專利名稱：應(yīng)用氯甲酸酯制備三嗪氨基甲酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及根據(jù)權(quán)利要求1的制備三嗪氨基甲酸酯的方法。
背景技術(shù)：
US 5084541描述了三氨基甲?；?三嗪三氨基甲酸酯、蜜胺三氨基甲酸酯)， 其由三嗪三異氰酸酯通過(guò)與各種醇反應(yīng)合成。這種經(jīng)三次取代的產(chǎn)物例如可用作交聯(lián)劑。 該方法的缺點(diǎn)在于，必需將異氰酸酯作為高反應(yīng)性的中間產(chǎn)物分離出來(lái)。再則，以此方法最多可制備三嗪-三-氨基甲酸酯。DE 102004018543 Al也描述了含氨基甲酸基的三嗪衍生物，其用作有改進(jìn)特性的漆的交聯(lián)劑。未進(jìn)一步研究制備氨基甲酸酯。DE 10259672描述了通過(guò)二氨基-三嗪和三氨基_三嗪與環(huán)狀羧酸酯反應(yīng)制備烷
氧基羰基氨基_三嗪，但需用大量的堿。US 6063922描述了三嗪氨基甲酸酯，其在強(qiáng)堿存在下由含蜜胺和有機(jī)的非環(huán)狀羧酸酯的反應(yīng)形成。在此總形成二-氨基甲酸酯或三-氨基甲酸酯。其缺點(diǎn)在于，在所述方法中需使用大量的堿，以達(dá)足夠的反應(yīng)。且也描述了蜜胺與丁基氯甲酸酯的反應(yīng)在醇式丁醇鈉存在下進(jìn)行。但所述反應(yīng)僅有低的產(chǎn)率，因?yàn)槠鋵?dǎo)致大量的副反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是研發(fā)一種可簡(jiǎn)單實(shí)施的新方法，所述方法具有優(yōu)選大于90%的高產(chǎn)率，并且避免了上述的缺點(diǎn)。令人意外地表明，可制備至少一種式(I)的三嗪氨基甲酸酯或其混合物，
權(quán)利要求
1. 一種用于制備至少一種式(I)的三嗪氨基甲酸酯或其混合物的方法，
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，作為氯甲酸酯，使用甲基氯甲酸酯、丁基氯甲酸酯、苯基氯甲酸酯、芐基氯甲酸酯、孟基氯甲酸酯、1-氯乙基氯甲酸酯、1-萘基氯甲酸酯、 2-氯乙基氯甲酸酯、2-氯芐基氯甲酸酯、2-氯苯基氯甲酸酯、2-乙基己基氯甲酸酯、2-氟乙基氯甲酸酯、2-甲氧乙基氯甲酸酯、2-甲氧苯基氯甲酸酯、2-硝基苯基氯甲酸酯、2-氯丙基氯甲酸酯、4-氯丁基氯甲酸酯、烯丙基氯甲酸酯、鯨蠟基氯甲酸酯、乙基氯甲酸酯、亞乙基-雙(氯甲酸酯)、己基氯甲酸酯、異丁基氯甲酸酯、異丙烯基氯甲酸酯、新戊基氯甲酸酯、 辛基氯甲酸酯、甲苯基氯甲酸酯、炔丙基氯甲酸酯、丙基氯甲酸酯、乙烯基氯甲酸酯、1，4_ 丁二醇-雙(氯甲酸酯)、2_ 丁炔-1-基氯甲酸酯、3-丁炔-1-基氯甲酸酯、雙酚-A-雙(氯甲酸酯)、雙酚-Z-雙(氯甲酸酯)、三乙二醇-雙(氯甲酸酯)、1，4_亞基-雙(氯甲酸酯)或它們的任意混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于，作為氯甲酸酯，使用甲基氯甲酸酯、丁基氯甲酸酯、苯基氯甲酸酯、烯丙基氯甲酸酯、亞乙基-雙(氯甲酸酯)、異丁基氯甲酸酯、乙烯基氯甲酸酯、1，4- 丁二醇-雙(氯甲酸酯)、2-氯丙基氯甲酸酯、炔丙基氯甲酸酯或雙酚-A-雙 (氯甲酸酯)。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，所述堿金屬化合物或堿土金屬化合物選自 NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3、Na3PO4、Na2HPO4、Na-醋酸鹽、二鈉草酸鹽、丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰、甲基鈉、丁基鈉、苯基鈉、甲基溴化鎂、LiAlH4、酰胺鈉。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于，作為堿金屬化合物或堿土金屬化合物，使用丁基鋰、NaHCO3 或 Na2CO3。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，所述三嗪的每個(gè)NH-基團(tuán)使用0.05 1. 2摩爾當(dāng)量的堿金屬化合物和堿土金屬化合物，優(yōu)選使用0. 5 1. 2摩爾當(dāng)量，特別優(yōu)選使用0.8 1.2摩爾當(dāng)量。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在0 200°C的溫度下進(jìn)行。
8.上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，所述反應(yīng)期間經(jīng)歷溫度變化。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在低溫下，特別是在0 20°C之間的溫度下開(kāi)始，然后升至所選定的終點(diǎn)溫度，特別是在20 200°C之間的溫度。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，所述三嗪的每摩爾當(dāng)量NH-基團(tuán)使用 0.7 10. 0摩爾，優(yōu)選0.9 7.0摩爾的氯甲酸酯。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，所述反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，或以本體進(jìn)行，其中式(V)和/或(VI)的氯甲酸酯作為溶劑起作用。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，在反應(yīng)混合物中加入其它物質(zhì)，特別是三乙胺、二乙胺、丁基胺和/或二丁基胺，用于結(jié)合反應(yīng)時(shí)所放出的HCl。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備三嗪氨基甲酸酯的方法，其在有至少一種堿金屬化合物或堿土金屬化合物存在下通過(guò)至少一種三嗪與至少一種氯甲酸酯反應(yīng)而制備，其中所述堿金屬化合物或堿土金屬化合物不以醇鹽形式存在。
文檔編號(hào)C07D251/70GK102245582SQ200980148745
公開(kāi)日2011年11月16日 申請(qǐng)日期2009年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月9日
發(fā)明者克里斯托夫·哈恩, 勒內(nèi)·迪克, 安德烈亞斯·恩德斯費(fèi)爾德, 斯文·波澤, 曼弗雷德·阿諾爾德, 維利·弗蘭克, 馬丁·比格爾 申請(qǐng)人:博里利斯阿格羅林茨三聚氰胺有限公司