專利名稱：：具有除草活性的1-(2,4-二取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯鹽及制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有除草活性的1-(2,4-二取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯鹽及制備方法，以及作為除草劑的生物活性。技術(shù)背景膦酸衍生物是一類生物活性顯著的化合物，并且已有許多膦酸衍生物被開發(fā)成除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑。近十年來，本發(fā)明人研制了十多種類型的膦酸衍生物，它們均顯示了不同程度的除草活性及植物生長調(diào)節(jié)活性。例如，A類(賀紅武等，中國發(fā)明專利，具有殺菌除草活性的取代苯氧乙酰氧芳雜環(huán)基烴基膦酸酯鹽及制備，ZL200510018556.4)B類(賀紅武等，中國發(fā)明專利，申請?zhí)枮?00410012773.8)化合物則顯示了不同程度的除草活性和植物生長調(diào)節(jié)活性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于探索具有新結(jié)構(gòu)并具有除草活性的l-(取代苯氧乙酰氧基)經(jīng)基膦酸衍生物，提供一類具有除草活性的新膦酸衍牛物及其合成方法。本發(fā)明在上述幾類化合物的研究基礎(chǔ)上，進(jìn)一步優(yōu)化了取代基的結(jié)構(gòu)類型，提出了新的1-(2,4-二取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯鹽衍生物，其結(jié)構(gòu)通式如I:<1，)ch0cch2or2c|zi,I式中W表示氫或甲基；W為氫、鋰、鈉、鉀或特丁基銨基；當(dāng)R^H時，R^H、Li、Na或K;當(dāng)R1=甲基時,R2=特丁基銨基；W表示H、d-C4垸基、苯基或噻吩基，但當(dāng)R1=R2二H時，R'i不為H、甲基、乙基、丙基、正丁基或苯基；X和Y表示H、鹵素或C,-(34烷基，X與Y相同或不相同。屬于本發(fā)明式I的化合物包括以通式I-1所表示的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸，以通式I-2表示的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸(鋰、鈉、鉀)鹽，以通式I-3表不的^甲基-l-(取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸特丁基銨鹽，3-3式I-1、I-2和1-3中R2表示Li、Na或K、R'i、X和Y與上述的通式I中定義相同。本申請人試驗表明具有上述通式I的結(jié)構(gòu)特點的化合物具有良好的除草活性，對單子葉或雙子葉植物的生長具有顯著的抑制作用，可用作除草劑的有效成分。由通式I表示的化合物中通式I-2表示的l-(取代苯氧基乙酰氧基)烴基膦酸鹽的制備方法，是使通式I-l所表示的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸與氫氧化鋰、氫氧化鈉或碳酸鉀進(jìn)行反應(yīng)。HOooiR31-21-1上述反應(yīng)中I-l所表示的取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸與氫氧化鋰、氫氧化鈉或碳酸鉀反應(yīng)配比為l:0.4-1的摩爾比，反應(yīng)溶劑采用有機(jī)溶劑苯、乙腈、1,2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷或乙酸乙酯中的一種或多種，在室溫或回流條件下，反應(yīng)l-24小時，即可獲得較好的收率。由通式I表示的化合物中通式1-3表示的^"甲基-l-(取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸特丁基銨鹽的制備方法，是利用通式II所表示的化合物ft^二甲基-l-(取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯與叔丁基胺進(jìn)行反應(yīng)，ce3o-BuNH30￡I-3H:jGOoon3II式II中R:i、X和Y與上述的通式I中定義相同(oYHH上述反應(yīng)巾的ao-二甲基-i-(取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯與叔丁基胺的反應(yīng)配比為l:0.8-4.0的摩爾比，反應(yīng)溶劑采用有機(jī)溶劑苯、乙腈、1，2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、或乙酸乙酯中的一種或多種，在室溫或回流條件下，反應(yīng)2-24小時，即可獲得較好的收率。具體實施方式下面通過實施例來具體地說明本發(fā)明的式i化合物的制備方法，這些實施例僅對本發(fā)明進(jìn)行說明，而不是對本發(fā)明進(jìn)行限制。下面實施例與表中省略的符號的含義Me-甲基Et-乙基n-Pro-正丙基n-Bu-正丁基t-Bu-特丁基i-Pro-異丙基Ph-苯基Thien-2-yl-噻吩-2-基Thienyl-噻吩基。實施例l化合物l:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸為式i中X-2-Cl;Y=4-C1;R^H;r2-H;r3二CH3化合物。制備方法在避光和N2保護(hù)條件下，將0.010摩爾(3.60g，99%)O，O'-二甲基-1-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯，0.022摩爾(3.3克)碘化鈉加入25毫升乙腈溶液中，電磁攪拌；再一次性加入0.022摩爾(2.8毫升)三甲基氯硅烷，溶液迅速渾濁；TLC跟蹤反應(yīng)，控溫30。C反應(yīng)12小時；過濾，脫溶，得0,0，-二(三甲基硅基)-l-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯粗品，黃色粘稠液體。不加純化，加入25毫升無水甲醇，電磁攪拌，TLC跟蹤反應(yīng)，控溫30'C反應(yīng)23小時；脫溶，得粗品，柱層析提純，溶劑為石油醚/正丙醇(體積比1:3)，得到l-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸，無色透明液體2.66g，收率81%。IRmax(KBr)v/cm":3393,2985,2939,2321,1760，1480,1437,1392,1290，1196,1106,1086，1018,949,870,803,720;&NMR(CDC13-TMS)S:1.47(dd,3H,VHH=7.2Hz,VPH=14.0Hz，P-CH-Cg3),4.68,4.74(q,2H,I^b=-16.4Hz，0-CH2-C),5.305.42(m,1H，P-CH),6.75(d,1H,V0=8.8Hz,H6-Ph),7.11(dd,1H,8.8Hz，Vm=2.4Hz，H5-Ph)，7.31(d，1H,Vm=2.4Hz,H3-Ph)，8.89(brs,2H,P(OH)2)。實施例2化合物2:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸為式I屮x=2-C1;Y-4-Cl;R^H;R、H;r3二C2H5化合物?；衔?按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率80%。'HNMR(CDCb-TMS)5:0.91(t，3H，3Jhh=7.2Hz，CH2CS3)，1.741.94(m，2H,Qi2CH3)，4.72,4.77(q，2H，VAB=-16.0Hz,0-CH2-C),5.16~5.24(m,1H,P-CH)，6.48(brs,2H，P(0H)2)，6.75(d,1H,3/0=8.8Hz，H6-Ph),7.12(dd，1H,V0=8.8Hz,Vm=2,4Hz,H5-Ph)，7.38(d,1H，Vm=2.4Hz,H3-Ph).。實施例3化合物3:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸為式I中x=2-C1;y=4-C1;R、H;R乙H;r3二"-C3H7化合物?；衔?按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率82%。NMR(CDC13-TMS)s:0.88(t，3H,VHH=7.2Hz,CH2QJ3),1.24-1.42(m,2H,Cg2CH3)，1.771.84(m，2H,P-CH-CM2)，4.71,4.76(q,2H,2JaB=-16.4Hz,0-CH2-C),5.295.36(m，1H,P-CH),6.75(d，1H，V0=8.8Hz，H6-Ph),7.12(dd，1H,V。=8.8Hz,Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.33(d,1H，Vm=2.4Hz，H3-Ph)，9.25(brs,2H，P(OH)2)。實施例4化合物4:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸為式I中X=2-C1;Y=4-C1;RUH;R2=H;R3=/-C3H7化合物。化合物4按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率80%。^NMR(CDC13-TMS)s:0.98(t，6H,V朋=6.4Hz,VPH=6.4Hz，CH(CH3)2)，2.052.27(m，1H，P-CH-CH),4.71，4.77(q,2H,Vab=-16.0Hz，0-CH2-C),5.255.40(m,IH,P-CH)，6.75(d,1H，V0=8.8Hz，H6-Ph),7.11(dd，IH,V0=8.8Hz,Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.31(d,IH,Vm=2.4Hz，H3-Ph),9.10(brs,2H,P(OH)2)。實施例5化合物5:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R^H;r3二w-C4H9化合物?；衔?按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率79%。!H麗R(CDC3-TMS)s:0.85(t,3H,VHH=6.4Hz,CH2Qi3),1.19-1.30(m,4H,Cg2Cli2),1.79~〗.83(m,2H,P-CH-CS2),4.68，4.74(q,2H,Vab=-15.2Hz,0-CH2-C),5.24~5.30(m,IH,P-CH),6.51(brs,2H,P(OH)2),6.76(d,IH,V0=8,8Hz,H6-Ph),7.13(dd，IH,V0=8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph),7,33(d,1H，Vm=2.4Hz,H3-Ph)。實施例6化合物6:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)-l-苯基甲基膦酸為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R^H;R3二ph化合物?；衔?按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率78%。^麗R(CDC13-TMS)5:4.54，4.63(q，2H,V八b=-16.4Hz,0-CH2-C),6.14(d，1H,VPH=13.2Hz，P-CH)，6.54(d,IH,3J0=8.8Hz,H6-Ph-0),6.61(brs,2H，P(OH)2),6.96(dd,1H，V,8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph-0)，7.21~7.32(m,5H,C6g5-CH;1H，H3-Ph-0)。實施例7化合物7:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)-l-(2-噻吩基)甲基膦酸為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R、H;R3二thien-2-yl化合物。化合物7按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率68%。^麗R(CDC13-TMS)s:4.72(s，2H,0-CH2-C),6.47(d,1H，Vph=13.2Hz,P-CH),6.68(d，1H，3J0=8.8Hz，H6-Ph-0)，6,967.09(m,IH,H5-Ph-0;IH,3-thienyl匿H)，7.2卜7.32-thienyl-H),7,38(s,1H，5-thienyl-H),9.74(brs，2H，P(OH)2)。實施例8化合物8:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R'=H;R2=H;R3二CHs化合物?；衔颯按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率80%。'H薩R(CDC13-TMS)S:1.48(dd，3H,VHH=6.4Hz，VPH=16.8Hz，P-CH-C亂2.23(s,3H,C6H3-Cg3)，4.62,4.66(q,2H,2JAB=-16.8Hz，0-CH2-C)，5.30~5.38(m，1H，P-CH)，6.58(d，1H,3/0=8.8Hz,H6-Ph)，7.03(dd,IH,V0=8.8Hz，Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.10(d，1H,Vm=2.4Hz，H3-Ph),8.39(brs,2H,P(OH)2)。實施例9化合物9:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R^H;R、H;r3二C2Hs化合物?；衔?按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率90%。!HNMR(CDC13-TMS)S:0.91(t,3H，3/HH=7.2Hz，CH2CHi),1.771.91(m，2H,CH2CH3)，2.20(s，3H，C6H3-CH3)，4.63,4.68(q，2H,VAB=-16.4Hz,0-CH2-C)，5.19~5.25(m，1H，P-CH),6.56(d，1H，V0=8.4Hz,H6-Ph),7.03(dd,1H，V。