專(zhuān)利名稱(chēng)：殺生物的混合物的制作方法
殺生物的混合物本發(fā)明涉及包含至少一種不是聚胺的生物殺蟲(chóng)劑以及至少一種聚胺的殺生物的混合物，并且還涉及上述殺生物的混合物在材料保護(hù)中的用途。本發(fā)明的一個(gè)特別的方面 另外涉及一種用于通過(guò)聚胺類(lèi)對(duì)含吡啶硫酮的工業(yè)材料的變色進(jìn)行脫色和/或防止的方法。含有至少一種生物殺蟲(chóng)劑以及至少一種聚胺的殺生物的混合物原則上是已知的。例如，DE 4033272C1描述了包含1，2_苯并異噻唑啉_3_酮(BIT)以及一種胺(例 如像月桂基二亞丙基三胺)的一種組合物，該組合物另外包含作為溶劑的水以及完全水混 溶性的溶劑，例如像丁基二甘醇。GB 1 191 253披露了天然BIT的水溶液，天然BIT是已知用于改進(jìn)存貯穩(wěn)定性的 并且具有下組中的兩種或多種胺化合物二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺以 及嗎啉。另外，GB 1 330 531披露了包含BIT以及具有2至6個(gè)碳原子的胺類(lèi)的混合物， 其中，這些胺沒(méi)有羥基基團(tuán)和醚基團(tuán)。據(jù)說(shuō)此類(lèi)混合物具有增加的對(duì)抗絮凝的穩(wěn)定性。DE 36 099 39披露了 BIT以及乙氧基化的叔胺類(lèi)的存貯溫定的液體制品，這些制 品另外包含水、水混溶性的溶劑(諸如聚乙二醇類(lèi))以及還有其他的助劑類(lèi)，諸如絡(luò)合劑類(lèi) 和/或軟水劑類(lèi)。最后，EP 612 470A披露了包含特別的乙二醇醚類(lèi)以及至少一種不含羥基基團(tuán)的 仲或叔胺的消毒劑。據(jù)說(shuō)上述消毒劑具有縮短的作用時(shí)間或改進(jìn)的活性。特別的生物殺蟲(chóng)劑是吡啶硫酮類(lèi)。吡啶硫酮類(lèi)是已知的抗微生物的物質(zhì)，它們 優(yōu)選地用于多種用于防腐的應(yīng)用中。吡啶硫酮鈉(CAS 3811-73-2)是一種具有非常好 的抗微生物特性的水溶性的吡啶硫酮鹽，并且是例如用作工業(yè)加工液體中的一種防腐劑 (生物殺蟲(chóng)劑)以及助劑，例如像金屬加工液、潤(rùn)滑劑類(lèi)、粘結(jié)劑類(lèi)(binders)、粘合劑類(lèi) (adhesives)、密封組合物類(lèi)、皮革助劑類(lèi)、紙面涂布劑類(lèi)以及甚至化妝品制劑類(lèi)。吡啶硫酮 鈉的生產(chǎn)首次描述于US3，159, 640中。不幸的是，吡啶硫酮鈉，同樣還有其他鹽類(lèi)，例如吡啶硫酮鋅，具有進(jìn)入具有重金 屬(尤其是鐵離子)的有強(qiáng)烈顏色(墨綠、藍(lán)、黑)的化合物中的特性。即使它們僅以痕量 存在，例如作為化學(xué)品中的催化劑殘余或用于漆類(lèi)及清漆等(上述)中的添加劑的天然的 次要組分(鐵)。這些變色是不能接受的，不僅是由于審美原因，而且導(dǎo)致巨大的工業(yè)問(wèn)題， 例如像活性的損失。例如，在顏色方面，油濃縮物經(jīng)受一個(gè)限定的規(guī)范，例如棕色。黑色產(chǎn)品是無(wú)法銷(xiāo)售的。 金屬加工液通常作為白色乳液或輕微淡黃色的溶液來(lái)使用。將工件及機(jī)器著成黑 色的深藍(lán)色至黑色的液體導(dǎo)致驚人的經(jīng)濟(jì)損失。過(guò)去一直嘗試來(lái)解決這種變色，這些嘗試 均導(dǎo)致了較大或較小的副作用。在這些情況下，作出了一種嘗試來(lái)通過(guò)其他金屬離子代替 這些重金屬(特別是鐵離子)或通過(guò)絡(luò)合來(lái)將它們除去。(FeIII離子與吡啶硫酮的反應(yīng)導(dǎo) 致一種黑色的沉淀物并因此從該系統(tǒng)中除去。與此相關(guān)的是殺生物活性的一種損失)。在金屬加工液中，盡管絡(luò)合劑的使用導(dǎo)致了 Fe-吡啶硫酮的脫色，它也降低了水的硬度并且 幾乎總是導(dǎo)致該流體的不想要的泡沫的形成并且泡沫既不潤(rùn)滑也不冷卻。另一個(gè)可能性是 使用鹽類(lèi)，這些鹽與吡啶硫酮一起導(dǎo)致了未著色的絡(luò)合鹽類(lèi)，例如，鋅鹽(US 4, 161, 526) 0 盡管這個(gè)過(guò)程也導(dǎo)致了脫色，但它也導(dǎo)致了吡啶硫酮的殺生物活性的降低以及不想要的由 此引起的損害。在上述現(xiàn)有技術(shù)的背景下，令人希望的是提供其他的殺生物的混合物，這些混合物首先以減小部分的生物殺蟲(chóng)劑而具有至少可比較的活性而著名，并且另外，特別是當(dāng)使 用吡啶硫酮時(shí)，它們可以保持這一活性，甚至是在金屬離子的存在下?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)殺生物的混合物包含至少一種不是脂肪族伯聚胺的生物殺蟲(chóng)劑，以及至少一種脂肪族伯聚胺，它具有至少5個(gè)碳原子并且不帶有仲、叔或季氨基基團(tuán)，其中那些包含二氨基己烷以及1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的殺生物的混合物除外， 如GB 1 330 531中所描述。表述“脂肪族伯聚胺”在本發(fā)明的上下文中是用來(lái)指那些包括至少兩個(gè)鍵合至一 個(gè)SP3-雜化的碳原子上的伯氨基基團(tuán)的化合物。典型地，此類(lèi)聚胺本身不具有可用的殺生 物的特性。在這一點(diǎn)上可以提及，本發(fā)明的上下文包括了上述的以及此后列出的組分、數(shù)值 的范圍、或在總體的或優(yōu)選的范圍內(nèi)提到的工藝參數(shù)的所有任選的以及可能的組合。根據(jù)本發(fā)明使用的不是脂肪族伯聚胺的生物殺蟲(chóng)劑是，例如殺真菌劑類(lèi)、殺細(xì)菌 劑類(lèi)或殺藻劑類(lèi)或此類(lèi)活性成分的混合物，優(yōu)選是殺真菌劑類(lèi)或殺細(xì)菌劑類(lèi)或此類(lèi)活性成 分的混合物。合適的殺真菌劑和/或殺細(xì)菌劑是，例如醛類(lèi)，諸如肉桂醛、甲醛、戊二醛、β-溴代肉桂醛、鄰苯二甲醛；苯并咪唑類(lèi)，諸如多菌靈、苯菌靈、麥穗寧、噻苯噠唑或它們的鹽類(lèi)；苯并噻唑類(lèi)，諸如2_巰基苯并噻唑；苯并噻吩二氧化物類(lèi)，諸如苯并[b]噻吩_2，2-二氧化羧酸環(huán)己基酰胺；苯甲酰胺類(lèi)，諸如2，6_ 二氯-N-(4-三氟甲基芐基)苯甲酰胺、葉枯酞；喹啉類(lèi)，諸如8_羥基喹啉以及它的Cu鹽；二硫代氨基甲酸酯類(lèi)，諸如硫雜靈、福美鐵(ferban)、N-羥甲基-N’ -甲基二硫代 氨基甲酸鉀、二甲基二硫氨基甲酸鈉或二甲基二硫氨基甲酸鉀、代森錳鋅、代森錳、威百畝、 代森聯(lián)、福美雙、代森鋅、福美鋅；甲醛以及清除甲醛的化合物，諸如苯甲醇單(聚)半縮甲醛、1. 