) (560C )的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，較好從室溫至低于八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)10°C的溫度下進(jìn)行 反應(yīng)，更好從室溫至低于八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)20°C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，從而避免了反應(yīng) 過程中八氟異丁基甲基醚發(fā)生沸騰。結(jié)果將反應(yīng)控制在常壓下進(jìn)行，無需昂貴復(fù)雜的高壓 反應(yīng)設(shè)備。
本發(fā)明方法是在常壓下進(jìn)行的，本發(fā)明的發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)從現(xiàn)有技術(shù)已知的 多種攪拌技術(shù)中特別地選取轉(zhuǎn)定子攪拌技術(shù)進(jìn)行八氟異丁基甲基醚與堿液反應(yīng)可獲得高 的八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率。例如，當(dāng)反應(yīng)溫度為八氟異丁基甲基醚的沸點(diǎn)溫度到低于八 氟異丁基甲基醚的沸點(diǎn)溫度35°C并采用轉(zhuǎn)定子攪拌技術(shù)時(shí)，八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率為 95. 2% -99. 8%。在同樣條件下，采用其他攪拌技術(shù)時(shí)，八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率要低1倍多。
在低于八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)下進(jìn)行八氟異丁基甲基醚與堿液反應(yīng)，自然處于常 壓狀態(tài)，不需要耐壓釜和加壓計(jì)量泵，降低了設(shè)備投資和操作費(fèi)用，提高了生產(chǎn)效率。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)
采用常規(guī)的攪拌，如槳式、螺旋式攪拌等，需要在八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)以上的 65 85°C、在耐壓的反應(yīng)器中進(jìn)行八氟異丁基甲基醚與氫氧化鉀水溶液反應(yīng)，才能取得較 高的反應(yīng)收率。采用轉(zhuǎn)定子攪拌技術(shù)，可以將八氟異丁基甲基與氫氧化鉀水溶液反應(yīng)溫度 下降到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)56°C，甚至可以將反應(yīng)溫度下降到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)以 下35°C的反應(yīng)，不需要使用耐壓的反應(yīng)器，依然可以取得較高的收率，成為有價(jià)值的制造方 法。
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。 實(shí)施例
在本文中除非另有說明，否則所有的濃度均為重量濃度。
比較例1
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、框式攪拌的5升反應(yīng)釜(長(zhǎng)徑比1.1 1;框與釜內(nèi)壁 間隙5毫米)中加入1. 5公斤95%濃度的八氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)速5轉(zhuǎn)/秒的作用下， 逐漸加入3公斤飽和氫氧化鉀水溶液(約55%)[堿醚摩爾比=4. 79]，反應(yīng)溫度控制與 環(huán)境溫度一致為10°C，1小時(shí)滴完；維持溫度10°C，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)。八氟異丁基甲基醚 轉(zhuǎn)化率30. 5 %，七氟異丁烯甲基醚收率沈.7%。
比較例2
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、45°雙葉折槳攪拌的5升反應(yīng)釜(長(zhǎng)徑比1.1 1 ；槳 葉直徑與釜內(nèi)徑比0.5 1)中加入2公斤90%濃度的八氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)速15轉(zhuǎn)/ 秒的作用下，逐漸加入2. 5公斤45%氫氧化鉀水溶液[堿醚摩爾比=2. 59]，反應(yīng)溫度控 制與環(huán)境溫度一致為20°C，1小時(shí)滴完；維持溫度20°C，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)。八氟異丁基甲 基醚轉(zhuǎn)化率34. 8 %，七氟異丁烯甲基醚收率32.5%。
比較例3
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、3葉推進(jìn)式攪拌的5升反應(yīng)釜(長(zhǎng)徑比1.1:1 ；槳葉直 徑與釜內(nèi)徑比0.25 1)中加入2公斤85%濃度的八氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)速32轉(zhuǎn)/秒 的作用下，逐漸加入2公斤40%氫氧化鉀水溶液[堿醚摩爾比=1.88]，反應(yīng)溫度控制在 30°C,1小時(shí)滴完；維持溫度30°C，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)。八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率41. 6%， 七氟異丁烯甲基醚收率39. 2%。
比較例4