=8.4Hz,Vm=2.0Hz，H5-Ph),7.08(d，1H，Vm=2.0Hz,H3-Ph)，8.43(brs，2H，P(OH)2)。實施例IO化合物10:1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R^H;R2=H;R3="-C3H7化合物?；衔?0按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率91%。NMR(CDC13-TMS)S:0.88(t，3H,3JHH=6.8Hz,CF^CHx),1.26~1.41(m,2H,Cg2CH3)，1.761.84(m,2H,P-CH-CS^),2.22(s,3H,C6H3-Cli3),4.66，4.6S(q，2H，VAB=-16.0Hz,0-CH2-C),5.29~5.35(m,1H,P-CH)，6.59(d,1H，V。=8.8Hz,H6-Ph),7.03(dd，1H，V。=8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph)，7.10(d，IH,Vm=2.4Hz,H3-Ph)，8.51(brs,2H,P(OH)2)。實施例ll化合物ii:i-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)異r基膦酸為式I中X=2-CH3;Y=4-C1:R^H;R2=H;R3=/-C3H7化合物。化合物ll按實施例l類似的方法制備，純品為無色液體，收率84%。'HNMR(CDC13-TMS)S:0.99(dd，6H，VHH=6.4Hz,VPH=12.8Hz，P-CH-CH(C配2),2.23(s,3H，C6H3-Qi3),2,20~2.25(m,IH,P-CH-CH),4.66,4.69(q,2H，2/AB=-16.4Hz,-CH2-C),5.10~5.15(m,IH,P-CH)，6.58(d,IH,3/0=8.8Hz，H6-Ph),7.04(dd,1H，V0=8.8Hz,Vm=2.0Hz'H5-Ph),7.09(d,lH,Vm=2.0Hz,H3-Ph)，8.95(brs,2H,P(OH)2)。實施例12化合物12:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸為式I中X-2-CH3;Y=4-C1;R^H;R、H;r3二w-C4H9化合物?；衔?2按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率82%。'HNMR(CDCl3畫TMS)S:0.85(t，3H，VHH=6.8Hz,CH2CH3),1.201.28(m,4H，CH2Cg2)，1.79~1.85(m,2H,P-CH-Qi￡l,2.21(s，3H,C6H3-Cli3)，4.64，4.68(q,2H,VAB=-16.4Hz，0-CH2-C),5.28~5.32(m,1H，P-CH),6.58(d,1H，Vo-8.8Hz,H6-Ph)，7.05(dd,1H,V0=8.8Hz，Vm=2.4Hz,H5-Ph),7.08(d，1H,Vm=2.4Hz,H3-Ph)，8.53(brs,2H,P(OH)2)。實施例13化合物13:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)-l-苯基甲基膦酸為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R'=H;R2=H;R3=ph化合物?；衔?3按實施例1類似的方法制備，純品為無色液體，收率82%。)HNMR(CDC13-TMS)S:2.21(s，3H，C6H3-CH3)，4.52，4.61(q，2H,VAB=-16,8Hz,0-CH2-C)，6.15(d，1H，P-CH),6.44(d，1H,V0=8.4Hz,H6-Ph-0)，6.94(dd，1H,V0=8.4Hz,2.0Hz,H5-Ph-0)，7.07(d，lH，4/m=2.0Hz,H3-Ph-0)，7.237.32(m,5H，C6g5-CH)，8.10(brs，2H,P(OH)2)。實施例14化合物14:1-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸氫鋰為式I中X=2-CI;Y=4-C1;R^H;R2=Li;R3=CH3化合物。將0.005摩爾(0.22克，95%)—水合氫氧化鋰加入0.0055摩爾(1.81克)l-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸的20毫升甲醇溶液中，電磁攪拌，TLC跟蹤反應(yīng)，室溫反應(yīng)12小時；脫溶后，得白色固休粗品。用乙腈重結(jié)晶，得到l-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸單鋰鹽1.41克，白色固體，收率84%。分子式CinH1QCI2Li06P;元素分析計算值C35.85,H3.01;實測值C35.75，H2.80;IRmax(KB。v/cm-1:3424，2982,2938,1751,1481，1440,1392,1201,1108,1078,992,869，800,720;NMR(D20-DSS)S:1.41(dd,3H，VHH=7.2Hz,VPH=14.4Hz,P-CH-Qi3),4.90,4.93(q，2H,2/AB=-16.8Hz,O.CH2-C),5.00-5.05(m,1H,P畫CH),7.00(d,1H,3J0=8.8Hz,H6-Ph),7.27(t,lH^/o-8.8Hz,H5-Ph)，7.47(s,1H,H3-Ph);ESI-MS(m/z):正離子源357(M+23,22.27%),341(M+7，35.96%),334(M+,3.07%),301(22.38%),285(100%),229(65.74%),85(26.27%);負(fù)離子源331(M-7+4，11.170/0),329(M-7+2，61.63%),327(M-7,100%)，283(7.73%),255(11,48%),219(5.82%),165(21.79%),161(10.64%),125(32,82%),121(20.24%),107(62.16%),63(61.59%)。實施例15化合物15:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸氫鋰為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R匕H;R^Li;R3二C2H5化合物?；衔?5按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率77%。分子式CuH12Cl2Li06P;元素分析計算值C37.85，H3.47;實測值C37.53,H3.45;:'HNMR(D20-DSS)S:0.91(t，3H,VHH=6.8Hz,CH2qg3)，1.751.95(m，2H，Cg2CH3)，4.93(s,2H,0-CH2-C),5.025.11(m,1H,P-CH),7.02(d,1H,V。=8.8Hz,H6-Ph)，7.31(dd，1H,V0=8.8Hz，Vm=2.4Hz,H5-Ph),7.53(d，1H,Vm=2.4Hz，H3-Ph);IRmax(KBr)v/cm-1:3420,2975,2935,1751,1649，1480，1435，1394,1222,1200，1087,930，897,804,716。實施例16化合物16:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸氫鋰為式I中X=2-CI;Y=4-CI;R'=H;R2=Li;R3=-C3H7化合物?；衔?6按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率82%。分子式C12H14Cl2Li06P;元素分析計算值C39.70,H3.89;實測值C39.67,H3.81;IRmax(KBr)v/cm-1:3419，2960，2933，2873，1736，1649,1480,1434，1393,1309，1285,1232,1189,濯7,1023,927;麗R(D20-DSS)S:0.87(t,3H,VHH=6.8Hz,CH2C|i3)，1,23~1.38(m,2H,Cg2CH3)，1.741.80(m，2H，P-CH-Cg2)，4.97(s，2H，0-CH2-C)，5.155.19(m,1H，P-CH),7.00(d,1H,3J0=8.8Hz,H6-Ph),7.30(dd,1H，V。=8.8Hz,Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.53(d，lH,Vm=2.4Hz,H3-Ph)。實施例17化合物17:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸氫鋰為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R2=Li;R3=z'-C3H化合物。化合物17按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率83%。分子式d2H,4Cl2Li06P;元素分析計算值C39.70，H3.89;實測值C39.99,H3.49;IRmax(KBr)v/cm":3419，3118,2970，2936,1757,1646，1479,1436,1393,1218,1091，930,796;NMR(D20-DSS)5:0.98(t,6H,V冊=6.4Hz，VPH=6.4Hz,P-CH-CH(Cg3)2)，2.16-2.22(m,1H,P-CH-Qi)，4.995.02(m，2H，0-CH2-C;1H，P-CH),6.99(d，1H,8.8Hz,H6-Ph),7.29(dd，1H,V。=8,8Hz,Vm=2.4Hz，H5-Ph)，7.51(d，1H，Vm=2.4Hz，H3-Ph)。實施例18化合物18:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸氫鋰為式I中X=2-C1;Y=4-C1;r>h;r2=Li;r3二"-C4H9化合物?；衔?8按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率84%。分子式C13H16Cl2Li06P;元素分析計算值C41.41,H4.28;實測值C41.53,H3.95;IR隨(KBr)v/cm—1:3444,2962,2931，2863，1732，1479,1228，1187,1086，1024，929,793;9'HNMR(D20-DSS)S0.80(t，3H，3/冊=6.8Hz，CH2Cg3)，1.181.27(m，4H，Cg2CH2),1.76~1.81(m,2H，P-CH-CJ^),4.90,4.93(q,2H，VAB=-16.8Hz,0-CH2-C)，5,11~5.17(m，1H，P-CH),6.89(d,1H,V0=8.8Hz,H6-Ph),7.18(dd，1H,V0=8.8Hz，Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.38(d,1H，Vm=2.4Hz，H3-Ph)。實施例19化合物19:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)-l-苯基甲基膦酸氫鋰為式I中X=2-C1;Y=4-CI;R1=H;R2=Li;R3=ph化合物?；衔?9按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率85%。分子式C15H12Cl2Li06P;元素分析計算值C45.37,H3.05;實測值C45.06，H3.24;IRmax(KBr)v/cm.1:3422,2929，1760,1633,1480,1436,1393,1288,1213,1084,926,799;'HNMR(D2O-DSS)S:5.00，5.05(q，2H,Vab=-16.8Hz，0-CH2-C),5.76(d，1H，VPH=12.4Hz，P-CH),6.87(d,1H,V。=8.8Hz,H6-Ph-0),7.19(d，1H,V。=8.8Hz,H5-Ph-0)，7.327.48(m，5H,C6H5-CH;1H,H3-Ph-0)。實施例20化合物20:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)-1-(噻吩-2-基)甲基膦酸氫鋰為式I中X-2-Cl;Y=4-C1;R^H;R、Li;R3二thien-2-yl化合物。化合物20按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率47%。分子式C13H1()Cl2Li06PS;元素分析計算值C38.73,H2.50,S7.95;實測值C38.63,H2.45,S7.90;IRmax(KBr)v/cm.1:3417,2961,2933,2319,1760,1635，1479,1436,1395,1184,1082，989,926,704;'HNMR(D20-DSS)S:4.94，4.98(q,2H,VAB=-16,4Hz,O-CH2-C),6.30(d，IH,VPH=12.4Hz,P-CH),6.856.92(m,IH,H6-Ph-0;IH,3-thienyl-H),7.05~7.30(m，IH,H5-Ph.O;1H，4-thienyl-H),7.46~7,51(m,1H，H3-Ph-0;5-thienyl-H)。實施例21化合物21:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸氫鋰為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R'=H;R2=Li;R3-CH3化合物?；衔?1按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率90%。分子xC:CuH13ClLi06P;元素分析計算值C42.00，H4.17;實測值C42.13，H4.60;IRmax(KBr)v/cm—1:3410,2957,2355,1763，1651,1600，1493，1441,1402,1381,1298,"87,1138,1074,998,922，882，謝；'HNMR(D20-DSS)S:1.42(dd,3H，VHh=6.8Hz，3JPH=14.8Hz'P-CH-CH3),2.23(s,3H,C6H3-Qi3),4.86(s,2H,0-CH2-C),5.135.16(m,1H，P-CH),6.84(d,1H，V0=8.8Hz，H。