3-二(羥甲基)_5， 5-二甲基咪唑烷-2，4-二酮(DMDMH)，雙噁唑烷(bisoxazolidines)、正丁醇半縮甲醛、順 1-(3-氯丙烯基)-3，5，7-三氮雜-1-氮鐺金剛烷氯化物、1_[1，3- 二(羥甲基_2，5- 二氧 代咪唑烷-4-基)]-1，3_雙(羥甲基)脲、棉隆、二羥甲基脲、4，4_ 二甲基噁唑啉類(lèi)、乙二醇 半縮甲醛、7-乙基二環(huán)噁唑啉類(lèi)、六氫-S-三嗪類(lèi)、六亞甲基四胺、N-羥甲基-N’ -甲基硫 脲、亞甲基雙嗎啉、N-(羥甲基)甘氨酸鈉、N-羥甲基氯乙酰胺、噁唑烷類(lèi)、多聚甲醛、滔羅林 (taurolin)、四氫-1，3-噁嗪、N-(2-羥丙基)氨基甲醇、四羥甲基乙炔二脲(TMAD)；咪唑類(lèi)，諸如克霉唑、聯(lián)苯芐唑、氯咪巴唑、益康唑、咪菌腈、抑霉唑、異康唑、酮康唑、隆巴唑、咪康唑、稻瘟酯、咪鮮胺、氟菌唑、1-咪唑基-1-(4’ -氯苯氧基)-3，3-二甲 丁 -2-酮以及還有它們的金屬鹽和酸加合物；碘的衍生物，諸如二碘代甲基對(duì)甲苯砜、3-碘-2-丙炔醇、4-氯苯基-3-碘代炔丙 基甲縮醛、3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、2，3，3_三碘代烯丙醇、3-溴-2，
3-二碘-2-丙烯醇、3-碘-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基環(huán)己基氨基甲酸 酯、3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯；異噻唑啉酮類(lèi)，諸如N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、4， 5-三亞甲基-異噻唑啉酮、苯并異噻唑啉酮；甲氧基丙烯酸酯類(lèi)或類(lèi)似物，諸如嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、 苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、2，4- 二氫-5-甲氧基-2-甲 基-4-[2-[[[[1-[3-(三氟甲基)-苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，
4-三唑-3-酮(CASNo. 185336-79-2)；具有一個(gè)活化的鹵素基團(tuán)的殺微生物劑，諸如Bronidox、〗-溴_2_硝基_1，3_丙 二醇、2-溴-4，-羥基苯乙酮、1-溴-3-氯-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉酮、β -溴-β -硝 基苯乙烯、氯乙酰胺、氯胺T、1，3- 二溴-4，4，5，5-四甲基-2-咪唑啉酮、二氯胺T、3，4- 二 氯-(3Η)-1，2- 二硫醇-3-酮、2，2- 二溴-3-腈丙酰胺、1，2- 二溴-2，4- 二氰基丁烷、二氯 二甲基乙內(nèi)酰脲、哈拉宗、黏氯酸、苯基(2-氯氰基乙烯基)砜、苯基(1，2_ 二氯-2-氰基乙 烯基)砜、三氯異氰脲酸；嗎啉衍生物，諸如4-十二烷基-2，6- 二甲基嗎啉、烯酰嗎啉、十二環(huán)嗎啉、 falimorph、苯銹啶、丁苯嗎啉、十三嗎啉、垂嗎酰胺、以及它們的芳基磺酸鹽類(lèi)，如對(duì)甲苯磺 酸和對(duì)十二烷基苯磺酸；萘的衍生物，諸如特比荼芬、萘替芬、布替萘芬、3-氯-7-(2_氮雜-2，7，7_三甲基 辛-3-烯-5-炔)；腈類(lèi)，諸如2，4，5，6_四氯鄰苯二甲腈、氰基二硫代酰亞胺氨基甲酸二鈉；酚類(lèi)，諸如三溴苯酚、四氯酚、3-甲基-4-氯酚、3，5- 二甲基_4_氯酚、二氯酚、 2-芐基-4-氯酚、三氯生、diclosan、六氯酚、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥 基苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、對(duì)羥基苯甲酸辛酯、鄰苯基苯酚、間苯基苯酚、對(duì)苯基苯 酚、4-(2-叔丁基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2-異丙基-4-甲基苯氧基)苯酚、4-(2，4 二甲 基苯氧基)苯酚以及它們的堿金屬鹽和堿土金屬鹽類(lèi)；吡啶類(lèi)以及嘧啶類(lèi)，諸如三環(huán)苯嘧醇、丁硫啶、氯苯嘧啶醇、嘧菌胺、氟氯苯嘧 啶醇、氯吡根呋醚、triamirol ；1-羥基-2-吡啶硫酮(及其Cu、Na、Fe、Mn、Zn鹽)、四 氯-4-甲基磺酰吡啶、嘧霉胺、嘧菌胺、雙吡硫翁、1-羥基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊 基)-2 (IH)-吡啶及其鹽類(lèi)，如特別是其鋅鹽類(lèi)，以及；季銨化合物以及胍類(lèi)，諸如苯扎氯銨、十四烷基二甲基芐基氯化銨、十二烷基二甲 基芐基氯化銨、二氯苯甲基二甲基烷基氯化銨、二癸基二甲基氯化銨、二辛基二甲基氯化 銨、N-十六烷基三甲基氯化銨、1 _十六烷基氯化吡啶、雙胍三辛烷基苯磺酸鹽；硫氰酸酯類(lèi)，諸如硫代氰酰基甲基硫代苯并噻唑、亞甲基雙硫氰酸酯； 三唑類(lèi)，諸如阿扎康唑、三唑錫、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、芐氯三唑醇、苯醚甲 環(huán)唑、烯唑醇、氧唑菌、乙環(huán)唑、腈苯唑、解草唑、腈苯唑(fenethanil)、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、氯唑磷(isozofos)、腈菌唑、葉菌唑、多效唑、戊菌唑、丙環(huán)唑(propioconazole)、丙硫菌唑、硅氟唑(simeoconazole)、(士)-順-1-(4-氯苯 基)-2-(1!1-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1，2，4-三 唑-1-基)丙-2-醇、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、抑芽唑、氟菌唑、滅菌唑、烯效唑以及 還有它們的金屬鹽和酸加合物；琥珀酸脫氫酶抑制劑類(lèi)，諸如鄰碘酰苯胺、萎銹靈(carboxim)、萎銹靈亞砜 (carboxim