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、4葉蝸輪攪拌的5升反應(yīng)釜(長(zhǎng)徑比1. 1 1 ；槳葉直 徑與釜內(nèi)徑比0.3 1)中加入2公斤88%濃度的八氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)速25轉(zhuǎn)/秒的 作用下，逐漸加入1. 8公斤40%氫氧化鉀水溶液[堿醚摩爾比=1. 69]，反應(yīng)溫度控制在 45°C，1小時(shí)滴完；維持溫度45°C，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)。八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率38. 8%, 七氟異丁烯甲基醚收率36. 9%。
比較例5
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、4葉蝸輪攪拌的5升反應(yīng)釜(長(zhǎng)徑比1. 1 1 ；槳葉直 徑與釜內(nèi)徑比0.3 1 ；內(nèi)置二塊對(duì)稱長(zhǎng)15厘米、寬1厘米擋板)中加入2公斤92%濃度 的八氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)速25轉(zhuǎn)/秒的作用下，逐漸加入1. 8公斤30%氫氧化鉀水溶液 [堿醚摩爾比=1.22]，反應(yīng)溫度控制在56°C，1小時(shí)滴完；維持溫度56°C，繼續(xù)攪拌0.5 小時(shí)。八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率48. 8 %，七氟異丁烯甲基醚收率44. 7 %。
實(shí)施例1
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、轉(zhuǎn)定子攪拌(三葉斜漿轉(zhuǎn)子、均布小孔定子)的500升 反應(yīng)釜中(轉(zhuǎn)定子攪拌器的吸液口與反應(yīng)釜底相距相距3倍轉(zhuǎn)子直徑，與反應(yīng)釜器壁相距 0.5倍轉(zhuǎn)子直徑；轉(zhuǎn)子直徑應(yīng)與反應(yīng)釜直徑之比為1 2)，加入150公斤95%濃度的八氟異 丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速40米/秒的作用下，逐漸加入300公斤飽和氫氧化鉀水溶液(約 55% )[堿醚摩爾比=4. 79]，反應(yīng)溫度控制與環(huán)境溫度一致為10°C，1小時(shí)滴完；維持 溫度10°C，繼續(xù)攪拌0. 5小時(shí)。八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率95. 2 %，七氟異丁烯甲基醚收率 80. 3%。
實(shí)施例2
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、轉(zhuǎn)定子攪拌(三葉彎漿帶環(huán)轉(zhuǎn)子、直條孔定子)拌的 500升的反應(yīng)釜中(轉(zhuǎn)定子攪拌器的吸液口與反應(yīng)釜底相距相距2倍轉(zhuǎn)子直徑，與反應(yīng)釜 器壁相距1倍轉(zhuǎn)子直徑；轉(zhuǎn)子直徑應(yīng)與反應(yīng)釜直徑之比為1 3)，加入200公斤90%濃度 的八氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速30米/秒的作用下，逐漸加入250公斤45%氫氧化鉀 水溶液[堿醚摩爾比=2. 59]，反應(yīng)溫度控制與環(huán)境溫度一致為20°C，1小時(shí)加完；維持 溫度20°C，繼續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)0. 5小時(shí)。八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率95. 5 %，七氟異丁烯甲基醚收率 82. 5%。
實(shí)施例3
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、轉(zhuǎn)定子攪拌(三葉斜漿轉(zhuǎn)子、斜槽式定子)的500升的 反應(yīng)釜中(轉(zhuǎn)定子攪拌器的吸液口與反應(yīng)釜底相距相距1. 5倍轉(zhuǎn)子直徑，與反應(yīng)釜器壁相 距1.5倍轉(zhuǎn)子直徑；轉(zhuǎn)子直徑應(yīng)與反應(yīng)釜直徑之比為1 4)，加入200公斤85%濃度的八 氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速25米/秒的作用下，逐漸加入200公斤40%氫氧化鉀水溶液 [堿醚摩爾比=1. 88]，控制反應(yīng)液體溫度為30°C，1小時(shí)加完；維持溫度30°C，繼續(xù)運(yùn)行 0. 5小時(shí)。八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率98. 1%，七氟異丁烯甲基醚收率84. 7%。
實(shí)施例4
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、轉(zhuǎn)定子攪拌(四葉斜漿轉(zhuǎn)子、小圓孔定子)的500升的 反應(yīng)釜中(轉(zhuǎn)定子攪拌器的吸液口與反應(yīng)釜底相距相距3倍轉(zhuǎn)子直徑，與反應(yīng)釜器壁相距3 倍轉(zhuǎn)子直徑；轉(zhuǎn)子直徑應(yīng)與反應(yīng)釜直徑之比為1 7)，加入200公斤88%濃度的八氟異丁 基甲基醚；在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速20米/秒的作用下，逐漸加入180公斤40%氫氧化鉀水溶液[堿 醚摩爾比=1. 69]，反應(yīng)溫度控制為45°C，1小時(shí)滴完；維持溫度45°C，繼續(xù)運(yùn)行0. 5小時(shí)。 八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率99. 0 %，七氟異丁烯甲基醚收率83.5%。