-Ph)，7,18(t，1H,V0=8.8Hz,Hs-Ph)，7.25(s,1H，H、Ph);ESI-MS(m/z):正離子源337(M+23，40.30%),320(M-l+7,70.40%),315(M+1,16.42%),301(12.19%),285(45.02%)，254(11.44%),250(12.44%),237(12.44%)，229(100%),221(23.38%),136(31.84%),85(29.10%);負(fù)離子源321(M+7，6.85%)，309(M-7+2,28.90%),307(M-7，100%),201(6.04%)，199(21.09%)，165(2.30%)，143(12.35%),141(36.38%),125(28.10%),107(47.09%),63(68.86%)。實施例22化合物22:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸氫鋰為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R^H;R^Li;R3二C2H5化合物。化合物22按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率87%。分子式C12H15ClLi06P;元素分析計算值C43.86,H4.60;實測值C43.65,H4.46;IRmax(KBr)v/cm":3421，2972，2935,1758，1646,1493，1433,1382,1187，1138，1072,932,904，881，799;'HNMR(D20-DSS)S:0.91(t,3H，VHH=6.8Hz,CH2CJi3)，1.75~1.89(m，2H，CHaCHg),2.24(s，3H,C6H3-Cg3)，4.87(s，2H,0-CH2-C),5.04~5.09(m,1H,P-CH)，6.85(d,1H，V。=8.8Hz，H6-Ph)，7.18(d，1H,V0=8.8Hz，H5-Ph)，7.25(s,1H,H3-Ph)。實施例23化合物23:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸氫鋰為式I中X=2-CH3;Y=4-CI;R^H;r2-Li;r3二"-C3H7化合物?；衔?3按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率82%。分子式C13H17ClLi06P;:兀素分析計算值C45.57,H5.00:實測值C45.37,H4.89:IRmax(KBr)v/cm.1:3418,2962,1720，1634,1493,1305，1225，1187,1138，1109,1075,995,924,799;'HNMR(D20-DSS)S:0.87(t，3H,VHH=6.8Hz,CH2Cg3)，1.20~1.35(m,2H，C&CHj),I.73~1.S2(m,2H,P-CH-Qi2),2.23(s,3H，C6H3-Qi3)，4.88(s，2H,0-CH2-C),5.135.16(m,1H,P-CH),6.83(d,1H,V0=8.8Hz,H6-Ph),7.17(d,1H,V0=8.8Hz，H5-Ph),7.23(s,1H,H3-Ph)。實施例24化合物24:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸氫鋰為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R^H;R、Li;R3二"C3H7化合物?；衔?4按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率92%。分子式C13H17ClLi06P;元素分析計算值C45.57，H5.00;實測值C45.29，H4.91;IRmax(KBr)v/W1:3419，2969，2927，1754，1646，1492，1431,1388，1220，1187,1139,111075，928,882,796;!HNMR(D20-DSS)S:0.97(t,6H,VHH=6.8Hz,VPH=6.8Hz,P-CH-CH(CH3)2),2.20-2.24(m,1H,P-CH-C過)，2.24(s,3H，C6H3-CH3),4.91~4.97(m,2H,0-CH2-C;1H,P-CH):6.84(d,lH,3J0=8.4Hz，H6-Ph),7.19(d,m,1/0=8.4Hz,H5-Ph),7.25(s，1H,H3-Ph)。實施例25化合物25:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸氫鋰為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R^H;R匕Li;R3-w-C4H9化合物。化合物25按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率89%。分子式C14H19ClLi06P;元素分析計算值C47.15,H5.37;實測值C47.41，H5.28;IRmax(KBr)v/cm-1:3419,2957，2930,2862，1759,1492,1433,13S4，1221，1186，1138，1076，934,880，798;NMR(D20-DSS)S:0.83(t，3H，Vhh=6.8Hz,CH2CH3),1.18~1.27(m，4H,Qi2CM2)，1.75-1.82(m,2H，P-CH-Qi2),2.24(s，3H,C6H3-Qi3)，4.90(s，2H，0-CH2-C)，5.135.15(m，1H，P-CH)，6.85(d,1H,V。=8.8Hz,H6-Ph)，7.19(dd,1H,3/。=8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph)，7.26(d，1H,Vm=2.4Hz，H3-Ph)。實施例26化合物26:1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)-l-苯基甲基膦酸氫鋰為式I中X=2-CH3;Y=4-CI;R^H;R2=Li;R3=ph化合物化合物26按實施例14類似的方法制備，純品為白色固體，收率85%。元分子式Cl6H15aLi06P;素分析計算值C51.02,H4.01;實測值C49.88,H3.78;IRmax(KBr)v/cm.1:3420，2956,1768，1632,1492,1186，1137,1074,926，881,801;'HNMR(D20-DSS)S:2.16(s，3H,C6H3-Cg3),4.88,4.91(q,2H,VAB=-16.0Hz,0-CH2-C),5.93(d，1H,Vph-12.8Hz,P-CH),6.61-6.68(m,1H,H6-Ph-0)，6.97-7.03(m,1H,H5-Ph-0),7.13-7.17(m,lH,H3-Ph-0),7.37~7.39(m,5H,C邁5畫CH)。實施例27化合物27:1-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸氫鈉為式I中X=2-CI;Y=4-C1;R^H;R匕Na;R3二CH3化合物。將0.005摩爾(0.21克，96%)氫氧化鈉加入0.0055摩爾(1.81克)l-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸的20毫升甲醇溶液中，電磁攪拌，TLC跟蹤反應(yīng)，室溫反應(yīng)12小時。脫溶后，得白色固體粗品。用乙腈重結(jié)晶，得到l-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸單鈉鹽1.54克，白色固體，收率88%。分子式doHmCbNaOeP;元素分析計算值C34.21,H2.87;實測值C34.26，H2.96;IRmax(KBr)v/cm-1:3425，2986,2938，1756，1481,1439，1391,1207，1083,921,871，802,720;&NMR(D20-DSS)S:1.43(dd,3H,3JHH=7.0Hz,15.0Hz,P-CH-Q^)，4.93(s，2H,0-CH2-C),5.135.17(m,1H,P-CH)，7.00(d,1H,V。=8.8Hz，H6-Ph)，7.30(dd,1H,V。=8.8Hz,4Jm=2.0Hz,H5-Ph),7.52(d,1H,2.0Hz，H3-Ph);ESI-MS(m/z):正離子源351(M+1，12.83%)，259(21.71%),107(100%)，90(28.58%),85(20.97%);負(fù)離子源327(M-23,100%),219(58.74%)。實施例28化合物28:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸氫鈉為式I中X=2-CI;Y=4-C1;R^H;R^Na;R3二C2Hs化合物?；衔?8按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率92%。分子式CH12Cl2Na06P;元素分析計算值C36.19，H3.31;實測值C36.36,H3.67;IRmax(KBr)v/cm—1:3419，2971,2934,1747,1629,1481，1436，1394,1214，1082，936,893,799;'HNMR(D20-DSS)S:0.91(t,3H,VHH=6.8Hz，0120^)，1.751.95(m,2H,Qi2CH3),4.93(s，2H,0-CH2-C),5.04~5.09(m,1H,P-CH)，7.00(d,1H,V0=8.8Hz，H6-Ph)，7.29(dd，1H,V。=8.8Hz，Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.51(d,lH,Vm=2.4Hz，H3-Ph)。實施例29化合物29:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸氫鈉為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R、Na;R3^"-C3H7化合物?；衔?9按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率86%。分子式C12H14Cl2Na06P;元素分析計算值C38.02,H3.72;實測值C37.90,H4.18;IRmax(KBr)v/cm":3431,2962,2933,2874,2314，1748，1650，14S1,1436，1393,1290，1206,1082，917，871,802，720;!HNMR(D20-DSS)S:0.87(t，3H,3/冊=6.8Hz，CH2Cga)，1.21~1.41(m,2H,Q^CHs),1.751.80(m,2H,P-CH-Cg2),4.97(s,2H,0-CH2-C)，5.14~5.20(m,1H,P-CH),7.00(d,1H，V0=8.8Hz,H6-Ph)，7,30(dd,1H,V。=8.8Hz，Vm=2.4Hz,H5-Ph)，7.53(d,lH/Jm:2.4Hz,H3-Ph)。實施例30化合物30:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸氫鈉為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R」H;R^Na;R3二z'-C3H7化合物?；衔?0按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率84%。分子式C12H14Cl2Na06P;元素分析計算值C38.02,H3.72;實測值C38.10，H3.49;IRmax(KBr)v/cm":3419,2966，2933,2354,1747,1650,1480,1438，1391,1291,1215，131079,1049,921，870，801，718;'HNMR(D20-DSS)S:0.97(t,6H,l/HH=6.8Hz,VPH=6.8Hz,P-CH-CH(Qi3)2),2.152.22(m,1H，P-CH-Cg),4.95~5.05(m，2H,0-CH2-C;1H，P-CH)，7.00(d,1H，V0=8.8Hz,H6-Ph),7.30(dd，1H,V0=8.8Hz，Vm=2.4Hz,H5-Ph),7.52(d，1H，Vm=2.4Hz，H3-Ph)。實施例31化合物31:1-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸氫鈉為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R匕Na;R3二"-C4H9化合物?；衔?1按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率91%。分了式C13H16Cl2Na06P;元素分析計算值C39.72,H4.10;實測值C39.67，H4.05;IRmax(KBr)v/cm.1:3430，2958，2931,1749,1482,1436,1392,1290,1216,1079,923，869,801，719;腿R(D20-DSS)5:0.89(t,3H，VHH=6.8Hz，CH2QJ3)，1.23~1.27(m，4H,Cg2C|i2)，1.75-1.80(m,2H,P-CH-CH2),4.98(s,2H,0-CH2-C)，5.135.17(m,1H，P-CH),7.01(d，1H，V0=8.8Hz,H6-Ph),7.31(d，1H，l/。=8.8Hz,H5-Ph)，7,54(s，1H,H3-Ph);實施例32化合物32:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)-l-苯基甲基膦酸氫鈉為式I屮X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R、Na;R3二ph化合物?；衔?2按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率87%。分子式C15H12Cl2Na06P;元素分析計算值C43.61,H2.93;實測值C43.97，H3.17;IRmax(KBr)v/cm":3420，2930，1747，1634,1480，1453,1394,1218,1081，912，871，802，720;NMR(D2O.DSS)5:5.00,5.02(q,2H,VAB=-16,4Hz，0-CH2-C),5.S9(d,1H,VPH=12.4Hz,P-CH),6.85(d，1H,V0=8.8Hz,H6-Ph-0),7.17(dd，1H,V0=8,8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph-0),7.337.44(m,5H,C6H5-CH),7.47(d,1H，Vm-2.4Hz，H3-Ph-0)。