sulphoxide)、環(huán)糠酰胺(cyclafluramid)、甲呋酰苯胺、氟酰胺(flutanil)、二 甲呋酰胺、茂谷樂(lè)、鄰酰胺、滅銹胺、呋菌胺、噻菌胺、啶酰菌胺、pyrocarbolid、氧化萎銹靈、 防霉胺(Shirlan)、拌種靈；次磺酰胺類(lèi)，諸如苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、滅菌丹、氟滅菌丹(fluorfolpe)；克菌 丹、四氯丹；其他生物殺蟲(chóng)劑，諸如3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6- 二氫-1，4，2_噁噻嗪_4_氧 化物(bethoxazin)、5_羥基_2 (5H)-呋喃酮、4，5-苯并二噻唑啉酮、4，5-三亞甲基二噻唑 啉酮、N-(2-對(duì)氯苯甲酰乙基)氯化四氮雜金剛烷、2-氧代-2-(4-羥苯基)乙酰羥基肉桂酰 氯、三-N-(環(huán)己基重氮二口‘惡雙合)招(tris-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) aluminium)、 N-(環(huán)己基重氮二噁雙合)三丁基錫或它的鉀鹽、雙-N-環(huán)己基重氮二噁雙合銅、丙森鋅、環(huán) 酰菌胺、螺環(huán)菌胺、環(huán)丙酰菌胺、二氟林(diflumetorin)、喹氧靈、噁唑酮菌、多氧霉素、阿拉 酸式苯-S-甲基、福拉比、噻呋菌胺、精甲霜靈、苯噻菌胺、苯菌酮、環(huán)氟菌胺、噻酰菌胺、茶 樹(shù)油、苯氧乙醇，優(yōu)選的殺真菌劑或殺細(xì)菌劑是阿扎康唑、糠菌唑、環(huán)唑醇、芐氯三唑醇(dichlobutrazole)、烯唑醇、己唑醇、葉菌 唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、三唑酮、氟滅菌丹、呋菌胺、N-甲基異噻 唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基異噻唑啉酮、巰基苯并噻唑、氰硫 基甲基硫苯并噻唑、噻苯達(dá)唑、苯并異噻唑啉酮、吡啶硫酮及其鹽類(lèi)、2-溴-2-硝基-1，3-丙 二醇以及鄰苯基苯酚。非常特別優(yōu)選的是N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基異噻唑啉_3_酮、 二氯-N-辛基異噻唑啉酮、巰基苯并噻唑、氰硫基甲基硫苯并噻唑、噻苯達(dá)唑、苯并異噻 唑啉酮、吡啶硫酮和/或其堿金屬鹽類(lèi)以及鄰苯基苯酚，其中N-甲基異噻唑啉-3-酮、 5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基異噻唑啉酮、噻苯達(dá)唑、苯并異噻唑啉酮以及 鄰苯基苯酚是還更優(yōu)選的。合適的殺藻劑是，例如乙草胺、氟羧草醚、苯草醚、丙烯醛、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、酰嘧磺隆、殺草強(qiáng)、氨 基磺酸銨、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶草酮、疊氮津(aziptrotryn)、四唑嘧磺隆、草除靈、氟草胺、呋草黃、芐嘧磺隆、砜草磷(bensulfid)、滅草松、吡草酮、苯噻隆、 甲羧除草醚、雙草醚、雙草醚鈉、硼砂、除草定、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴草腈、丁草胺、抑草 磷、仲丁靈、丁草特、雙丙氨磷、新燕靈、溴丁酰草胺、丁苯草酮、卡草胺、唑酮草酯、苯唑酮(carfenstrol)、甲氧除草醚、草滅平、氯溴隆、整形醇、 殺草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯乙酸、氯酯磺草胺(chloransulam-methyl)、吲哚酮草酯、 綠麥隆、枯草隆、氯普芬、氯磺隆、敵草索、草克樂(lè)、環(huán)庚草醚、cinofulsuron、環(huán)苯草酮、烯草酮、異噁草酮、稗草胺(chlom印rop)、二氯吡啶酸、氨腈、氰草津、環(huán)草特、噻草酮、羥敵 草腈、炔草酯、芐草隆、clometoxyfen、(R)_2-[4_(4-氰基_2_氟苯氧基)苯氧基]丙酸 (cyhalofop)、氰氟草酯、clopyrasuluron、環(huán)丙嘧磺隆、雙氯磺草胺、2，4_滴丙酸、精2，4_滴丙酸、禾草靈、乙酰甲草胺、枯莠隆、野燕 枯、吡氟酰草胺、氟吡草腙、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、噻節(jié)因、氨基乙氟靈、地樂(lè)酚、地樂(lè) 酯、特樂(lè)酚、雙苯酰草胺、異丙凈、敵草快、氟硫草定、敵草隆(diduron)、DNOC、DSMA、2， 4-滴、殺草隆、茅草枯、棉隆、2，4_滴丁酸、甜菜安、敵草凈、麥草畏、敵草腈、二甲酚草胺 (dimethamid)、氟硫草定、異戊乙凈、 草止津(eglinazine)、茵多酸、茵草敵、戊草丹、乙丁烯氟靈、磺噻隆、乙氧呋草黃、 乙氧苯草胺(ethobenzanid)、氟乳醚、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、非草隆、麥草氟、麥草氟-M、啶嘧磺隆、吡氟禾草靈、精 吡氟禾草靈、fuenachlor、氟消草、氟噻草胺、伏草隆、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟丙酸、芴丁 酯、氟啶草酮、氟咯草酮、氯氟吡氧乙酸、氟磺胺草醚、殺木膦、fosametine、麥草氟異丙酯、 麥草氟異丙酯-L、氟噠嗪草酯、氟烯草酸、炔草胺、丙炔氟草胺(flumioxzim)、呋草酮、丙炔 氟草胺、氟嘧啶磺隆、氟噻甲草酯、草甘膦、草銨膦、吡氟氯禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酯、異丙隆、異惡草胺、異惡草醚、滅草煙、滅草喹、咪草煙、碘苯腈、異樂(lè)靈、唑 吡嘧磺隆、甲氧咪草煙(imazomox)、異惡唑草酮、甲咪唑煙酸、ketospiradox、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯酰胼、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、精2甲4 氯丙酸、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、威百畝、惡唑酰草胺、苯嗪 草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、滅殺唑、methoroptryne,甲基殺草隆、異硫氰酸甲酯、溴谷隆、 甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、殺草利、綠谷隆、甲基胂酸鈉、異丙甲草胺、磺草唑胺、吡喃 隆、萘丙胺、敵草胺、萘草胺、草不隆、煙嘧磺隆、達(dá)草滅、氯酸鈉、惡草酮、乙氧氟草醚、環(huán)氧嘧磺隆(oxysulfuron)、坪草丹、氨磺靈、炔惡草酮、戊炔草胺、芐草丹、吡唑特、吡嘧磺隆(pyrazolsulfuron)、芐草唑、嘧啶肟草醚、 稗草丹、噠草特、百草枯、克草敵、二甲戊樂(lè)靈、五氯酚、環(huán)戊惡草酮、甲氯酰草胺、石油、甜菜 寧、氨氯吡啶酸、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟靈、環(huán)苯草酮、撲草凈、毒草胺、敵稗、 喔草酯(propaquizafob)、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、嘧草醚、壬酸、嘧草硫醚、吡草醚、氯甲喹啉酸、殺藻醌(quinocloamine)、喹禾靈、精喹禾靈、二氯喹啉酸、砜嘧磺隆稀禾啶、sifuron、西瑪津、西草凈、磺?；锹?、嘧磺隆、甲磺草胺、磺草酮、草硫膦、焦油、TCA、TCA-鈉、牧草胺、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁凈、噻氟隆 (thiazafluoron)、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、綠草 定、滅草環(huán)、草達(dá)津、氟樂(lè)靈、乙嗪草酮、噻二唑草胺、噻草定、氟胺磺隆、滅草猛。
優(yōu)選的殺藻劑是三嗪類(lèi)化合物，例如像去草凈、2-叔丁氨基-4-環(huán)丙氨基-6-甲硫 基-1，3，5-三嗪(cybutryn)、撲滅津或terbuton ；脲類(lèi)化合物，例如像敵草隆、苯噻隆、甲基 苯噻隆、丁噻隆以及異丙隆，或尿嘧啶類(lèi)，例如像特草定。
在本發(fā)明的一個(gè)變體中，本發(fā)明的混合物不包含吡啶硫酮或其鹽類(lèi)。本發(fā)明的混合物另外包含至少一種脂肪族伯聚胺，該脂肪族伯聚胺包括至少5個(gè) 碳原子并且不帶有任何仲、叔或季氨基。優(yōu)選的包括至少5個(gè)碳原子并且不帶有任何仲、叔或季氨基的脂肪族伯聚胺是非環(huán)的C5-CltlI, W-二胺類(lèi)，諸如1，5_戊二胺、1，5_ 二氨基-2-甲基戊烷、1，6-己 二胺、1，7_庚二胺、1，8_辛二胺以及1，9_壬二胺；環(huán)的C6-Cltl- 二胺類(lèi)，諸如1，3_雙氨基甲基環(huán)己烷以及1，3_苯二甲二胺，非環(huán)的聚醚胺類(lèi)，諸如具有以下式I和II的聚醚胺
(I)-nh2
0 (π)其中η或n、m以及ο在每種情況下彼此獨(dú)立地是一個(gè)自然數(shù)，優(yōu)選一個(gè)從1至10、并且 特別優(yōu)選2至5的自然數(shù)，或上述聚胺的混合物。具有式I和II的上述胺例如是作為聚醚胺D230以及聚醚胺Τ403可商購(gòu)的。特別優(yōu)選的包括至少5個(gè)碳原子并且不帶有任何仲、叔或季氨基的脂肪族伯聚胺 是1，5- 二氨基-2-甲基戊烷、1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷以及1，3-苯二甲二胺以及還有具有 式I和II (具有那里提到的含義，包括它們的優(yōu)選范圍)的聚醚胺以及還有上述聚胺的混 合物。根據(jù)本發(fā)明的混合物中的生物殺蟲(chóng)劑與聚胺的重量比可以是，例如100 1至 1 100，優(yōu)選10 1至1 10，并且特別優(yōu)選2 1至1 5。任選地，根據(jù)本發(fā)明的混合物可以另外包含酸性物質(zhì)。在本發(fā)明的上下文中，酸 性物質(zhì)是具有2. 0至6. 0的標(biāo)準(zhǔn)ρΚΑ (在一個(gè)水的標(biāo)度上測(cè)量或計(jì)算)以及l(fā)mol/1的濃度 (在標(biāo)準(zhǔn)溫度下產(chǎn)生2. 0至6. 0的pH)的酸及其鹽類(lèi)。優(yōu)選的酸性物質(zhì)是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、琥珀酸、乳酸、檸檬酸、苯甲酸、己二 酸、富馬酸、山梨酸、水楊酸、山梨酸、壬酸。本發(fā)明的混合物可以另外包含不同的添加劑。對(duì)于以下提到的添加劑，在每種情況下彼此獨(dú)立地有著它們不存在的可能性?？赡艿奶砑觿┦牵缢?。根據(jù)本發(fā)明的混合物可以包含，例如按重量計(jì)0. 01%至98%、優(yōu)選按重量計(jì)5%至90%的水。取決于所希望的應(yīng)用，標(biāo)準(zhǔn)條件下適當(dāng)?shù)膒H的范圍是從2至11。表面活性物質(zhì)，例如表面活性劑。表面活性劑可以是例如非離子的、陽(yáng)離子的以 及兩性的表面活性劑，優(yōu)選陰離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑是例如烷基硫酸 鹽類(lèi)、烷基醚硫酸鹽類(lèi)、烷基芳基磺酸鹽類(lèi)、烷基琥珀酸鹽類(lèi)、烷基磺基琥珀酸鹽類(lèi)、N-烷基 肌氨酸鹽類(lèi)(N-alkoylsarcosinates)、?；被一撬猁}類(lèi)、?；u乙磺酸鹽類(lèi)、烷基磷酸 鹽類(lèi)，烷基醚磷酸鹽類(lèi)、烷基醚羧酸鹽類(lèi)、α -烯烴磺酸鹽類(lèi)，特別是堿金屬以及堿土金屬鹽 類(lèi)，例如鈉、鉀、鎂、鈣、以及還有銨的鹽類(lèi)和三乙醇胺鹽類(lèi)以及上述聚胺的銨鹽類(lèi)。在每種 情況下，這些烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽類(lèi)以及烷基醚羧酸鹽類(lèi)可以具有例如1和10之 間的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，優(yōu)選1至3個(gè)環(huán)氧乙烷單元。合適的物質(zhì)是，例如月桂基 硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油烯基琥珀酸 鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。根據(jù)本發(fā)明的混 合物可以包含例如按重量計(jì)0. 01%至10%、優(yōu)選按重量計(jì)0. 2%至8%的表面活性物質(zhì)。