專利名稱：從重芳烴中分離提純連三甲苯和茚滿的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用吸附分離結(jié)合精餾技術(shù)從混合重芳烴中分離、提純連三甲苯
和茚滿的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
混合重芳烴主要來(lái)自于煉油廠的重整裝置，是重要的石油基礎(chǔ)原料，資源十分豐 富，是發(fā)展精細(xì)化工的寶貴資源，連三甲苯是重要的醫(yī)藥、化工行業(yè)中間體，具有很高的經(jīng)
濟(jì)價(jià)值，由于連三甲苯同茚滿的沸點(diǎn)相差不到o. 5t:，常規(guī)工藝很難從重芳烴中得到高純度
的連三甲苯產(chǎn)品，目前重芳烴中連三組分主要被切割到低檔芳烴溶劑油中、或作為柴油調(diào)
和組分，沒(méi)有發(fā)揮其應(yīng)有的價(jià)值。烷基化、精餾、脫烷基化法雖然可生產(chǎn)純度達(dá)92%以上的 高純度連三甲苯，但工藝復(fù)雜、原材料使用品種多、消耗量大、同時(shí)其投資大、生產(chǎn)成本高， 同時(shí)從分子角度分析，其工藝過(guò)程分子浪費(fèi)嚴(yán)重。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種從混合重芳烴中利用比較經(jīng)濟(jì)的方式提純出高濃度 的連三甲苯(純度<^ 95. 0% )、茚滿(純度^C 90. 0% )組分。
本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的 —種從重芳烴中分離、提純連三甲苯和茚滿的方法，它由下列步驟組成 步驟1.利用精餾裝置將混合重芳烴切割成基本去除沸點(diǎn)小于連三甲苯、沸點(diǎn)大
于茚滿的連三甲苯濃縮液，去除茚滿組分的連三甲苯總含量《95.0% ;或者采用重芳烴粗
切割成餾程為170 20(TC的芳烴溶劑油(富含連三甲苯)，餾程越窄更有利于降低生產(chǎn)能
耗； 步驟2.核算好吸附塔所裝應(yīng)用分子篩吸附總?cè)萘亢鸵粋€(gè)循環(huán)所能吸附的原料油 總量后，將連三甲苯濃縮液或餾程170 20(TC的芳烴溶劑油(富含連三甲苯)原料油經(jīng)加 熱升溫至80 28(TC在3 30min內(nèi)均勻進(jìn)入分子篩吸附床層進(jìn)行吸附分離，吸附完成后 關(guān)閉進(jìn)料閥，所述的分子篩是孔徑5. 0 6. 5&Aring的A型或X型分子篩，；
步驟3.過(guò)0 10min后關(guān)閉吸余油出料閥，吸余油為脫除茚滿的高純度連三甲苯 產(chǎn)品；或者采用重芳烴粗切割成餾程為170 20(TC的芳烴溶劑油為原料的吸余油需再進(jìn) 行精密分餾得到高純度的連三甲苯產(chǎn)品； 步驟4.用脫附劑進(jìn)行吹掃分子篩進(jìn)行脫附，氣相脫附劑的入口脫附溫度控制在 120 280°C ， 0 10min脫附油進(jìn)入連三甲苯濃縮液原料罐循環(huán)利用，后期30min脫附油進(jìn) 入粗茚滿儲(chǔ)罐，后期氣相脫附劑的入口脫附溫度控制在150 28(TC。 上述的從重芳烴中分離、提純連三甲苯和茚滿的方法，步驟1所述的分子篩優(yōu)選 的是ZSM-5型分子篩。 上述的從重芳烴中分離、提純連三甲苯和茚滿的方法，步驟4所述的脫附劑可以 是0)2、^、水、兩烷、丁烷、戊烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯或?qū)Χ妆?，常溫下為液態(tài)的脫附劑是以其蒸氣吹掃，且除水以外的液態(tài)脫附劑所得的脫附油經(jīng)精餾后回收脫附劑，并得到 高純度的茚滿。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于該工藝直接從資源來(lái)源廣泛、低價(jià)格的重芳烴中提取高價(jià)值、
高純度的連三甲苯、茚滿組分，未引入第三組分、不涉及分子的變化和增減。 本發(fā)明從混合重芳烴提純生產(chǎn)連三甲苯、茚滿的方法流程簡(jiǎn)單、連三甲苯產(chǎn)品純
度高(<^ 95. 0% )，同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程的對(duì)溫度、壓力要求低，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)三廢排放；所用吸附
劑、脫附劑來(lái)源廣泛，采用該方法的設(shè)備投資、操作費(fèi)用低于目前其它所有的高純度連三甲
苯的生產(chǎn)方案。通過(guò)設(shè)置兩個(gè)以上的吸附塔和必要的儲(chǔ)運(yùn)設(shè)施，利用目前成熟的程控手段，
可實(shí)現(xiàn)吸附、脫附的連續(xù)生產(chǎn)。