實施例33化合物33:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)-1-(2-噻吩基)甲基膦酸氫鈉為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R、Na;R3二thien-2-yl化合物?；衔?3按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率56%。分子式C13H1QCl2Na06PS;元素分析計算值C37.25,H2.40，S7.65;實測值C37.12，H2.32,S7.78;IRmax(KBr)v/cm":3417，3103，2929,1757,1625,1480,1434,1392,1196,1080,912,802，707;NMR(D20-DSS)S:4.94(m,2H,0-CH2-C),6.30(d,IH,VPH=12.4Hz,P-CH),6.75~6.80(m，IH,H6-Ph-O;IH,3墨thienyl-H),7.03~7.22(m,IH,H5-Ph.O;IH,4-thienyl-H),7.367.44(m,1H,H氣Ph-O;5-thienyl-H)。實施例34化合物34:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸氫鈉為式I中X=2-CH3;Y-4-Cl;R^H;R2=Na;R3二CH3化合物。化合物34按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率89%。分子式CnH13ClNa06P;元素分析計算值C39.96,H3.96;實測值C39.78,H3.87;IRmax(KBr)v/cm.1:3423，2958，1759，1634,1493，1444，1380,1219,1186,1138，1074，997，919,876，,；醒R(D20-DSS)5:1.42(dd,3H,VHH=6.8Hz，VPH=15.2Hz,P-CH-C歸,2.24(s，3H,C6H3-Qi3),4.86(s，2H，-CH2-C),5.135.16(m，1H,P-CH),6.84(d,1H,V,8.8Hz,H6-Ph),7.1S(t,1H，3J0=8.8Hz，H5-Ph),7.26(s,1H,H3-Ph);ESI陽MS(m/z):正離子源353(M+23,100%),330(M+,7.91%)'301(77.68%)，250(11.64%)，245(20.43%),136(4.03%);負(fù)離子源309(M-23+2，31.31%),307(M-23,100%),199(8.10%)，165(3.47%),141(6.34%),125(28.92%),107(68.95%),63(66.92%)。實施例35化合物35:1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸氫鈉為式I中X=2-CH3;Y-4-C1;R'=H;R2=Na;113=(:2115化合物?；衔?5按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率89%。分子式C12H15ClNa06P;元素分析計算值C41.82,H4.39;實測值C41.69,H4.31;IRmax(KBr)v/cm.1:3422，2973,2934,2878,2361,1748,1651，1492,1438,1383,1216，1186，1072,941,800;NMR(D20—DSS)S:0.91(t，3H，VHH=6.8Hz,CH2C亂1.75~1.89(m,2H，Q^CI^),2.24(s，3H,C6H3-Qi3),4.90(s，2H,0-CH2-C)，5.055.10(m,1H，P-CH)，6.85(d,1H，V。=8.8Hz，H6-Ph),7.18(d,1H,3Jo=8.8Hz,H5-Ph),7.26(s,1H，H3-Ph)。實施例36化合物36:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸氫鈉為式I中X=2-CH3;Y-4-C1;r^H;r2=Na;r3二"-C3H7化合物?；衔?6按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率83%。分子式C13H17ClNa06P;元素分析計算值C43.53,H4.78;實測值C43.26，H4.72;IRmax(KBr)v/cm":3419,2962，2874,2315,1742，1634，1492,1294,1223,1187,1138,1070,912,801;'HNMR(D20-DSS)S:0.85(t,3H,VHH=6.8Hz，CH2Qi3),1.18~1.33(m，2H,Qi2CH3)，1:771.S1(m,2H，P-CH-CH2),2.15(s,3H,C6H3-Cii3)，4.68~4.82(m,2H,0-CH2-C),-CH)，6.68(d,1H，V0=8.8Hz,Hb-Ph)，7,03(d,1H，乂=8.8Hz,H、Ph)，7.05(s，1H,H3-Ph)。實施例37化合物37:1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸氫鈉為式I中X=2-CH3;Y=4-Cl;R^H;R、Na;R3二z'-C3H7化合物?；衔?7按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率93%。分子式C13H17ClNa06P;元素分析計算值C43.53，H4.78;實測值C43.32,H4.65;IRmax(KBr)v/cm-':3421,2965,2931,2327,1748,1651,1493，1386，1300，1218,1187,1138，1071,920,800;'HNMR(D20-DSS)S:0.97(t,6H,VHH=6.8Hz，CH(CJi3)2)，2.202.24(m，1H，P-CH-Cg),2.24(s,3H,C6H3-Qi3)，4.9卜5.00(m,2H,0-CH2-C;1H,P-CH)，6.84(d,1H，V。=8.4Hz，H6-Ph)，7.19(d，1H,3J0=8.4Hz,H5-Ph)，7.25(s，1H，H3-Ph)。實施例38化合物38:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸氫鈉為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R匕H;R2=Na;R3二"-C4H9化合物。化合物38按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率87%。分子式C14H19ClNa06P;元素分析計算值C45.12,H5.14;實測值C44.78,H5.11;IRmax(KBr)v/cm.1:3424，2958，2930,2322,1734，1651,1492,1438，1383，1297，1220,1187，1137,1069,923,874,800;'HNMR(D20-DSS)S:0.83(t，3H,l/HH=6.4Hz，CH2CH3),1.181.28(m,4H,Q^CHs),1.751.80(m，2H，P-CH-Qi￡),2.24(s,3H,C6H3-Qi3),4.卯(s,2H,O-CH2-C),5.115.16(m,IH,P-CH),6.85(d，IH,3/0=8.8Hz,H6-Ph),7.19(d,IH,V0=8.8Hz，H5-Ph),7.26(s，IH,H3-Ph)。實施例39化合物39:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)-1-苯基甲基膦酸氫鈉為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R」H;R^Na;R3二ph化合物?；衔?9按實施例27類似的方法制備，純品為白色固體，收率83%。分子式C16H15ClNa06P;元素分析計算值，C48.94,H3.85;實測值C48.67,H3.67;IRmax(KBr)v/cm.1:3432,2927,1748，1635，1492,1454,1186，1137,1073，927，881,801;'HNMR(D2O.DSS)S:2.04(s,3H'C6H3-Qi3),4.71~4.74(m,2H,O.CH2-C)，5.99(d，1H，Vph=12.8Hz,P-CH)，6.47(s，IH,H6-Ph-0),6.85(s,IH,H5-Ph-0),6.97(s,IH,H3-Ph-0),7.30~7.38(m，5H,C6li5-CH)。實施例40化合物40:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸氫鉀為式I中X-2-Cl;Y=4-C1;R'=H;R2=K;R3=CH3化合物。將0.0025摩爾(0.35克，98%)碳酸鉀加入0.0055摩爾(1.81克)l-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸的20毫升甲醇溶液中，電磁攪拌，TLC跟蹤反應(yīng)，室溫反應(yīng)12小時。脫溶后，得白色固體粗品。用乙腈重結(jié)晶，得到l-(2,4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸單鉀鹽1.70克，白色固體，收率93%。分子式C10H10Cl2KO6P;元素分析計算值C32.71，H2.75;實測值C32.41,H2.88;IRmax(KBr)v/cm":3423,2992，2938,1754，1482,1439，1391,1288，1212,簡4，924，870，801,720;'H腹R(D2。-DSS)S:1.47(dd,3H,VHH=7.0Hz，VPH=15.4Hz,P-CH-CHi),4.93(s,2H，0-CH2-C),5.17~5.23(m，1H，P-CH),6.99(d,1H,V0=8.8Hz,H6-Ph)，7.28(t,lH,3./0=8.8Hz,4Jm=2.0Hz,H5-Ph)，7.49(d,1H,4Jm=2.0Hz,H3-Ph);ESI-MS(m/z):正離子源389(M+23,22.74%),367(M+1,19.59%),317(100%),301(10.96%),261(28.93%)，136(22.13%);負(fù)離子源331(M-39+4,13.74%)，329(M-39+2,68.27%),327(M-39，100%)，283(4.43%),219(7.33%)，165(19.42%),161(12.86%),125(24.46%)，107(44.59%),63(44.30%)。實施例41化合物41:l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)丙基瞵酸氫鉀為式I中X-2-C1;Y=4-C1;R^H;R、K;r3二C2H5化合物?；衔?1按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率93%。分子式CnH12Cl2K。6P;元素分析計算值C34.66,H3.17;實測值C34.59，H2.99;IRmax(KBr)v/cm.1:3418,2976,2936，1747,1649,1478,1445，1394,1272，1205,1153，1078，1023,953，800;'HNMR(D20-DSS)S:0.91(t,3H,1/Hh=6.8Hz，Cl^Clii),1.751.95(m，2H，QijCHs),4.93(s,2H，0-CH2-C),5.045.10(m，1H,P-CH)，7.00(d,1H,V0=8.8Hz,H6-Ph),7.29(dd，1H，3/。=8.8Hz，4Jm=2.4Hz,H5-Ph)，7.51(d,lH,4^-2.4Hz，H3-Ph)。實施例42化合物42:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸氫鉀為式I中X=2-C1;Y=4-C1;Ri-H;R、K;R3二"-C3H7化合物?；衔?2按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率84%。分子式C12H14C12K06P;元素分析計算值C36.47,H3.57;實測值C36.21，H3.95;":3419,2962,2934,2874，2319,1749，1650,1635，1481，1436，1393，1290，1209,IOSO，915,870，801;HNMR(D20-DSS)S0.87(t,3H,VHH=6,8Hz，CH2Ci^),1.211.40(m,2H,1.72~1.84(m,2H,P-CH-C歸，4.97(s,2H,0-CH2-C),5.14~5.22(m,1H,P-CH),6.99(d，1H,V0=8.8Hz,H6-Ph)，7.30(dd,1H,V0=8.8Hz,Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.52(d，1H,Vm=2.4Hz，H3-Ph)。實施例43化合物43:l-(2，4-:氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸氫鉀為式i中X=2-C1;Y=4-C1;r^h;r2=k;r3二"C3H7化合物?；衔?3按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率87%。分子式C12H14C12K06P;元素分析計算值.C36.47，H3.57;實測值C36.39,H3.47;IRmax(KBr)v/cm.1:3395,2966,2933，2876,2332，1750,1650，1480,1437,1391,1213，1106,1079，916,870，801，762,719;麗R(D20-DSS)S:0.97(t,6H,V朋=6.SHz,4JpH=6.8Hz,P-CH-CH(Qi3)2)，2.092.29(m,1H，P-CH-Cg)，4.985.06(m,2H，O-CH2-C;1H，P-CH),7.01(d,1H,V0=8.8Hz，H6-Ph),7.31(dd,1H,V0=8.8Hz，Vm=2.4Hz,H5-Ph),7.54(d,1H,Vm=2.4Hz，H3-Ph)。實施例44化合物44:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸氫鉀為式i中X=2-C1;Y=4-CI;r^h;r匕K;r3二"-C4Ho化合物?；衔?4按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率84%。