專利名稱：水楊基熒光酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細化工領(lǐng)域，尤其是一種水楊基熒光酮的制備方法。
背景技術(shù)：
水楊基熒光酮(Salicyl fl麗one分子式，C19H1208，即2, 6， 7-三羥基 -9-(2-羥基苯基)-3H-占噸-3-酮，如式(I)所示)，屬于苯基熒光酮類有機 化合物，它在化學(xué)分析中得到了廣泛的應(yīng)用，其主要應(yīng)用于許多元素的熒光 分析、光度分析中。它是一種測定高價元素的重要顯色試劑，不僅靈敏度高， 而且選擇性和穩(wěn)定性也非常好。使用該顯色劑在陽離子表面活性劑存在下進 行化學(xué)檢測時，該顯色劑與T廣、Sn"和Zf4+等高價金屬離子形成靈敏度較高 的膠束絡(luò)合物，其靈敏度要高于一般表面絡(luò)合指示劑。<formula>formula see original document page 3</formula>綜上所述，水楊基熒光酮顯色劑是很有發(fā)展前途的一種顯色劑。 目前水楊基熒光酮的常規(guī)制備方法是首先將1，2,4-苯三酚醋酸酯(如 式II所示)、乙醇、濃硫酸混合后與水楊醛反應(yīng)；然后在反應(yīng)液中加入亞硝 酸鈉，攪拌至無二氧化氮逸出，析出沉淀物后進行抽濾；最后將抽濾后的沉 淀物水解，經(jīng)過過濾、水洗、吸干液體后的剩余產(chǎn)物干燥后既為水楊基熒光 酮。
該方法的主要缺點是濃硫酸加入量偏少，既反應(yīng)液中的KT離子濃度低， 一般乙醇水溶液與濃硫酸的體積比為80: 3;亞硝酸鈉的加入量偏少；由前 述兩個問題造成析出沉淀的時間非常長， 一般需要15 20天的時間，不僅延 長了生產(chǎn)周期，而且過長的反應(yīng)時間易產(chǎn)生其它反應(yīng)副產(chǎn)物雜質(zhì)，降低了水 楊基熒光酮成品的純度和收率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服已有技術(shù)的不足，提供一種生產(chǎn)周期短，操作簡 單、反應(yīng)副產(chǎn)物少的水楊基熒光酮的制備方法。 本發(fā)明采取的技術(shù)方案是
一種水楊基熒光酮的制備方法，其特征在于它是經(jīng)過以下步驟
(1) .將1，2，4-苯三酚醋酸酯、乙醇、濃硫酸混合，升溫至7(TC，加入水楊
醛，恒溫下反應(yīng)3 5小時，冷卻；
(2) .在上述反應(yīng)液中加入亞硝酸鈉，攪拌至無二氧化氮逸出，避光放置， 析出沉淀物后進行抽濾；
(3) .將抽濾后的沉淀物水洗后在60 8(TC水解1 3小時，過濾，得到的 水解產(chǎn)物用水洗直至無S《2-為止，抽濾吸干液體，固體產(chǎn)物在空氣中干燥后 既為水楊基熒光酮。
步驟(1)所述的乙醇與濃硫酸的體積比為20: 1，毫升/毫升； 步驟(2)所述的亞硝酸鈉與步驟(1)中的濃硫酸重量體積比為2: 5，克/毫升。
而且，步驟(1)所述的乙醇為50%乙醇水溶液。 而且，步驟(1)所述的冷卻至0 25"C。
而且，步驟(l)所述的l，2，4-苯三酚醋酸酯與乙醇的重量體積比為3: 40, 克/毫升。
而且，步驟(l)所述的1，2，4-苯三酚醋酸酯與水楊醛的重量體積比為3: 1， 克/毫升。
本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果是
本方法中提高了濃硫酸的加入量，既提高了乙醇水溶液中的ir離子濃
度，將二者的體積比調(diào)整為20: 1 (現(xiàn)有為80: 3);同時提高了亞硝酸鈉的 投料量，相對于現(xiàn)有的投料量提高了 20% (重量)；這樣在反應(yīng)中提高IT離 子濃度和提高亞硝酸鈉的投料量后析出沉淀的時間大大的縮短， 一般只需要
5 7天，不僅縮短了反應(yīng)周期，節(jié)省了工時，而且較短的反應(yīng)時間也降低了
反應(yīng)副產(chǎn)物的生成，提高了水楊基熒光酮的純度和收率。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例，對本發(fā)明進一步說明，下述實施例是說明性的，不是 限定性的，不能以下述實施例來限定本發(fā)明的保護范圍。 實施例1
1. 在一裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器的1升三口瓶中放入60克1， 2， 4-苯三酚醋酸酯和800毫升的50%乙醇溶液，攪拌下加入40毫升濃硫酸，升溫 至7(TC，恒溫下加入20毫升水楊醛，攪拌5小時，冷卻至Ot:;