乳化劑類(lèi)，例如像鏈長(zhǎng)為C12-C2tl的直鏈脂肪族羧酸的上述聚胺的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽 及銨鹽類(lèi)，羥基十八烷磺酸鈉，鏈長(zhǎng)為C12-C2tl的羥基脂肪酸的上述聚胺的鈉鹽、鉀鹽、及銨 鹽以及它們的磺化或乙?；a(chǎn)物，烷基硫酸鹽類(lèi)，還作為三乙醇胺鹽類(lèi)，烷基(Cltl-C2tl)磺酸 鹽類(lèi)，烷基(Cltl-C2tl)芳基磺酸鹽類(lèi)，二甲基二烷基(C8-C18)氯化銨，它們的?；?、烷基-、 油烯基-和烷芳基乙氧基化物(alkylaryloxethylates)和磺化產(chǎn)物，磺基琥珀酸與鏈長(zhǎng)為 C4-C16的脂肪族飽和一元醇的堿金屬鹽類(lèi)或酯類(lèi)，與鏈長(zhǎng)為Cltl-C2tl的一元脂肪醇的聚乙二 醇醚類(lèi)的磺基琥珀酸4-酯類(lèi)(二鈉鹽)，與聚乙二醇壬基苯基醚的磺基琥珀酸4-酯類(lèi)(二 鈉鹽)，磺基琥珀酸雙環(huán)己基酯(鈉鹽)，木質(zhì)素磺酸以及還有鈣、鎂、鈉和銨鹽，具有20個(gè) 環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單油酸酯，樹(shù)脂酸，氫化的及脫氫的樹(shù)脂酸以及還 有它們的堿金屬鹽類(lèi)，十二烷基化二苯醚二磺酸鈉以及還有環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物 (具有最小含量為按重量計(jì)10%的環(huán)氧乙烷)。優(yōu)選使用的乳化劑是月桂基硫酸鈉、月桂 基醚硫酸鈉、乙氧基化物(3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán))；油醇的聚乙二醇(4-20)醚以及還有壬基酚 的聚環(huán)氧乙烷(4-14)醚。根據(jù)本發(fā)明的混合物可以包含例如按重量計(jì)0.01%至15%、優(yōu) 選按重量計(jì)0. 2%至8%、特別優(yōu)選按重量計(jì)0. 5%至6%、并且非常特別優(yōu)選按重量計(jì)
至5%的乳化劑。分散劑類(lèi)，例如像烷基酚聚乙二醇醚類(lèi)。根據(jù)本發(fā)明的試劑可以包含例如按重量 計(jì)0. 01%至8%、優(yōu)選按重量計(jì)0. 至6%、特別優(yōu)選按重量計(jì)0. 2%至5%、并且非常特 別優(yōu)選按重量計(jì)0. 2%至3%的分散劑。穩(wěn)定劑類(lèi)，例如像纖維素和纖維素衍生物。根據(jù)本發(fā)明的試劑可以包含例如按重 量計(jì)0. 01%至6%、優(yōu)選按重量計(jì)0. 01%至3%、特別優(yōu)選按重量計(jì)0. 01%至2%、并且非 常特別優(yōu)選按重量計(jì)0. 01%至的穩(wěn)定劑。鋪展劑類(lèi)，例如像肉豆蔻酸異丙酯、聚氧乙烯壬基苯基醚以及聚氧乙烯月桂基苯 基醚。根據(jù)本發(fā)明的混合物可以包含例如按重量計(jì)0.01%至20%、優(yōu)選按重量計(jì)0. 至 10%、特別優(yōu)選按重量計(jì)0. 至5%、并且非常特別優(yōu)選按重量計(jì)0. 至2%的鋪展劑。有機(jī)溶劑類(lèi)，例如像一元或多元醇類(lèi)、聚醚類(lèi)、聚醚醇類(lèi)、酯類(lèi)、聚酯類(lèi)、聚酯醇類(lèi)、酮類(lèi)以及烴類(lèi)。根據(jù)本發(fā)明的混合物可以包含例如按重量計(jì)0. 01%至95%的有機(jī)溶劑。香料類(lèi)和染料類(lèi)，如無(wú)機(jī)顏料類(lèi)(例如氧化鐵、氧化鈦、氰亞鐵酸鹽藍(lán))以及有機(jī) 染料類(lèi)。緩沖物質(zhì)、緩沖系統(tǒng)或pH調(diào)節(jié)劑類(lèi)。根據(jù)本發(fā)明的混合物可以包含，例如在每種 情況下按重量計(jì)0. 01%至10%、優(yōu)選按重量計(jì)0. 至5%的緩沖物質(zhì)、緩沖系統(tǒng)或PH調(diào) 節(jié)劑，同樣地上述聚胺可以在這種情況下作為緩沖系統(tǒng)的一種組分起作用，這使得它們?cè)?根據(jù)本發(fā)明的混合物中成為有價(jià)值的多官能組分。本發(fā)明還包括以任何所希望的配制品的根據(jù)本發(fā)明的混合物。優(yōu)選的配制品是膠 囊懸浮液(Cs)、水溶性濃縮物(SL)、懸浮濃縮物(SC)以及可乳化的濃縮物(EC)，其中水溶 性濃縮物(SL)、懸浮濃縮物(SC)以及可乳化的濃縮物(EC)總體上是優(yōu)選的，這歸因于這些 聚胺的物理特性。原則上，配制品的適當(dāng)?shù)念?lèi)型本質(zhì)上取決于所使用的混合物組分及其物 理特性。然而，因?yàn)檫@些是已知的，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，在僅僅少數(shù)實(shí)驗(yàn)中確 定進(jìn)一步優(yōu)選的配制方式是熟悉的操作。本發(fā)明的混合物的特別的優(yōu)點(diǎn)在于聚胺的含量可以改進(jìn)所使用的這種或這些生 物殺蟲(chóng)劑組分的活性并且不對(duì)、或僅僅微小地對(duì)陰離子表面活性劑去活，陰離子表面活性 劑時(shí)常是殺生物的配制品的一種組分。因此本發(fā)明進(jìn)一步涉及根據(jù)本發(fā)明的混合物用于保護(hù)工業(yè)材料的用途?？紤]在內(nèi) 的工業(yè)材料具體是粘合劑類(lèi)、混凝土、聚合物分散體類(lèi)、顏料漿料類(lèi)、墨類(lèi)、膠料類(lèi)、漆類(lèi)、涂 料類(lèi)、石膏類(lèi)、冷卻潤(rùn)滑劑類(lèi)以及用于保護(hù)上述工業(yè)材料的熱傳遞液體和/或功能液體。給 予非常特別優(yōu)選的是冷卻潤(rùn)滑劑類(lèi)和粘合劑類(lèi)。本發(fā)明另外涉及一種用于保護(hù)工業(yè)材料不被微生物侵染和/或毀壞的方法，其特 征在于允許根據(jù)本發(fā)明的混合物在微生物或其棲息地上未稀釋時(shí)或經(jīng)稀釋后起作用。本發(fā)明另外涉及通過(guò)由本發(fā)明的混合物對(duì)工業(yè)材料的處理可得到的工業(yè)材料。能夠影響工業(yè)材料的降解或變化的可作為舉例提及的微生物是細(xì)菌、霉菌、酵母、 藻類(lèi)和黏液生物。優(yōu)選地，本發(fā)明的混合物是用來(lái)對(duì)抗細(xì)菌、霉菌和酵母。