分子式C13H16C12K06P;元素分析:計算值C38.15，H3.94;實測值C37.95,H3.90;IRmax(KBr)v/cm.1:3421，2956，2931，1750,1481,1436，1392，1289,1216,1080,922,869,801,718;^NMR(D20-DSS)S:0.83~0.91(m，3H,CH2CJi3),1.231.28(m，4H，CE2CH2),1.74~1.81(m，2H，P匿CH-CJ^)，4.98(s,2H，0-CH2-C),5.11~5.17(m,1H，P-CH)，7.01(d,1H,V。=8.8Hz,H6-Ph)，7.31(d,1H，3>/0=8.8Hz,H5-Ph),7.54(s,1H,H3-Ph)。實施例45化合物45:1-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)-l-苯基甲基膦酸氫鉀為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R^H;R^K;R3二ph化合物。化合物45按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率86%。分子式C15H12C12K06P;元素分析計算值C41.97，H2.82;實測值C41.92，H3.15;IRmax(KBr)v/cm—1:3393，2930，2314,1751，1624,1480,1436,1393,1210,1080,916,801,700;18NMR(D2O.DSS)S:5.01,5.04(q,2H,Vab二-16.4Hz,0-CH2-C)，5.89(d,1H，VPH=12.8Hz,P-CH),6.88(d,IH,3J。=8.8Hz，H6-Ph-0)，7.19(dd,1H,V0=8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph.O),7.35~7.46(m,5H，C6]25-CH),7.49(d,IH,Vm=2.4Hz,H3-Ph-0)。實施例46化合物46:l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)-1-(2-噻吩基)甲基膦酸氫鉀為式I中X=2-C1;Y-4-Cl;R^H;R、K;R3二thien-2-yl化合物。化合物46按實施例40類似的方法制備，純品為白色同體，收率65%。分子式C13H1QC12K06PS;元素分析計算值C35.87,H2.32,S7.37;實測值C35.81,H2.25,S7.30;IRmax(KBr)v/cm":3432，2935,1748，1633,1486,1439，1290,1187，1076,798,758;NMR(D20-DSS)5:4.94，4.98(q，2H，VAB=-16.4Hz，O-CH2-C),6.31(d，1H，VPH=12.4Hz,P-CH),6.856.93(m，1H，H6-Ph-O;IH,3-thienyl-H),7.06~7.29(m,IH,H5-Ph-0;IH,4畫thieiiyl-H),7.467.51(m,IH,H3-Ph-0;5-thienyl-H)。實施例47化合物47:1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸氫鉀為式i屮X=2-CH3;Y=4-C1;R」H;R^K;R、CH3化合物?；衔?7按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率91%。分子式CH13C1K06P;元素分析計算值C38.10,H3.78;實測值C38.41，H3.75;IRmax(KBr)v/cm":3417，321S,2985,2922,2275,1747，1653,1493，1439，1381,1338，1290,1241，1191，1163，1138，1077,1025，928,876，792，737;NMR(D20-DSS)S:1.42(dd,3H，3JHH=6.8Hz，VPH=15.2Hz,P-CH-C配，2.24(s,3H，C6H3-CJi3),4.86(s,2H，0-CH2-C)，5.13~5.16(m,1H，P-CH),6.84(d,1H，V。=8.8Hz,H6-Ph),7,18(t，IH,V。=8.8Hz,H5-Ph),7.26(s，IH,H3-Ph);ESI-MS(m/z):正離子源369(M+23,31.26%),346(M+，24,42%)，250(72.34%),136(17.59%),60(100%);負(fù)離子源309(M-39+2，35.54%)，307(M-7，95.59%),199(10.90%),143(7.48%),141(17.54%)，125(31.88%)，107(66.38°/。)，63(100%)。實施例48化合物48:1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸氫鉀為式i中X=2-CH3;Y=4-C1;R^H;R^K;r3^C2H5化合物。化合物48按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率85%。分子式C12H15C1K06P;元素分析計算值C39.95,H4.19;實測值C39.94，H4.60;IRmax(KBr)v/cm—1:3419,2973,2932,2325,1732,1634，1493,1283,1211,1187，1138,1037，940，798;NMR(D20-DSS)S:0.91(t,3h，Vhh=6.8Hz，CH2ch2),1.751.89(m,2H,CH2CH3)，2.23(s,3H，C6H3-Cg3)，4.94(s，2H,O-CH2-C)，5.045.09(m,1H,P-CH)，6.85(d,1H,V。=8.8Hz,H6-Ph),7.18(d,IH,V。=8.8Hz,H5-Ph),7.25(s,1H,H3-Ph)。實施例49化合物49:1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸氫鉀為式i中X=2-CH3;Y=4-C1;R^H;r2-K;r3二"-C3H7化合物?；衔?9按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率81%。分子式C13H17C1K06P;元素分析計算值C41.66，H4.57;實測值C41.37,H4.37;IRmax(KBr)v/cm-1:3415,2961,2874,2332，1747，1650,1492,1212，1186,1138，1070,911，800;NMR(D20-DSS)5:0.83(t，3H,Vhh-6.8Hz,CH2Cg2),1.171.31(m，2H，賜013),1.76-1.79(m，2H,P-CH-CJ^),2.15(s,3H，C6H3-CH3),4.73~4.82(m,2H，0-CH2-C)，5.14~5.18(m,IH,P-CH),6.68(d,IH,3/0=8.8Hz，H6-Ph),7.04~7.07(m,IH,H5-Ph;IH,H3-Ph)。實施例50化合物50:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸氫鉀為式I中x=2-ch3;y=4-ci;R^H;R^K;r3二!'-C3H7化合物。化合物50按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率89%。分子式C13H17C.1K06P;元素分析計算值C41.66，H4.57;實測值C41.29，H4.42;IRmax(KBr)v/cm":3395，2966，2933,2876，2332,1750,1650，1480，1437，1391，1213，1106,1079,916,870，801,762,719;NMR(D20-DSS)5:0.97(t，6H,V冊=6.8Hz,CH(C脇)，2.20~2.24(m，IH,P-CH-CS),2.24(s,3H，C6H3-Cg3),4,91~5.01(m，2H，0-CH2-C;IH,P-CH),6.84(d，IH,V0=8.8Hz,H6-Ph)，7.19(d,IH,^8.8Hz，H5-Ph),7.25(s,IH,H3-Ph)。實施例51化合物51:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸氫鉀為式i中X=2-CH3;Y=4-C1;R^H;R2=K;R3二"-C4H9化合物?；衔?1按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率88%。分子式C14H19C1K06P;元素分析計算值C43.25，H4.93;實測值C43.15,H4.94;IRmax(KBr)v/cm.1:3419，2958，2930，2862，1749,1651，1635,1493,1456,1384,1217,1186,1137,1071,918,874,■;NMR(D20-DSS)S:0.83(t，3H,3/HH=6.8Hz,CH2Qi3),1.18~1.27(m,4H,Cg2CIi2)，1.731.79(m,2H,P-CH-Q^),2.24(s,3H,C6H3-Cg3)，4.90(s,2H,O-CH2-C),5.11~5.17(m,IH,P-CH)，6.86(d，IH,V。=8.8Hz,H6-Ph),7.19(d,1H，V。=8.8Hz,H5-Ph),7.27(s,1H，Hj-Ph)。實施例52化合物52:l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)-l-苯基甲基膦酸氫鉀為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R'=H;R2=K;R3二ph化合物。化合物52按實施例40類似的方法制備，純品為白色固體，收率82%。分子式C16HI5C1K06P;元素分析計算值C47.01，H3.70;實測值C46.92，H3.55;IRmax(KBr)v/cm-1:3431，2957,2326,1759,1634，1492，1453，1185,1137,1072,925，880，801;&NMR(D20-DSS)S:2.21(s，3H,C6H3-CH3),4.93,4.96(q,2H，JAB=-16.4,0-CH2-C),5.93(d,1H,-VPH=12.4Hz,P-CH)，6.71(d,1H，V0=8.8Hz，H6-Ph-0)，7.07(d，1H,V0=8.8Hz，H5-Ph-0)，7.23(s,lH,H3-Ph-0),7.39(s,5H,C邁s-CH)。實施例53化合物53:0-甲基-l-(2，4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-C1:Y=4-CI;R^t-BuNH/;R2=CH3;113=013化合物。將0.005摩爾O，O-二甲基-l-(2，4-二氯苯氧乙酰氧基)乙基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入l毫升叔丁基胺，回流反應(yīng)2.5小時，脫溶，用丙酮洗滌，乙腈重結(jié)晶或用柱層析提純，洗脫劑為乙醇/石油醚(體積比l:3)得到的0-甲基-l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸特丁基銨鹽純品為白色固體，收率86%。Mp.110~112'C分子式C15H24C12N06P;元素分析計算值C%43.28H%5.81N%3.37;實測值C%43.1SH%5.84N%3.40;IR(cm,:3423,2981,2925，2844,2734,2622,2538，2129,1761,1649,1544，1479,1371，1203,1065,776;'H腿R(S/ppm):1.37(s,9H,C(CH3)3)，1.45(dd，3H，VHh=6.8Hz，VPH=14.4Hz,P-CH-CHa)，3.59(d'3H,3JPH=10.0Hz，P-0-CH3),4.69，4.71(q，2H，2JAB=-16.0Hz，0-CH2-C),5.20~5.26(m,1H，P-CH),6.80(d,1H,3Jo=8.8Hz,H6-Ph)，7.15(dd，1H,V。=8.8Hz，Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.37(d,1H，Vm=2.4Hz,H3-Ph),8.82(brs，3H，NH3);ESI-MS(m/z):正離子源418(M-1+4,12.75%),416(M-l+2,62.12%),414(M-1,100%),400(31,28),402(11.91%),387(20.64%),365(30.54%),352(25.47%),74(97.02%);負(fù)離子源:343(M-74+2,22,62%),341(M-74，82.28%),219(39.62%),163(63.25%),161(100%),139(12.12%)。實施例54化合物54:O-甲基-l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸特丁基鉸鹽為式I中X=2-C1;Y=4-C1;Ri二t-BuNH3+;R、CH3;R3二C2H5化合物。21化合物54可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率95%。分了式C16H26C12N06P;元素分析計算值C%44.66H%6.09N%3.26;實測值C%44.59H%6.02N%3.19;IR(cm-1):3364，2974,2627,2539,2129,1748,1650,1541,1486,1457,1378,1303,1200,1064,872,804,773;NMR(S/ppm):0.91(t,3H,VHH=6.8Hz,CH2Cg￡)，1.35(s,9H,C(CH3)3)，1.751.95(m,2H,CH2CH3),3.57(d,3H，3/PH=10.4Hz,P-0-CH3)，4.75(s，2H，0-CH2-C),5.08~5.13(m，1H,P-CH),6.81(d,1H，^7。=8.8Hz,H6-Ph),7.13(dd，1H，8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph),7.35(d,1H,Vm=2.4Hz,H3-Ph),8.22(brs，3H，NH3)。實施例55化合物55:O-甲基l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-C1;Y=4-C1;R'-t-BuNH/;R2=CH3;113="-(:3157化合物。化合物55可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率90%。