實(shí)施例5
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、轉(zhuǎn)定子攪拌(四葉直槳轉(zhuǎn)子、直條細(xì)孔定子)的500升 的反應(yīng)釜中(轉(zhuǎn)定子攪拌器的吸液口與反應(yīng)釜底相距相距0. 7倍轉(zhuǎn)子直徑，與反應(yīng)釜器壁 相距4倍轉(zhuǎn)子直徑；轉(zhuǎn)子直徑應(yīng)與反應(yīng)釜直徑之比為1 9)，加入200公斤95%濃度的八 氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速27米/秒的作用下，逐漸加入180公斤40%氫氧化鉀水溶液 [堿醚摩爾比=1.57]，反應(yīng)溫度控制從環(huán)境溫度irC自然升溫到35°C，控制溫度35°C， 1小時(shí)滴完；維持溫度35°C，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。八氟異丁基甲基醚轉(zhuǎn)化率99.8%，七氟異丁 烯甲基醚收率85. 1%。
實(shí)施例6
在裝有溫度計(jì)、夾套冷卻、轉(zhuǎn)定子攪拌(四葉直槳轉(zhuǎn)子、直條細(xì)孔定子)的500升 的反應(yīng)釜中(轉(zhuǎn)定子攪拌器的吸液口與反應(yīng)釜底相距相距3倍轉(zhuǎn)子直徑，與反應(yīng)釜器壁相 距5倍轉(zhuǎn)子直徑；轉(zhuǎn)子直徑應(yīng)與反應(yīng)釜直徑之比為1 11)，加入200公斤97%濃度的八 氟異丁基甲基醚；在轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速16米/秒的作用下，逐漸加入180公斤25%氫氧化鉀水溶液 [堿醚摩爾比=0. 96]，反應(yīng)溫度從環(huán)境溫度15°C自然升溫到八氟異丁基甲基醚沸騰溫 度56°C，維持反應(yīng)溫度56°C，1小時(shí)滴完；再維持溫度56°C，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。八氟異丁基 甲基醚轉(zhuǎn)化率85.1%，七氟異丁烯甲基醚收率78. 1 %。
權(quán)利要求
1.一種七氟異丁烯甲基醚的制造方法，它包括如下步驟(1)提供濃度為10-55重量％的堿溶液；(2)提供八氟異丁基甲基醚，所述堿的摩爾數(shù)與所述八氟異丁基甲基醚摩爾數(shù)之比為 0. 5 5. 0 ；(3)在反應(yīng)釜中在室溫到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)溫度下在攪拌條件下使八氟異丁基甲 基醚與堿溶液混合反應(yīng)，得到七氟異丁烯甲基醚；其特征在于所述攪拌是采用轉(zhuǎn)定子攪拌器，利用轉(zhuǎn)定子攪拌技術(shù)完成的。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述堿選自堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、 堿土金屬氫氧化物或其兩種或多種的混合物。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述堿選自氫氧化鉀、碳酸鉀、氫氧化鈉、碳 酸鈉、或其兩種或多種的混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述堿的濃度為25 50重量％。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述堿與八氟異丁基甲基醚摩爾 數(shù)之比為1. 1-2. 1。
6.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述堿選自氫氧化鉀和碳酸鉀。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述堿溶液是水性堿溶液。
8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于轉(zhuǎn)定子攪拌器的吸液口與釜底和 /或器壁相距0. 1 10倍轉(zhuǎn)子直徑，較好為0. 5 5倍轉(zhuǎn)子直徑，更好為0. 7 3倍轉(zhuǎn)子直 徑。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)釜直徑與轉(zhuǎn)子直徑之比 為100 1 2 1，較好為50 1 3 1，更好為20 1 4 1。
10.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于轉(zhuǎn)子速度為3 50米/秒，較好 為7 30米/秒，更好為10 20米/秒。
全文摘要
公開了一種七氟異丁烯甲基醚的制造方法，它包括如下步驟(1)提供濃度為10-55重量％的堿溶液；(2)提供八氟異丁基甲基醚，所述堿的摩爾數(shù)與所述八氟異丁基甲基醚摩爾數(shù)之比為0.5～5.0；(3)從室溫到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)(56℃)的溫度下、甚至到八氟異丁基甲基醚沸點(diǎn)以下35℃的溫度下在攪拌條件下使八氟異丁基甲基醚與堿溶液混合反應(yīng)，得到七氟異丁烯甲基醚；其特征在于所述攪拌采用轉(zhuǎn)定子攪拌技術(shù)。
文檔編號(hào)C07C41/24GK102030618SQ20101053482
公開日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2010年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月8日
發(fā)明者應(yīng)德雄 申請(qǐng)人:上海三愛富新材料股份有限公司