作為舉例可以提及以下屬類(lèi)的微生物交鏈孢屬，諸如細(xì)鏈孢霉；曲霉屬，諸如黑曲霉；念珠菌屬，諸如白色念珠菌；地 霉屬，諸如白地霉；赤酵母屬，諸如深紅類(lèi)酵母菌；酵母屬，如釀酒酵母；毛殼菌屬，諸如 球毛殼菌；粉孢革菌屬，諸如單純粉孢革菌；鐮孢霉屬，諸如茄病鐮刀菌；香菇屬，諸如虎 皮香菇；擬青霉屬，諸如多變擬青霉菌(Paecilomyces variotti)；青霉屬，諸如灰綠青 霉菌；多孔菌屬，諸如云芝；短梗霉屬，諸如出芽短梗霉菌；帚枝霉屬，諸如Sclerophoma pityophila ；木霉屬，諸如綠色木霉；產(chǎn)堿菌屬，諸如糞產(chǎn)堿菌；芽胞桿菌屬，諸如枯草芽孢 桿菌；埃希氏菌屬，諸如大腸桿菌；變形菌屬，諸如普通變形菌；假單胞菌屬，諸如銅綠假單 胞菌和熒光假單胞菌；葡萄球菌屬，諸如金黃色葡萄球菌。根據(jù)本發(fā)明的混合物的施用率取決于所要控制的微生物的類(lèi)型及出現(xiàn)情況并且 還取決于所要保護(hù)的材料的組成。最佳使用率可以通過(guò)測(cè)試系列簡(jiǎn)單地并且以一種本領(lǐng)域 的普通技術(shù)人員充分已知的方式來(lái)確定。本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及包含下列物質(zhì)的殺生物的混合物至少吡啶硫酮或它的一種鹽任選地至少一種不是脂肪族伯聚胺的生物殺蟲(chóng)劑以及至少一種聚胺。聚胺是含有至少兩個(gè)氨基的所有化合物。優(yōu)選的聚胺是具有以下化學(xué)式III和IV 的那些
1Γ Γ· 3
ZR4 III
ZvIV其中R1、! 2、! 3、以及R4可以是氫、飽和的或不飽和的支鏈或直鏈的C1-Cltl-烷基、環(huán)烷基、 乙氧基化物、丙氧基化物、烷芳基或雜環(huán)基Y可以是0、NH、NR^R1-C = C-R2、環(huán)烷基、乙氧基、丙氧基或CH2x、y以及ζ是一個(gè)自然數(shù)N。具有式III和IV的聚胺的實(shí)例是二亞乙基三胺(CAS 111_40_0)、雙(3_氨 基丙基)(CAS 2579-20-6)、1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷(CAS2579-20-6)、聚醚胺(CAS 39423-51-3)、二乙氨基乙胺(CAS100-36-7)、二乙氨基丙胺(CAS 104-78-9)、N-氨基丙基 哌啶以及N-氨基丙基嗎啉(CAS 123-00-2)。進(jìn)一步優(yōu)選的聚胺是包括至少5個(gè)碳原子并且不帶有任何仲、叔或季氨基的脂肪 族伯聚胺，其中應(yīng)用與以上已經(jīng)提到的那些相同的范圍以及優(yōu)選范圍。總體而言，就另外的組分諸如另外的生物殺蟲(chóng)劑類(lèi)、水、表面活性的物質(zhì)、乳化劑 類(lèi)、分散劑類(lèi)、穩(wěn)定劑類(lèi)、鋪展劑類(lèi)、有機(jī)溶劑類(lèi)、香料和染料以及還有緩沖物質(zhì)、緩沖系統(tǒng) 或PH調(diào)節(jié)劑類(lèi)而言，以上描述的披露內(nèi)容(包括在此提到的范圍及優(yōu)選范圍)完全類(lèi)似地 適用于含吡啶硫酮的混合物。然而，作為另外的生物殺蟲(chóng)劑，另外地六氫三嗪(HHT)、亞甲基二噁唑烷(MBO)、亞 甲基雙嗎啉(MBM)、DMDM乙內(nèi)酰脲(DMDMHy)、四氫-1，3，4，6-四(羥甲基)咪唑并(4，5_d) 咪唑-2，5(1Η，3Η)_ 二酮、苯并異噻唑啉酮(BIT)、鄰苯基苯酚(OPP)、碘代丙炔基丁基氨基 甲酸酯(IPBC)及其混合物是特別優(yōu)選的。同樣發(fā)現(xiàn)，令專(zhuān)家完全出乎意料地，這些聚胺本能地不僅對(duì)例如油濃縮物中而且 在重金屬(特別是Fe-III離子)的存在下的金屬加工液中的變色進(jìn)行脫色，并且還在長(zhǎng)期 意義上抵消了進(jìn)一步的變色。此類(lèi)油濃縮物總體是按如下進(jìn)行制作并且可以在室溫下按以 下所述的順序混合-高達(dá)70%基礎(chǔ)油(基于萘、基于石蠟，例如NynSs T22)-20%-40%乳化劑系統(tǒng)/腐蝕保護(hù)(石油磺酸鹽類(lèi)、鉀或胺皂類(lèi)、非離子表面活 性劑類(lèi)、C12-C18乙氧基化物類(lèi))。另外的乳化劑是以上所提到的。
-高達(dá)40%增溶劑/水-0. 01%-5. 0%，優(yōu)選 0. -3% 吡啶硫酮鈉-0.01% -20%聚胺及其衍生物。本發(fā)明的這一通用配方證明了吡啶硫酮或其鹽類(lèi)與聚胺類(lèi)的有利組合。這些聚胺的必要投加量為，例如吡啶硫酮鈉的濃度的0. 2至10倍，并且特別地是近似相同的濃度。根 據(jù)本發(fā)明描述的聚胺不僅適用于防止變色，而且還可以取代胺類(lèi)，這些胺必須用于配方中 給出的胺皂。同樣地，所使用的聚胺可以對(duì)乳化并且對(duì)腐蝕保護(hù)起作用。因此可以有利地 在乳化劑系統(tǒng)/腐蝕保護(hù)中使用聚胺的投加。根據(jù)本發(fā)明描述的聚胺的使用不局限于僅僅 是高度含油的冷卻潤(rùn)滑劑類(lèi)，而是普遍適用于從半合成產(chǎn)品到完全水溶性的完全合成品。因此，本發(fā)明包括使用聚胺類(lèi)用于對(duì)由包含吡啶硫酮和/或其鹽類(lèi)的物質(zhì)的重金 屬離子、特別是鐵-III離子引起的變色進(jìn)行脫色和/或防止的用途，這些物質(zhì)優(yōu)選是油濃 縮物，特別是冷卻潤(rùn)滑劑濃縮物、漆類(lèi)及清漆類(lèi)、粘合劑類(lèi)、密封組合物、皮革助劑類(lèi)、紙面 涂布劑類(lèi)及化妝品、以及還有其特征為一種或多種聚胺和/或其衍生物的一部分的物質(zhì)。另外，本發(fā)明包括通過(guò)添加或提供一種或多種聚胺和/或其衍生物的一部分來(lái)對(duì) 含吡啶硫酮和/或其鹽類(lèi)的物質(zhì)的重金屬離子、特別是鐵-III離子引起的變色進(jìn)行脫色和 /或防止的方法。鍾I微生物學(xué)的實(shí)例一種冷卻潤(rùn)滑劑乳液的防腐作用在一種冷卻潤(rùn)滑劑乳液(一種基礎(chǔ)礦物油上的5%的冷卻潤(rùn)滑劑濃縮物/95%的 水)中研究了本發(fā)明的混合物的防腐活性。為此目的，將所保存的冷卻潤(rùn)滑劑乳液樣品以 一周一次的周期重復(fù)地暴露于具有以下微生物的微生物污染中細(xì)菌銅綠假單胞菌熒光假單胞菌食油假單胞菌淺紅假單胞菌(Pseudomonas rubescens)施氏假單胞菌糞產(chǎn)堿菌弗氏檸檬酸桿菌棒狀桿菌屬酵母深紅類(lèi)酵母菌霉菌點(diǎn)支頂孢霉(Acremonium s trie turn)茄病鐮刀菌(Fusarium solani)白地霉在每種情況下分別加入來(lái)自酵母/霉菌的細(xì)菌混合物。最大實(shí)驗(yàn)時(shí)間為10周(= 10個(gè)污染/接種周期)，條件是該一周一次的細(xì)胞計(jì)數(shù)測(cè)定(在每種情況下是污染之后7 天)保持在以下極限值以?xún)?nèi)細(xì)菌<106CFU/g酵母/ 霉菌< 103_4CFU/g