Mp.122~124°C分子式C17H28C12N06P;元素分析訃算值C%45.96H%6.35N%3.15;實測值C%45.88H%6.29N%3.26;IR(cm"):3274,2960,2874,2625，2539,2118，1750,1650，1558,1477,1378，1300,1199,1051,839,謝，767;'HNMR(S/ppm):0.88(t,3H,3/朋=6.8Hz,CH2Q^)，1.281.34(m,2H,CJ^CHg),1.36(s，9H,C(CH3)3),1.771,87(m,2H，P-CH-CH2),3.59(d，3H,3/PH=10.4Hz，P-0-CH3),4.74(s，2H，0-CH2-C)，5.18~5.24(m,1H，P-CH),6.81(d,1H,V0=8.8Hz，H6-Ph),7.14(dd,1H,V0=8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph),7,36(d,1H,Vm=2.4Hz,H3-Ph),8.18(brs，3H,NH3)。實施例56化合物56:1-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸特丁基銨鹽為式I中X-2陽C1;Y=4-C1;R^t-BuNH3+;R、CH3;R3二"陽C4H9化合物?；衔?6可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率92%。1.5028。分子式C18H3QC12N06P;元素分析計算值C%47.17H%6.60N%3.06;實測值C%47.02H%6.52N%2.97;IR(cm.'):2958,2629,2538>2170,1762,1637，1542，1489，1401，1377，1205，1077,868,838,804，762;力NMR(5/ppm):O.卯(t，3H，VHH=6.8Hz,CHaCii^),1.181.27(m,4H,CS2CI2),1.33(s,9H，C(CH3)3),1.761.81(m,2H,P-CH-C配，3.57(d,3H，VPH=10.4Hz,P-0-CH3)，4.75(s，2H，0-CH2-C),5.17~5.22(m,1H,P畫CH),6,81(d，1H,V0=8.8Hz,H6-Ph),7.13(dd,1H,V0=8.8Hz,4Jm=2.4Hz，ff-Ph),7.35(d,1H，Vm=2.4Hz,HJ-Ph),8.22(brs,3H,NH3)?；衔?7可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率91%。Mp.104~106°C。分子式CI7H28C12N06P;元素分析計算值C%45.96H%6.35N%3.15;實測值C%45.66H%5.86N%3.04;IR(cm-1):3364，2973，2842,2629,2542，2170，1760,1714，1635,1541，1480，1377，1307,1204,1069,867,804,760;^NMR(S/ppm):0.99(dd，6H,■/=6.8Hz,/=24.8Hz，P-CH-CH(Cg3)2)，1.35(s，9H,C(CH3)3),2.1592,25(m,1H，P-CH-CH),3.56(d，3H,VPH=10.0Hz,P-0-CH3),4.73(s，2H，0-CH2-C;1H,P-CH),6.79(d,1H,V0=8.8Hz,H6-Ph),7.13(dd，1H,V0=8.8Hz，Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.37(d,1H,Vm=2.4Hz,H3-Ph),8.32(brs，3H,NH3)。實施例58化合物58:0-甲基-l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R^t-BuNH3+;R2K:H3;R3二CH3化合物?；衔?8可按實施例53類似的方法制備，純品為G色固體，收率93y。。Mp.110111°C。分了式C15H24C1FN06P;元素分析訃算值C%48.55H%6.88N%3.54;實測值C%48.28H%6.39N%3.54;IR(cm"):3420,2982,2922,2826,2739,2629，2529,2187，1753，1645,1530,1495,1457,1400，1376,1313，1198,1185,1140,1067，1050，881,804,781，758;^NMR(S/ppm):1.37(s,9H,C(CH3)3),1.45(dd,3H，VHH=6.8Hz,VPH=14.4Hz,P-CH-C歸，2.24(s，3H，C6H3-CH3),3.59(d,3H,Vph=10.0Hz,P-0-CH3),4.62(s，2H,0-CH2-C),5.22-5.25(m，1H，P-CH),6.61(d，1H,V。=8.8Hz,H6-Ph),7.05(dd,1H,V。=8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph),7.11(d，1H,Vm=2.4Hz,H3-Ph),8.37(brs,3H,NH3)。實施例59化合物59:O-甲基-l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R」t-BuNH3+;R^CH3;R3-C2H5化合物?；衔?9可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率89%。Mp.130~132實施例57化合物57:O-甲基l-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸特丁基銨鹽為式i中X=2-C1;Y=4-C1;r'^t-BuNH/;r2=CH3;r3二〖-C3H7化合物。23分子式C16H26C1FN06P;元素分析計算值C%49.82H%7.13N%3.42;實測值C%49.66H%6.99N%3.82;IR(cm"):3419,2975,2830,2736，2537，2179,1760，1638,1541，1494,1456,1400,1375，1314,1206，1185，1139,1062,948，879,801,760;!H麗R(S/ppm):0.93(t,3h,6.8Hz,ch2c歸，1.30(s,9h,C(CH3)3),1.801.96(m，2H，C即H3),2.24(s,3H,C6H3-Qi3),3.58(d,3H，VPH=10.0Hz，P-0-CH3),4.66(s，2H，0-CH2-C)，5.125.17(m,1H,P-CH)，5.95(brs,3H,NH3),6.62(d，1H，V0=8.8Hz，H6-Ph),7.04(dd，1H，V。=8.8Hz,Vm=2.4Hz，H5-Ph),7.12(d，1H,Vm=2.4Hz,H3-Ph)。實施例60化合物60:O-甲基1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸特丁基銨鹽為式i中X=2-CH];Y=4-C1;R'4墨BuNH3+;R、CH3;r3二"-C3H7化合物。化合物60可按實施例53類似的方法制備，所得純品為白色固體，收率92。/。。Mp.135136。C。分子式C17H2SC1FN06P;元素分析計算值C%51.00H%7.37N%3.30;實測值C%50.96H%7.35N%3.24;IR(cm-I):3433,2953，2829，2632,2536，2174，1762,1633,1537,1491,1378,1315，1182,1067,1046,769;NM，ppm):0.88(t，3H，Vhh=7.2Hz,CH2Cg2)，1.28~1.34(m,2H,QiaCH3),1.36(s,9H,C(CH3)3)，1.771.87(m，2H,P-CH-Qi》，2.24(s,3H,C6H3-Qi3),3.58(d,3H，VPH=10.0Hz,P-0-CH3)，4.64(s,2H，0-CH2-C)，5.18~5.24(m,1H,P-CH),6.62(d,1H,V0=8.8Hz，H6-Ph),7.05(d,1H，V。=8.8Hz,H5-Ph),7.12(s，1H,H3-Ph)>8.28(brs，3H，NH3)。實施例61化合物61:O-甲基1-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)IH戊基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-CH3;Y=4-C1;R^t-BuNH3+;R、CH3;R3二w-C4H9化合物?；衔?1可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率88%。Mp.104-106。C。分子式C1SH3qC1FN06P;元素分析計算值C%52.11H%7.60N%3.20;實測值C%51.70H%7.18N%3.15;TR(cm"):3417，2958，2928，2855，2645,2556，2168，1757，1634,1560,1491,1456，1376，1306,1234，1207,183,1138,1069，1049,1029,960，S73,眼759;NMR(5/ppm):0,85(t,3H，VHH=6.8Hz,CH2Cg2),1.26~1.30(m,4H，d^),1.37(s:9H,C(CH3)3),1.78-1.89(m，2H,P-CH-Qii),2.21(s，3H,C6H3-Cg3)，3.59(d，3H,Vph=10.4Hz，P陽0畫CH3),4.65(s,2H，0-CH2-C)，5.19~5.22(m，1H,P-CH),6.63(d,1H,V。=8.8Hz，H6-Ph)，7.04(dd，1H，3,/0=8.8Hz,Vm二2.4Hz,H5-Ph)，7.11(d,lH，Vm=2.4Hz，H3-Ph)，8.22(brs,3H,NH3)。實施例62化合物62:O-甲基l-(2-甲-4-氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸特丁基銨鹽為式i中X=2-CH3;Y=4-C1;R^t-BuNH3+;R^CH3;R3二z匿C3H7化合物?；衔?2可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率90。/c)。Mp.129131。C。分子式CI7H28C1FN06P;元素分析計算值C%51.00H%7.37N%3.30;實測值C%50.87H%7.26N%3.29;IR(cm-'):3418,2958,2922,2824,2742,2629,2530,2172,1770,1636,1531,1491,1444,1405,1380,1313，1240,1180,1141,1066,1047,941,874，794，771;NMR(5/ppm):0.850.95(m,6H,CH(Qi3)2),1,36(s,9H,C(CH3)3)，2.24(s,3H，C6H3-Qi3),2.22~2.30(m,1H,P-CH-CH)，4.73(s,2H,0-CH2-C)，5.005,03(m,1H,P-CH),6.62(d,1H,V0=S.8Hz,H6-Ph)，7.11(dd，1H,3J0=8.8Hz,Vm=2.4Hz,H5-Ph),7.13(d,1H，Vm=2.4Hz，H3-Ph)，8.27(brs，3H,NH3)。實施例63化合物63:0-甲基-l-(2-氟-4-氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-F;Y=4-C1;R^t-BuNH/;R2=CH3;R3二CH3化合物。化合物63可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率70%。Mp.108.0~110.0°C。分子式C15H25C1N06P;元素分析計算值C%45.06H%6.05N%3.50;實測值C%45.36H%6.29N%3.32;IR(cm"):3296,2979,2919,2830，2741，2631,2534,2192,1775,1652,1499,1454,1377，1316,1196,1140，1060，898,779;'HNMR(S/ppm):L35(s,9H,C(CHQ2),1.41~1.46(m，3H,CHC仏),3.58~3.59(d，J=]0.2Hz，3H,OCHQ,4.654.72(q，J=-15.0Hz,2H,OCH7)，5.21~5.24(t，J=7.2Hz,1H,CHCHA6.877.11(m,3H,Ph-H),8.29(brs,3H,腿2)。實施例64化合物64:6>-甲基-1-(2-氟-4-氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸特丁基銨鹽為式i中X=2-F;Y=4-CI;r^t-Bu麗3十；r2=CH3;r3二C2Hs化合物。化合物64可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率63%。Mp.115.0~117.0°C。分子式C16H27C1N06P;元素分析計算值C%46.44H%6.33N%3.38;實測值C%47.76H%6.19N%3.71;IR(cra"):3408,3087,2971,2921，2832,2739，2630,2539，2190，1765，1637,1512，1376，1314，1195,1136,1064,949，896,803,768;NMR(S/ppm):0.90~0.93(t,J=7.2Hz,3H，CH7CHQ,L34(s，9H，C(CHrh),1.75~1.93(m,2H,Qi2CH3),3.56~3.58(d,J=10,2Hz，3H,OCH、),4.73(s,2H,O涯)，5.115.14(t，J=7.5Hz，1H,CHCH7),6.88~7.11(m，3H，Ph畫H),S.18(brs，3H,腿丄)。實施例65化合物65:O-甲基l-(2-氟-4-氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸特丁基銨鹽為式I中X二2-F;Y=4-C1;R'-t-BuNH3+;R^CH3;R3二w-C3H7化合物。化合物65可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率65%。Mp.131.7~133.7°C。分子式C17H29C1N06P;元素分析計算值C%47.72H%6.60N%3.27;實測值C%47.58H%6.39N%3.26;.IR(cm"):3399,2961,2924,2847,2738，2623，2555,2170，1752,1629，1591，1562，1497,1451，1379，1306，1271,1197,1135,1056,948,896,814，765;lH雨R(S/ppm):0.87~0,89(t,J=7.2Hz,3H,CH7CHj),1.22~1.29(m，2H,CH7CH7CH,),1.33(s，9H，C(CHQQ,lH83(m,2H,CH7CH7CH;),3.56~3.57(d,J=9.6Hz,3H,OCHO,4.69(s,2H,OCHz),5.215.24(t，J=7.5Hz，1H,CHCH，),6.867.11(m，3H,Ph墨H)，8.29(brs,3H，幽)。