圖1為本發(fā)明的方法的流程示意圖，其中1為脫附劑加熱器；2為吸附原料油加 熱器；3為吸附塔；4為吸余油冷卻器；5為吹掃冷卻器；6為脫附冷卻器；7、8、9為油水分離 器；a、b、c、d、e為控制閥。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一 本實(shí)施例為氣相等溫低壓吸附、脫附，脫附劑選用(A，工藝流程見(jiàn)圖1， 分析采用氣相色譜分析法。
1、取重芳烴利用裝置切割的170 17『C的芳烴溶劑油(富含連三甲苯) 原料油組成
3. 669(質(zhì)量％ )
4. 503(質(zhì)量％ ) 9. 308(質(zhì)量％ )









輕組分
均三甲苯
Cio :
偏三甲苯 異/仲丁基苯
間甲基異丙苯 連三甲苯 茚滿 未知
鄰甲乙苯
5. 225(質(zhì)量％ )
1. 366(質(zhì)量％ ) 0. 049(質(zhì)量％ ) 66. 731(質(zhì)量％ ) 9. 003(質(zhì)量％ ) 0. 146(質(zhì)量％ )
2、本實(shí)施例選用ZSM-5分子篩作為吸附劑，將原料油按照吸附劑裝填量的1. 5% 計(jì)算出單次吸附進(jìn)料量，原料油加熱到180 20(TC、原料呈氣相，打開(kāi)進(jìn)料吸附流程閥b、 c，然后按照5min的進(jìn)料時(shí)間均勻向吸附塔進(jìn)料，進(jìn)料完成后關(guān)閉進(jìn)料閥b， c ;吸余油經(jīng)4 冷卻后進(jìn)入吸余油儲(chǔ)罐。
:1.715(質(zhì)量％ )
1. 773(質(zhì)量％ ) 9. 230(質(zhì)量％ ) 4. 856(質(zhì)量％ )
0. 879(質(zhì)量％ ) 0. 081(質(zhì)量％ )




進(jìn)行吸余油采樣分析輕組分 均三甲苯/鄰甲乙苯 Cio :
偏三甲苯 異/仲丁苯 間甲基異丙苯
4
連三甲苯 81.177(質(zhì)量％)
茚滿 0.289(質(zhì)量％) 3、C02脫附劑加熱到180 200°C ，打開(kāi)脫附流程閥a、d對(duì)吸附塔分子篩床層進(jìn)行 吹掃、脫附，前10min脫附油經(jīng)冷卻后進(jìn)入連三甲苯濃縮液原料罐循環(huán)利用；關(guān)閉脫附流程 閥d、打開(kāi)脫附流程閥e，后20min脫附油經(jīng)冷卻后進(jìn)入粗茚滿儲(chǔ)罐，C02脫附劑可以循環(huán)利用。
進(jìn)行粗茚滿采樣分析輕組分5. 545 (質(zhì)量％ )








度的連
均三甲苯/鄰甲乙苯 Cio :
偏三甲苯 6.617(質(zhì)J
異/仲丁苯1.809(質(zhì)
間甲基異丙苯0. 055 (質(zhì)量 連三甲苯 1.873(質(zhì)J 茚滿 66. 487 (質(zhì)
未知 0. 391(質(zhì)J
7. 693(質(zhì)量％ ) 9. 530(質(zhì)量％ )
:%)
匱％)
'%)
:%)
匱％)
4、吸余油、粗茚滿分別進(jìn)行精密精餾，回流比分別為45 : i、io : i，即可得到高純
甲苯、茚滿產(chǎn)品。連三甲苯純度達(dá)到96.0%，茚滿純度達(dá)到90.0%以上。進(jìn)行連
三精餾塔頂采樣分析 C1(l: 1.089(質(zhì)量％) 異/仲丁苯1.181(質(zhì)量％) 間甲基異丙苯0.072 (質(zhì)量％ ) 連三甲苯 97.307(質(zhì)量％) 茚滿 0.351(質(zhì)量％) 茚滿塔底采樣分析 C1(l : 1.358(質(zhì)量％) 異/仲丁苯0. 735 (質(zhì)量％ ) 間甲基異丙苯0.217 (質(zhì)量％ ) 連三甲苯 2.364(質(zhì)量％) 茚滿 94.834(質(zhì)量％) 未知 0.492(質(zhì)量％) 實(shí)施例二 本實(shí)例為氣相等溫低壓吸附、脫附，脫附劑選用水。工藝流程見(jiàn)圖l，分 析采用氣相色譜分析法。 1、取重芳烴利用裝置切割的170