當(dāng)連續(xù)超過(guò)所述值兩次時(shí)終止實(shí)驗(yàn)。實(shí)例la)用于比較使用苯并異噻唑啉酮作為(基于冷卻潤(rùn)滑劑乳液的質(zhì)量)濃度為0. 05%的苯并異噻唑啉酮(=500ppm或2500ppm的一種商業(yè)上常規(guī)的濃度為20%的制品)中的單一組分 進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)。周數(shù)，其中微生物的增長(zhǎng)位于以下極限值之下細(xì)菌=1周(最大值10周)霉菌=1周(最大值10周)酵母=7周(最大值10周)實(shí)例lb)根據(jù)本發(fā)明用根據(jù)本發(fā)明的混合物進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)，該混合物包含按重量計(jì)20%的苯并異噻唑啉 酮、按重量計(jì)35%的聚醚胺D230、一種具有近似230的分子量的具有化學(xué)式I的胺、按重量 計(jì)15%的1，5_ 二氨基-2-甲基戊烷以及按重量計(jì)30%的水。根據(jù)本發(fā)明的上述混合物 所使用的量值為使得在冷卻潤(rùn)滑劑乳液中產(chǎn)生的活性物質(zhì)的量為0.05% ( = 500ppm)的 BIT 周數(shù)，其中微生物的增長(zhǎng)保持在以下極限值之下BIT/胺BIT細(xì)菌=7周 1周霉菌=1周 1周酵母=10周 7周結(jié)果與單一活性成分BIT相比，根據(jù)本發(fā)明的混合物顯示出顯著改進(jìn)的總活性，這具 體通過(guò)顯著改進(jìn)的細(xì)菌活動(dòng)得到了證明。實(shí)例2a):用于比較使用鄰苯基苯酚(OPP)作為單一組分的實(shí)驗(yàn)，所具有的OPP濃度為基于冷卻潤(rùn)滑 劑乳液的質(zhì)量0. 18%的OPP ( = 1800ppm)。周數(shù)，其中微生物的增長(zhǎng)保持在以下極限值之下細(xì)菌=2周(最大值10周)霉菌=10周(最大值10周)酵母=10周(最大值10周)實(shí)例2b):根據(jù)本發(fā)明使用根據(jù)本發(fā)明的混合物進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)，該混合物包含按重量計(jì)55%的OPP(在水 中按重量計(jì)45% )、按重量計(jì)30%的聚醚胺D230以及按重量計(jì)15%的1，5_ 二氨基-2-甲 基戊烷。根據(jù)本發(fā)明的上述混合物所使用的量值為使得在該冷卻潤(rùn)滑劑乳液中產(chǎn)生的活 性成分的量為0. ( = IOOOppm)的OPP 周數(shù)，其中微生物的增長(zhǎng)保持在以下極限值之下OPP/ 胺OPP細(xì)菌=9周 2周
霉菌=10周 10周酵母=10周 10周結(jié)果與單一活性成分OPP相比，根據(jù)本發(fā)明的混合物展示出顯著改進(jìn)的整體活性，這 具體是通過(guò)顯著改進(jìn)的細(xì)菌活動(dòng)得到證明。II關(guān)于脫色的實(shí)例實(shí)例3:一種完全合成的冷卻潤(rùn)滑劑(澄清、無(wú)色的液體)或它的濃度為5%的水溶液包含0. 的一種防腐劑，該防腐劑含10%的吡啶硫酮鈉。因此在該澄清溶液中存在IOOppm的 吡啶硫酮鈉。向該溶液中逐滴加入0. Olg的濃度為5%的一種NH4Fe(III) (SO4)2溶液。自 發(fā)地形成一種強(qiáng)深藍(lán)色的液體。在加入0. 05g的二乙氨基乙胺之后，該溶液自發(fā)地被脫色。特別適合于同一目的的是二乙氨基乙胺CAS 100-36-7、二乙氨基丙胺CAS 104_78_9、Ν-氨基丙基吡啶以及 N-氨基丙基嗎啉CAS 123-00-2。實(shí)例4:在一種冷卻潤(rùn)滑劑的一個(gè)澄清溶液中存在IOOppm的吡啶硫酮鈉。向該混合物中 逐滴加入0. Olg的濃度為5%的一種NH4Fe(III) (SO4)2溶液。立即產(chǎn)生一種深藍(lán)色溶液。 在加入0. 05g的二亞乙基三胺之后，立即得到一種像水一樣澄清的液體。特別適合于同一目的的是二亞乙基三胺CAS 111-40-0、雙(3_氨基丙基)醚CAS2579-20-6、1，3_雙(氨甲 基)環(huán)己燒 CAS 2579-20-6、聚醚胺 CAS39423-51-3。
權(quán)利要求
一種殺生物的混合物，包含至少一種不是脂肪族伯聚胺的生物殺蟲(chóng)劑以及至少一種脂肪族伯聚胺，它具有至少5個(gè)碳原子并且不帶有仲、叔或季氨基，其中，如GB 1330531中所描述，那些包含二氨基己烷以及1，2-苯并異噻唑啉-3-酮的殺生物的混合物除外。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺生物的混合物，其特征在于這些不包含脂肪族伯聚胺的生 物殺蟲(chóng)劑是殺真菌劑類(lèi)、殺細(xì)菌劑類(lèi)以及殺藻劑類(lèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的殺生物的混合物，其特征在于不包含脂肪族伯聚胺的生 物殺蟲(chóng)劑是來(lái)自下組中的那些，該組的構(gòu)成為阿扎康唑、糠菌唑、環(huán)唑醇、芐氯三唑醇、烯 唑醇、己唑醇、葉菌唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、三唑酮、氟滅菌丹、 呋菌胺、N-甲基異噻唑啉-3-酮、5-1氯-N-甲基-異噻唑啉-3-酮、二氯-N-辛基異噻唑 啉酮、巰基苯并噻唑、氰硫基甲基硫苯并噻唑、噻苯達(dá)唑、苯并異噻唑啉酮、吡啶硫酮及其鹽 類(lèi)、2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇、以及鄰苯基苯酚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物，其特征在于它不包含吡啶硫 酮或其鹽類(lèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物，其特征在于，包括至少5個(gè)碳 原子并且不帶有任何仲、叔或季氨基的脂肪族伯聚胺是選自下組中的那些，該組的構(gòu)成為 1，5-戊二胺、1，5- 二氨基-2-甲基戊烷、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺和1，9-壬二胺、1，3-雙氨基甲基環(huán)己烷、1，3_苯二甲二胺、以及具有以下化學(xué)式I和II的非環(huán)的聚醚胺類(lèi)⑴<formula>formula see original document page 2</formula>其中η或11、!11及ο在每種情況下彼此獨(dú)立地是一個(gè)自然數(shù)，以及還有以上聚胺的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物，其特征在于生物殺蟲(chóng)劑與聚 胺的重量比為100 1至1 100。