實施例66化合物66:O-甲基l-(2-氟-4-氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-F;Y=4-C1;R^t-BuNH3+;R、CH3;R3二M-C4H9化合物?；衔?6可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率63%。Mp.110.5~112.0°C。分子式C18H3qC1FN06P;元素分析計算值C%48.93H%6.84N%3.17;實測值C%49.22H%6.87N%2.93;IR(cm"):3413，2975,2926,2859,2745,2623,2557,2172，1752,1633,1564,1498，1450,1378,1308,1272,1195,1135，1051,897,766;'H畫R(S/ppm):0.840.87(t，J=6.4Hz,3H,CH7CH2),1.241.29(m，2H，CH7CH7CH2CH",1.35(s,9H，C(￡H2)i),1.74~2.03(m，4H,CH2CH2CH7CHA3.563.59(d,J=10.0Hz,3H,OCH^I,4.71(s，2H，OCH),5.17~5.22(m,1H,CHCH,),6.86~7.12(m，3H,Ph-H),8.28(brs,3H，NH2)。實施例67化合物67:O-甲基1-(2-氟-4-氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸特丁基銨鹽26為式I中X=2-F;Y=4-C1;R^t-BuNH/;R^CH3;RJ-f-C3H7化合物?；衔?7可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率58%。MP.68.0~69.6°C。分子式C17H28C1FN06P;元素分析計算值C%47.72H%6.60N%3.27;實測值C%47.58H%6.47N%3.10;IR(cm管')3374，2979，2843,2737,2628，2547，2173，1758,1638,1554,1501,1377，1314，1199,1138，1059，976，898，857,763;'HNMR(S/ppm):0.950.96(d,J=6.6Hz,3H,CHCH!),1.02~1.03(d,J=6.6Hz,3H,CHCH^),1.34(s，9H,C(C叫),2.162.20(m,1H，CH(CHQA3.553.57(d，J=10.2Hz，3H，OCH2)，4.71(s，2H,OCH7),4.97~5.00(t，J=7.5Hz,1H,CHCH(CHQ7),6.86~7.11(m,3H，Ph-H),8.2爭s，3H,,。實施例68化合物68:0-甲基-l-(2-氯苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-C1:Y=4-H;R^t-BuNH^;R2=CH3;R3=CH3化合物?；衔?8可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率71%。Mp.132.5~134.5°C。分子式C15H25C1N06P;元素分析計算值C%47.19H%6.60N%3.67;實測值C%47.39H%6.89N%3.76;IR(cm"):3427,2977,2918,2833,2714,2632，2536,2192,1755，1634,1538,1491,1399,1376,1313,1199，1068,1005,938,829,780;HNMR(S/ppm):1.33(s,9H,C(CH^),1.36~1.48(m,3H，CHCH2),3.57~3.60(d,J=10.4Hz，3H,OCHA4.56~4.65(q，J=-12.4Hz，2H,OCH^'5.22~5.26(t,J=7.2Hz,1H,CHCHO,6.80~7.27(m，4H，Ph-H),8.35(brs，3H,NHQ。實施例69化合物69:0-甲基-l-(2-氯苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-CI;Y=4-H;R^t-BuNH3+;R、CH3;R3二C2H5化合物?；衔?9可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率73%。Mp.m.9113.7。C。分子式C16H27C1N06P;元素分析計算值C%48.55H%6.88N%3.54;實測值C%48.77H%6.75N%3.23;IR(cm"):3425,2974，2920,2829，2742,2631,2533,1763，1735,1639,1537，1495,1454,1376,1315,1196,1064,945,829,796;&NM，ppm):0.91~0.94(t,J=7.2Hz,3H,CH2￡^),1.35(s,9H,C(C恥),1.78~1.93(m,2H,CH2CH0,3.56~3.58(d,J=10,0Hz,3H，0￡g2)，4.63(s，2H，OCH2),5.13~5.18(m,1H，CHCHA6.79~7.24(m,4H,Ph-H)，8.37(brs,3H，幽)。實施例70化合物70:O-甲基l-(2-氯苯氧基乙酰氧基)正丁基膦酸特丁基銨鹽為式I中X二2-C1;Y=4-H;R」t-BuNH3+;R2-CH3;R3二"-C3H7化合物?；衔?0可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率74%。Mp.m.0123.5。c。分子式Cl7H29ClNOfiP;元素分析計算值C%49.82H%7.13N%3.42;實測值C%50.29H%7.03N%3.20;IR(cm"):3413，2963,2935，2848,2624，2556,2168，1756,1632，1563，1490,1376，1306，1195,1066,1034，945,825,765;NMR(5/ppm):0.S70.90(t,J=7.2Hz,3H,CH2￡M2)，1.25~1.33(m,2H,CHCH7CH3),1.35(s,9H,C(CH^h),1.81(s，2H,￡H2CH2CH3)，3.57~3.59(d，J=10.0Hz,3H,OCH丄),4.63(s，2H,0￡H2),5.245.27(m，1H，CHCH，).6.82~7.23(m,4H，Ph-H)，8.30(brs,3H,NH2)。實施例71化合物71:l-(2-氯苯氧基乙酰氧基)正戊基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-C1;Y=4-H;R」t-Bu麗3+;R、CH3;R3二"-C4H9化合物?；衔?1可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率68%。Mp.120.2-121.8°c。分子式C]8H31C1N06P;元素分析計算值C%51.00H%7.37N%3.30;實測值C%51.39H%7.12N%3.10;IR(cm"):3416,2960，2927,2852,2715,2623,2555，2171,1755，1631，1563，1491,1443,1376,1306,1191,1066,827，760;^NMR(S/ppm):0,86(s,3H,CTbCH二),1.26-1.30(m，4H,CH7CH7_CH2CHQ,1.35(s,9H，C(CH丄)!)，1.791.85(m，2H,CH2CH2CH2CH3),3.573.59(d,J=10.0Hz，3H,OCH!、,4.64(s,2H:OCH2),5,20~5.24(t,J=7.8Hz，1H,￡HCH2),6.82~7.23(m,4H,Ph-H)，8.32(brs,3H，,)。實施例72化合物72:O-甲基l-(2-氯苯氧基乙酰氧基)異丁基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-C1;Y=4-H;R^t-BuNH/;R2=CH3;r3二z'陽C3H7化合物?；衔?2可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率66%。Mp.128,4130.2°C。分子式C17H29C1N06P;元素分析計算值C%49.82H%7.13N%3.42;實測值C%50.15H%6.94N%3.06;IR(cm扁1)..2978,2908，2837,2737,2630,2552,2177，1759,1726,1637，1557,1492,1375,1311,1204,1068，827，766;'HNMR(S/ppm):0.96~0.97(d，J=6.8Hz,3H，CHC仏),1.03~1.05(d,J=6.8Hz，3H,CHCH二),1.34(s，9H，C(CH!^),2.172.20(m，1H，CH(CHQA3.55~3.57(d,J-10.0Hz,3H,OCH二),4.63(s,2H,OCH2)，4.98~5.02(t,J=7.6Hz，1H，CHCH(CHO，),6.827.23(m,4H，Ph-H),8.37(brs，3H，膽2)。實施例73化合物73:O-甲基-l-(2-甲苯氧基乙酰氧基)乙基膦酸特」基銨鹽為式I中X=2-CH3;Y=4-H;R^t-BuNH3+;R、CH3;R3二CH3化合物?；衔?3可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率78%。Mp.125.5126.8°C。分子式C16H28N06P;元素分析計算值C%53.18H%7.81N%3.8S;實測值C%53.27H°/。7.97N%3.88;IR(cm—1》3498,2978，2915，2838,2733,2624，2540,2176，1761，1636,1592，1546，1496,1463，1376，1313,1207,1130,1050,921,780,746;菌R(S/ppm):L37(s,9H,C(C叫),1.431.49(q，J=7.2Hz，3H,CHCH」,2.27(s，3H,Ph函)，3.5S3.61(d,J=10.4Hz，3H,OCH丄)，4.64(s，2H，OCH2),5.235.27(t,J=7.2Hz,1H，CHCHO,6.67~7.15(m,4H,Ph-H)，8.35(brs，3H,NH)。實施例74化合物74:0-甲基-l-(2-甲苯氧基乙酰氧基)丙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-CH3;Y=4-H;r^t-BuNH3+;r2=CH3;r3二C2Hs化合物?；衔?4可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率78°/。。Mp.115.9117.6°C。分子式C17H3QN06P;元素分析計算值C%54.39H%8.05N%3.73;實測值C%54.28H%7.75N%3.71;TR(cm"):3415，2976,2924,2829,2738,2629,2533,2167,1763,1636,1497,1461,1378，1316,1199,1129,1060，9471，810,745;^NMR(S/ppm):0.910.95(t,J=7.2Hz,3H，CH7CHQ，1.36(s,9H,C(CH^h),1.761.99(m,2H,CH7CH3),2.27(s，3H,PhCHh),3.57~3.59(d,J=10.0Hz，3H,OCHO，4.62~4.71(q，J=-12.0Hz，2H,OCH2),5.14~5.20(m,1H，￡HCH2),6.68~7.15(m,4H，Ph-H)，8J7(brs,3H,腿。實施例75化合物75:O-甲基-l-(2-甲基苯氧乙酰氧基)正丁基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-CH3;Y-4-H;R^t-BuNH3+;r2二CH3;R3二n-C3H7化合物?；衔?5可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率80%。m.p.105.3~107.1°C。分子式C18H32N06P(389.2);元素分析計算值C，55.52;H，8.28;N,3.60;實測值C,55.84;H,8.68;N,3.63;IR(KBr)"(cm-1):3429(0-H)，2956(C-H)，2930(C-H)，2189，1758(C=0),1636,1593,1496.1377，1315，1198(P=0),1070(C-O-C)，825,745,714;*H畫R(糊MHzCDC13)5(ppm):0.870.卯(t,>/=7.2Hz,3H，CH7CH〗),1.25~1.34(m,2H,CH2^H2CH3)，L36(s,9H，C(C恥),L82(s,2H，CH2CH7CHA2,27(s，3H,PhC叫3.57~3.60(d，J二10.4Hz,3H，OCH2),4,614.70(q,J=-12.0Hz,2H,OCH2),5.24~5.29(m,1H,CHCH7),6.68~7.15(m,4H,Ph-H),8.37(brs,3H,NH工)。實施例76化合物76:0-甲基-l-(2-甲基苯氧乙酰氧基)正戊基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-CH3;Y=4-H;R」t-BuNH3+;R2-CH3;R3二n-C4H9化合物?；衔?6可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率55%。m.p.90.4~91.8°C。分子式C19H34N06P(403.2);元素分析計算值C，56.56;H，8.49;N,3.47;實測值C,56.54;H，8.95;N，3.39;IR(KBr)u(cm-1):3440(O-H),2957(C-H),2827(C-H),2183，1763(C=0),1646，1597，1535，1495，1376，1315，1199(P=0)，1133,1060(C-O-C)，811，747,710;'HNMR(400MHzCDC13)5(ppm):0.86(s，3H,CH7CH3),1.25~1.32(m,4H,CH7CH2CH2CH3),1.36(s,9H,C(認(rèn)A)，1.801.87(m,2H，CH2CH，CH7CH，),2.27(s，3H,PhCH二),3.583.60(d，J=10.0Hz,3H,OCH^,4.67(s,2H,OCH)，5.21~5.26(m，1H，CHCH),6.687.15(m，4H，Ph-H),8.32(brs，3H,幽)。