3. 669 (質(zhì)j
々卩甲乙苯4. 503 (質(zhì)]
原料油組成
輕組分
均三甲苯/令l
C10: 9.308(質(zhì)量％) 偏三甲苯 5.225(質(zhì)量％) 異/仲丁基苯1.366(質(zhì)量％)
-17『C的芳烴溶劑油(富含連三甲苯)
間甲基異丙苯0.049 (質(zhì)量％ )
連三甲苯 66.731(質(zhì)量％)
茚滿 9.003(質(zhì)量％)
未知 0.146(質(zhì)量％) 2、選用ZSM-5分子篩作為吸附劑，將原料油按照吸附劑裝填量的1. 5%計(jì)算出單
次吸附進(jìn)料量，原料油加熱到180 20(TC、原料呈氣相，打開(kāi)進(jìn)料吸附流程閥b、 c，然后按
照10min的進(jìn)料時(shí)間均勻向吸附塔進(jìn)料，進(jìn)料完成后關(guān)閉進(jìn)料閥b，在5min后關(guān)閉閥c ;吸
余油經(jīng)冷卻脫水后進(jìn)入吸余油儲(chǔ)罐，水可循環(huán)使用。 進(jìn)行吸余油采樣分析 輕組分 1.408(質(zhì)量％) 均三甲苯/鄰甲乙苯2.490 (質(zhì)量％ ) C1(l : 9.657(質(zhì)量％) 偏三甲苯 4.377(質(zhì)量％) 異/仲丁苯 0.771(質(zhì)量％) 連三甲苯 81.133(質(zhì)量％) 茚滿 0.164(質(zhì)量％) 3、H20脫附劑加熱到180 200°C 、水呈氣相(或直接采用同等溫度的水蒸氣)，打 開(kāi)閥a、 d對(duì)吸附塔分子篩床層進(jìn)行吹掃、脫附，前5min脫附油經(jīng)冷卻后進(jìn)入連三甲苯濃縮 液原料罐循環(huán)脫水后利用；關(guān)閉閥d、打開(kāi)閥e，后30min脫附油經(jīng)冷卻脫水后進(jìn)入粗茚滿儲(chǔ) 罐，^0脫附劑可以循環(huán)利用。
進(jìn)行粗茚滿采樣分析輕組分6. 354 (質(zhì)量％ )







均三甲苯/鄰甲乙苯 Cio :
偏三甲苯 異/仲丁苯
間甲基異丙苯0. 077 (質(zhì)量
連三甲苯 2. 278(質(zhì)著 茚滿 65. 879(質(zhì):
未知 0. 315(質(zhì)著
7. 279(質(zhì)量％ ) 9. 113(質(zhì)量％ ) 6. 847(質(zhì)量％ ) 1. 858(質(zhì)量％ )
:%)
〖％) 匱％)
:%)
4、吸余油、粗茚滿經(jīng)過(guò)如實(shí)例1的分餾方式，可得到連三甲苯(純度<^ 95.0% )、 茚滿(純度《90.0% )組分 實(shí)例三本實(shí)例為氣相低壓吸附、脫附，脫附劑選用甲苯。工藝流程見(jiàn)圖l，分析采 用氣相色譜分析法。 1、利用精餾裝置將混合重芳烴切割成基本去除沸點(diǎn)小于連三甲苯、沸點(diǎn)大于茚滿
的連三甲苯濃縮液，去除茚滿組分的連三甲苯總含量^ 95. 0% : 原料油組成 C1Q: 1.838(重量％) 偏三甲苯 0. 225 (重量％ ) 異/仲丁基苯0. 859 (重量％ )[OO97] 間甲基異丙苯0. 187 (重量％ )
連三甲苯 78.962(重量％)
茚滿 17. 593 (重量％ ) 未知 0.336(重量％) 2、選用ZSM-5分子篩作為吸附劑，將原料油按照吸附劑裝填量的1. 5%計(jì)算出單 次吸附進(jìn)料量，原料油加熱到180 20(TC、原料呈氣相，打開(kāi)進(jìn)料吸附流程閥b、 c，然后按 照12min的進(jìn)料時(shí)間均勻向吸附塔進(jìn)料，進(jìn)料完成后關(guān)閉進(jìn)料閥b，在2min后關(guān)閉閥c ;吸 余油經(jīng)冷卻蒸餾脫除甲苯后進(jìn)入連三甲苯儲(chǔ)罐，甲苯可循環(huán)使用。
進(jìn)行連三甲苯采樣分析