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物，其特征在于它另外包含酸性 物質(zhì)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物，其特征在于，它被配制為膠囊 懸浮液(CS)、水溶性濃縮物(SL)、懸浮濃縮物(SC)以及可乳化的濃縮物(EC)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物用于保護(hù)工業(yè)材料的用途。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用途，其特征在于，工業(yè)材料是粘合劑類(lèi)、混凝土、聚合物分 散體、顏料漿料、墨類(lèi)、膠料類(lèi)、漆類(lèi)、涂料類(lèi)、石膏類(lèi)、冷卻潤(rùn)滑劑類(lèi)以及用于保護(hù)上述工業(yè) 材料的熱傳遞液體和/或功能液體。
11.一種用于保護(hù)工業(yè)材料免受微生物侵染和/或毀壞的方法，其特征在于，允許根據(jù) 權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物在微生物或其棲息地上未稀釋時(shí)或經(jīng)稀釋 后起作用。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，微生物是細(xì)菌、真菌、酵母、藻類(lèi)以及黏 液生物。
13.通過(guò)用根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物對(duì)工業(yè)材料進(jìn)行處理 而可獲得的工業(yè)材料。
14.一種殺生物的混合物，包含至少吡啶硫酮或它的一種鹽至少一種聚胺。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的殺生物的混合物，其特征在于這些聚胺是選自具有以下化 學(xué)式III及IV的那些<formula>formula see original document page 3</formula>其中R1 > R2> R3、以及R4可以是氫、飽和的或不飽和的支鏈或直鏈的C1-Cltl-烷基、環(huán)烷基、乙 氧基化物、丙氧基化物、烷芳基或雜環(huán)基Y可以是O、M^NR1J1-C = C-R2、環(huán)烷基、乙氧基、丙氧基或CH2x、y以及ζ是一個(gè)自然數(shù)N。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的殺生物的混合物，其特征在于，這種或這些聚胺和/ 或它們的衍生物的濃度是吡啶硫酮和/或它的鹽的濃度的0. 2至10倍。
17.根據(jù)權(quán)利要求14至16中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物，其特征在于，作為另外的 生物殺蟲(chóng)劑，選自下組中的至少一種是存在的，該組為六氫三嗪(HHT)、亞甲基二噁唑烷 (MBO)、亞甲基雙嗎啉(MBM)、DMDM乙內(nèi)酰脲(DMDMHy)、四氫_1，3，4，6_四(羥甲基)咪唑 并(4，5-d)咪唑-2，5(1H，3H)-二酮、苯并異噻唑啉酮(BIT)、鄰苯基苯酚(OPP)、碘代丙炔 基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、以及它們的混合物。
18.聚胺類(lèi)和/或它們的衍生物用于對(duì)吡啶硫酮的和/或包含其鹽類(lèi)的物質(zhì)的重金屬 離子引起的變色進(jìn)行脫色和/或防止的用途。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的用途，其特征在于，這種或這些聚胺和/或它們的衍生物的 濃度是吡啶硫酮和/或它的鹽的濃度的0. 2至10倍。
20.根據(jù)權(quán)利要求18及19所述的用途，其特征在于，這些物質(zhì)是油濃縮物，特別是冷卻 潤(rùn)滑劑濃縮物類(lèi)、漆類(lèi)及清漆類(lèi)、粘合劑類(lèi)、密封組合物類(lèi)、皮革助劑類(lèi)、紙面涂布劑類(lèi)以及 化妝品類(lèi)。
21.根據(jù)權(quán)利要求18至20中任一項(xiàng)所述的用途，其特征在于，這些物質(zhì)是冷卻潤(rùn)滑劑 濃縮物并且包含按重量計(jì)高達(dá)70%的一個(gè)基礎(chǔ)油部分、按重量計(jì)從20%至40%的一種乳 化劑、按重量計(jì)高達(dá)40%的一種增溶劑、以及還有按重量計(jì)0. 01%至5.0%的吡啶硫酮鈉 以及按重量計(jì)0. 01%至20%的一個(gè)聚胺的部分，在每種情況下都是基于該總量。
22.一種用于對(duì)吡啶硫酮的和/或包含其鹽類(lèi)的物質(zhì)的重金屬離子引起的變色進(jìn)行脫 色和/或防止的方法，其特征在于添加或提供一種或多種聚胺和/或其衍生物的一個(gè)部分。
23.包含根據(jù)權(quán)利要求15至17中任一項(xiàng)所述的殺生物的混合物的一種物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含至少一種不是聚胺的生物殺蟲(chóng)劑以及至少一種聚胺的殺生物的混合物，并且還涉及上述殺生物的混合物在材料保護(hù)中的用途。本發(fā)明的一個(gè)特別的方面另外涉及一種用于通過(guò)聚胺類(lèi)對(duì)含吡啶硫酮的工業(yè)材料的變色進(jìn)行脫色和/或防止的方法。
文檔編號(hào)C07D213/70GK101808993SQ200880109019
公開(kāi)日2010年8月18日 申請(qǐng)日期2008年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月26日
發(fā)明者烏多·斯特雷特曼, 費(fèi)利克斯·斯特雷特曼 申請(qǐng)人:朗盛德國(guó)有限責(zé)任公司