實施例77化合物77:6>-甲基-1-(2-甲基苯氧乙酰氧基)異丁基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-CH3;Y=4-H;R^t-BuNH3+;R2K:H3;R3二i-C3H7化合物。化合物77可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率65%。m.p.跳0110.7。C。.分子式C1SH32N06P(389.2);元素分析計算值C，55.52;H，8.28;N，3.60;實測值C，55.09;H,8.44;N,3.57;IR(KBr)i;(cm-1):3440(O-H),2986(C陽H)，2920(C墨H)，2206,1729(C=。)，1638，1544，1496:1375，1317，1193(P=0),1048(C-O-C)，850,809，762;&NMR(400MHzCDCh)5(ppm):0.960.98(d,/=6.8Hz,3H,CHCH2),L021.04(d，J=6.8Hz,3H，CHCH^,1.35(s,9H，C(￡H!)a)，2.17~2.23(m,1H，CH(C貼),2.27(s，3H，PhCH丄)3.56~3.58(d，J:10.0Hz,3H,OCH^,4.62~4.71(q，/=陽12.0Hz，2H,OCH^),5.01~5.04(t,J=7.6Hz:1H,CHCH(CHA)，6.69~7.15(m，4H,Ph-H),S.37(brs，3H,NH丄)。實施例782-氯-4-氟苯氧乙酰氧基)乙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-C1;Y=4-F;R^t-BuNH3+;R2-CH3;R3二CH3化合物。化合物78可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率73%。m.p.115.0~117.0°C。分子式C15H24C1FN06P(399.1);元素分析計算值C,45.06;H,6.05;N,3.50;實測值C,45.28;H,5.75;N，3.32;IR(KBr)i;(cm"):3411(0-H),2981，2920(C-H),2184,1763(C=0)，1646,1554，1495,1377,1312,1209(P=O),1061(C-O-C),861,776;匪R(400MHzCDC13)3(ppm):1.36(s,9H,C(C叫),1.421.47(q,J=7.2Hz,3H，CHCH二),3.58~3.60(d，J=10.0Hz，3H，OCHp,4.64~4.73(q，/=-12.4Hz，2H,OCH2),5.22~5.25(t，7=7.4Hz,1H,CHCH;),6.84~7.15(m,3H,Ph-H),8.33(brs,3H,腿2)。實施例79化合物79:O-甲基-l-(2-氯-4-氟苯氧乙酰氧基)丙基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-C1;Y=4-F;R^4-BuNH3+;r2-CH3;r3二C2H5化合物?；衔?9可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率66%。m.p.118.9120.7°C。分子式C16H26C1FN06P(413.1);元素分析計算值C，46.44;H,6.33;N,3.38;實測值C,46.47;H，6.12;N,2.98;IR(KBr)i;(cm-1):3410(O-H),2977,2925(C-H),2204,1757(C=0),1640，1544,1493,1375,1319,1188(P=0)，1048(C-O-C)，854,764;力應(yīng)R(400MHzCDC13)5(ppm):0.91~0.94(t，A7.4Hz，3H，CH，CH丄).1.35(s，9H,C(C叫),L781.94(m，2H,CH2CH0,3.57~3.59(d,J=10.0Hz,3H,OCH^),4.72(s,2H,OCH7)，5.115.16(m，1H,CHCHA6.84~7.15(m，3H,Ph-H)，8'27(brs，3H,迎2)。實施例80化合物80:0-甲基-l-(2-氯-4-氟苯氧乙酰氧基)異丁基膦酸特丁基銨鹽為式I中X=2-C1;Y=4-F;R^t-BuNH3十；R2-CH3;R3二i-C3H7化合物?；衔?0可按實施例53類似的方法制備，純品為白色固體，收率67%。m.p.108.0109.8°C。分子式C17H2SC1FN06P(427.1);元素分析計算值C，47.72;H,6.60;N，3.27;實測值C，47.94;H，6.34;N，3.07;IR(KBr)i;(cm力3403(O-H),2979,2828(C-H)，2173,1756(C=0),1636,1575,1490,1374,1310,1204(P=O),1061(C-O-C),860，760;NMR(400MHzCDC13)S(ppm):0.96~0.98(d,^^6.8Hz,3H,CHCH丄),1.011.03(d，J=6.8Hz，3H，CHCH〗),1.35(s，9H,C(CH)),2.16~2.23(m,1H，￡H(CH3)2)，3.56~3.59(d,/=10.0Hz,3H,OCH3),4.73(s,2H,OCH7),4,995.02(t,/=7.6Hz,1H,CHCH(CHQA6.847.15(m,3H，Ph-H),8.26(brs,3H,NHJ。31米用上述類似的方法，可以制備通式I其他的化合物。表1中所列的化合物為本發(fā)明合成的通式I部分化合物。表中省略的符號的含義Me-甲基Et-乙基n-Pro-正丙基n-Bu-正丁基t-Bu-特丁基i-Pro-異丙基Ph-苯基Thicn-2-yl-噻吩-2-基Thicnyl-噻吩基本發(fā)明的化合物口J以粒劑、水合劑、乳劑、可流動劑等來使用。也可以與其它農(nóng)藥、殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料以及土壤改良劑等混合使用或同時并用。R20^T訓(xùn)2。、R3~"J表l巳合成的部分化合物I，R1R2R3XY，R1R2R3XY1HH2HH3HH4HH5HH6HH7HH8HH9HH10HH11HH12HH13HH14HLi15HLi16HLi17HLi18HLi19HLi20HLi21HLi22HLi23HLi24HLi25HLi26HLi27HNa28HNa29HNa30HNa31HNa32HNaHKHKHKHKHKHKHKHKHKHKHKHKCH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-Bu麗3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3.CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3t-BuNH3CH3C2H5n-C3H7i-C3H7n-C4H9PhThien-2-ylCH3C2H5n-C3H7i-C3H7n-C4H9PhCH3C2H5n-C3H7i-C3H7n-C4H9PhThien-2-ylCH3C2H5n-C3H7i-C3H7n-C4H9PhCH3H7Thien-2-ylCH3C2H5n-C3H7i-C3H7PhCH3C2H5n-C3H7n-C4H9i-C3H7CH3C2H5n-C3H7n-C4H9i-C3H7CH3C2H5n-C3H7n-C4H9i-C3H7CH3C2H5n-C3H7n-C4H9i-C3H712345678944444444490134567901234556666II66667890666727llllllllllll^aQasGGGGCCCCCCChHTT-TT-TTHinyd14h翻rfT■pH34hwcccp實施例81除草活性抑制實驗培養(yǎng)皿法取不同濃度的藥液9毫升，放到直徑為9厘米的培養(yǎng)皿中，每皿加入直徑為9厘米的濾紙片兩張，然后放入1520粒供試植物的種子，各種子浸藥均勻后，加蓋，編號標(biāo)記?？瞻讓φ占拥攘空麴s水。將培養(yǎng)皿放入人工氣候箱中培養(yǎng)，溫度為25'C，培養(yǎng)三天后每天加8小時光照，五天之后調(diào)査生長最茂盛的IO株植物的根長和莖長，及整體的發(fā)芽情況。計算效果，進(jìn)行藥效評價。部分化合物I的測定結(jié)果見表2。效果=[(空白一處理)/空A]X100%活性級別八級》90%;B級70-89V。；C級50-69W;0級<50%。結(jié)果為正值說明藥劑具有抑制作用，為負(fù)值說明藥劑具有促進(jìn)作用。表2化合物對雙子葉植物油菜的抑制活性數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例77除草活性實驗方法與實施例76草活性實驗方法相同表3化合物對單子葉植物稗草的抑制活性數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>18979763605297946760199595725253969279572097945845541009568602197946529559794622222959564.605695958480239794666057100956464249595767658979458452595954828591009568602697976360609794554827%96756861959458572897945662959568429979460406391857159309791801364947571573197976360658881735932979783706691817559339797805767948871573497.197612968979482653595958064699794776936979460407097977569379595803671979775613895956452.729794756539979783507397S8676540969679717497886765419794673075978871674297945343769778716743979457477797846969449794676078979784634595956840799794787746979452980979778714797945232實施例78除草活性抑制實驗盆栽法分別取口徑9.5厘米、深8厘米花盆，將土壤裝滿花盆的3/4。加水待土壤完全濕潤后，分別將二種闊葉草和三種禾本科雜草種子播入盆內(nèi)，每種雜草保證1015粒種子，播種后，35覆13厘米厚混沙細(xì)土，待花盆內(nèi)土壤吸水飽和后，放掉花盆底部積水，然后置于溫室內(nèi)培養(yǎng)生長。每天補(bǔ)水，使土壤濕度保持80。/。RH左右，生長溫度1530。C，空氣濕度50%以上。待禾本科雜草長至2葉期、闊葉雜草真葉期時，做芽后莖葉噴霧處理。芽前處理于噴藥前2天種植，在雜草出苗前進(jìn)行土壤處理。另設(shè)空白對照。結(jié)果見表4，表5，表6。表4化合物的除草活性數(shù)據(jù)(盆栽法IO克/畝)<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>說明書第35/35頁5360400959090540008090705540403080卯8056405008575705750400958085586004095808059304009070706040040100100906100090707062403040855070表5化合物的除草活性數(shù)據(jù)(盆栽法30克/畝)編號油菜莧菜芽后芽前芽后牙目U686662707278891007968788075839692表6化合物的除草活性數(shù)據(jù)(盆栽法)編號劑量g/ha芥菜決明醴腸反枝莧巻耳馬齒莧5337.5857060704060759585808570801509595859080805837.58007070505075855070806060150858085908090實施例79除草活性化合物的安全性評價表7化合物安全性評價試驗數(shù)據(jù)(抑制百分率)編號劑量g/ha水稻玉米棉花大豆小麥油菜531503004000705815050103030070抑制百分率低于10%，即表示對作物使用安全權(quán)利要求1、一類1-(2，4-二取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯鹽衍生物，其特征是具有通式I所表示的結(jié)構(gòu)式式中R1表示氫或甲基；R2為氫、鋰、鈉、鉀或特丁基銨基；當(dāng)R1＝H時，R2＝H、Li、Na或K；當(dāng)R1＝甲基時，R2＝特丁基銨基；R3表示H、C1-C4烷基、苯基或噻吩基，但當(dāng)R1＝R2＝H時，R3不為H，甲基，乙基，丙基，正丁基，苯基；X和Y表示H、鹵素或C1-C4烷基，X與Y相同或不相同。2、權(quán)利要求1所述的由通式I表示的化合物中通式I-2表示的l-(2，4-二取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯鹽衍生物的制備方法，其特征是，使通式1-1所表示的化合物與氫氧化鋰、氫氧化鈉或碳酸鉀進(jìn)行反應(yīng)來制備，式1-2禾卩1—1中，R2表示Li、Na或K;R3、X和Y與權(quán)利要求1所述的通式I中定義相同。3、權(quán)利要求1所述的由通式I表示的化合物中通式1-3表示的^甲基-1-(2,4-二取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸特丁基銨鹽的制備方法，其特征是，利用通式n所表示的化合物與叔丁基胺反應(yīng)來制備，式1-3和II中R:'、X、Y與權(quán)利要求1所述的通式I中定義相同。4、權(quán)利要求1所述的以通式I表示的1_(2，4-二取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯鹽衍生物的應(yīng)用，其特征是作為除草劑的有效成份。全文摘要通式為I的具有除草活性的1-(2，4-二取代苯氧乙酰氧基)烴基膦酸酯鹽衍生物，式中R¹表示氫或甲基；R²為氫、鋰、鈉、鉀或特丁基銨基；R³表示H，C₁-C₄烷基苯基、噻吩基；X和Y表示H、鹵素或C₁-C₄烷基X與Y相同或不相同；R通式為I的化合物對芥菜、反枝莧、小黎等闊葉雜草具有顯著的抑制作用，對單子葉雜草也具有一定抑制活性，可用作除草劑。文檔編號C07F9/40GK101323628SQ20081004829公開日2008年12月17日申請日期2008年7月4日優(yōu)先權(quán)日2008年7月4日發(fā)明者浩彭,賀紅武,玲高申請人:華中師范大學(xué)