Cio :
偏三甲苯 異/仲丁苯 連三甲苯 茚滿 未知
1. 636(質(zhì)量％ ) 0. 203(質(zhì)量％ )
: 0.715(質(zhì)量％)
96. 713(質(zhì)量％ ) 0. 364(質(zhì)量％ ) 0. 369(質(zhì)量％ )
3、甲苯脫附劑加熱到210 23(TC、甲苯呈氣相(或直接采用同等溫度的甲苯蒸 氣)，打開(kāi)閥a、d對(duì)吸附塔分子篩床層進(jìn)行吹掃、脫附，前5min脫附油經(jīng)冷卻蒸餾脫除甲苯 后進(jìn)入連三甲苯濃縮液原料罐循環(huán)利用；關(guān)閉閥d、打開(kāi)閥e，后30min脫附油經(jīng)冷卻蒸餾脫 除甲苯后進(jìn)入茚滿儲(chǔ)罐，甲苯脫附劑可以循環(huán)利用。進(jìn)行茚滿采樣分析
C1(l: 2.143(質(zhì)量％)
偏三甲苯0. 254(質(zhì)量％ )
異/仲丁苯1.075(質(zhì)量％ )
連三甲苯4. 713(質(zhì)量％ )
茚滿 91.807(質(zhì)量％)
未知 0. 008(質(zhì)量％)。
權(quán)利要求
一種從重芳烴中分離、提純連三甲苯和茚滿的方法，其特征是它由下列步驟組成步驟1.利用精餾裝置將混合重芳烴切割成基本去除沸點(diǎn)小于連三甲苯、沸點(diǎn)大于茚滿的連三甲苯濃縮液，去除茚滿組分的連三甲苯總含量≮95.0％；或者采用重芳烴粗切割成餾程為170～200℃富含連三甲苯的芳烴溶劑油，餾程越窄更有利于降低生產(chǎn)能耗；步驟2.核算好吸附塔所裝應(yīng)用分子篩吸附總?cè)萘亢鸵粋€(gè)循環(huán)所能吸附的原料油總量后，將連三甲苯濃縮液或餾程170～200℃富含連三甲苯的芳烴溶劑油原料油或去除茚滿組分的連三甲苯總含量≮95.0％的連三甲苯濃縮液經(jīng)加熱升溫至80～280℃在3～30min內(nèi)均勻進(jìn)入分子篩吸附床層進(jìn)行吸附分離，吸附完成后關(guān)閉進(jìn)料閥，所述的分子篩是孔徑5.0～6.5&Aring的A型、X型分子篩，；步驟3.過(guò)0～10min后關(guān)閉吸余油出料閥，吸余油為脫除茚滿的高純度連三甲苯產(chǎn)品；或者采用重芳烴粗切割成餾程為170～200℃的芳烴溶劑油為原料的吸余油需再進(jìn)行精密分餾得到高純度的連三甲苯產(chǎn)品；步驟4.用脫附劑進(jìn)行吹掃分子篩進(jìn)行脫附，氣相脫附劑的入口脫附溫度控制在120～280℃，0～10min脫附油進(jìn)入連三甲苯濃縮液原料罐循環(huán)利用，后期30min脫附油進(jìn)入茚滿儲(chǔ)罐，后期氣相脫附劑的入口脫附溫度控制在150～280℃。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從重芳烴中分離、提純連三甲苯和茚滿的方法，其特征是步 驟1所述的分子篩是ZSM-5型分子篩。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的從重芳烴中分離、提純連三甲苯和茚滿的方法，其特征是步 驟4所述的脫附劑可以是C02、 K、水、丙烷、丁烷、戊烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯或?qū)Χ?苯，常溫下為液態(tài)的脫附劑是以其蒸氣吹掃，且除水以外的液態(tài)脫附劑所得的脫附油經(jīng)精 餾回收脫附劑后，得到高純度的連三甲苯和茚滿產(chǎn)品。
全文摘要
一種從重芳烴中分離、提純連三甲苯和茚滿的方法，它是采用重芳烴粗切割成餾程為170～200℃的芳烴溶劑油(富含連三甲苯)，在80～280℃均勻進(jìn)入分子篩吸附床層進(jìn)行吸附分離，所述的分子篩是孔徑5.0～6.5&Aring的A型或X型分子篩，吸余油進(jìn)行精密分餾得到高純度的連三甲苯產(chǎn)品；用脫附劑進(jìn)行吹掃分子篩進(jìn)行脫附，脫附油進(jìn)入粗茚滿儲(chǔ)罐，粗茚滿經(jīng)精餾，得到精茚滿。本發(fā)明提純生產(chǎn)連三甲苯和茚滿的方法流程簡(jiǎn)單、連三甲苯產(chǎn)品純度高(≮95.0％)，同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程的對(duì)溫度、壓力要求低，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)三廢排放；所用吸附劑、脫附劑來(lái)源廣泛，采用該方法的設(shè)備投資、操作費(fèi)用低。
文檔編號(hào)C07C7/13GK101704706SQ20091023468
公開(kāi)日2010年5月12日 申請(qǐng)日期2009年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月27日
發(fā)明者卓超, 呂翔, 曹敏, 李善安, 王文豐, 陸林瑋 申請(qǐng)人:南京煉油廠有限責(zé)任公司