2. 在上述反應(yīng)液中加入16克亞硝酸鈉，攪拌至無二氧化氮逸出，避光放置5天，析出沉淀物，抽濾；
3.將抽濾后的沉淀物水洗后加200毫升水在6CTC水解3小時，過濾后用 水洗直至無硫酸根為止，吸干液體，空氣中干燥后既為水楊基熒光酮，收率 30%。
實施例2
1. 在一裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器的1升三口瓶中放入30克1， 2， 4-苯三酚醋酸酯和400毫升的50%乙醇溶液，攪拌下加入20毫升濃硫酸，升溫 至7(TC，恒溫下加入10毫升水楊醛，攪拌3小時，冷卻至室溫；
2. 在上述反應(yīng)液中加入8克亞硝酸鈉，攪拌至無二氧化氮逸出，避光放 置七天，析出沉淀物，抽濾；
3. 將抽濾后的沉淀物水洗后加100毫升水在8(TC水解1小時，過濾后用 水洗直至無硫酸根為止，吸干液體，空氣中干燥后既為水楊基熒光酮，收率 30%。
實施例3
1. 在一裝有攪拌、溫度計、回流冷凝器的1升三口瓶中放入15克1, 2， 4-苯三酚醋酸酯和200毫升的50%乙醇溶液，攪拌下加入10毫升濃硫酸，升溫 至70。C，恒溫下加入5毫升水楊醛，攪拌4小時，冷卻至室溫；
2. 在上述反應(yīng)液中加入4克亞硝酸鈉，攪拌至無二氧化氮逸出，避光放 置七天，析出沉淀物，抽濾；
3. 將抽濾后的沉淀物水洗后加100毫升水在7(TC水解2小時，過濾后用 水洗直至無硫酸根為止，吸干液體，空氣中干燥后既為水楊基熒光酮，收率 30%。
權(quán)利要求
1、一種水楊基熒光酮的制備方法，其特征在于它是經(jīng)過以下步驟(1).將1，2，4-苯三酚醋酸酯、乙醇、濃硫酸混合，升溫至70℃，加入水楊醛，恒溫下反應(yīng)3～5小時，冷卻；(2).在上述反應(yīng)液中加入亞硝酸鈉，攪拌至無二氧化氮逸出，避光放置，析出沉淀物后進行抽濾；(3).將抽濾后的沉淀物水洗后在60～80℃水解1～3小時，過濾，得到的水解產(chǎn)物用水洗直至無SO42-為止，抽濾吸干液體，固體產(chǎn)物在空氣中干燥后既為水楊基熒光酮，步驟(1)所述的乙醇與濃硫酸的體積比為20∶1，毫升/毫升；步驟(2)所述的亞硝酸鈉與步驟(1)中的濃硫酸重量體積比為2∶5，克/毫升。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水楊基熒光酮的制備方法，其特征在于步驟 (l)所述的乙醇為50%乙醇水溶液。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水楊基熒光酮的制備方法，其特征在于步驟 a)所述的冷卻至0 25"C。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水楊基熒光酮的制備方法，其特征在于步驟 (1)所述的l,2,4-苯三酚醋酸酯與乙醇的重量體積比為3: 40，克/毫升。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水楊基熒光酮的制備方法，其特征在于步驟 a)所述的l，2,4-苯三酚醋酸酯與水楊醛的重量體積比為3: 1,克/毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種水楊基熒光酮的制備方法。本發(fā)明包括以下步驟(1)將1，2，4-苯三酚醋酸酯、乙醇、濃硫酸混合，升溫至70℃，加入水楊醛，恒溫下反應(yīng)3～5小時，冷卻；(2)在上述反應(yīng)液中加入亞硝酸鈉，攪拌至無二氧化氮逸出，避光放置，析出沉淀物后進行抽濾；(3)將抽濾后的沉淀物水洗后在80℃水解1～3小時，過濾，得到的水解產(chǎn)物用水洗直至無SO₄^2-為止，抽濾吸干液體，固體產(chǎn)物在空氣中干燥后既為水楊基熒光酮。本發(fā)明提高了濃硫酸和亞硝酸鈉的投料量，使析出沉淀的時間大大的縮短，一般只需要5～7天，不僅縮短了反應(yīng)周期，節(jié)省了工時，而且較短的反應(yīng)時間也降低了反應(yīng)副產(chǎn)物的生成，提高了水楊基熒光酮的純度和收率。
文檔編號C07D311/82GK101613337SQ20081005360
公開日2009年12月30日 申請日期2008年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月23日
發(fā)明者馬建國 申請人:天津市化學(xué)試劑研究所