專利名稱：一種萘的結(jié)晶精制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及煤焦油深加工技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及從煤焦油中提取萘的結(jié)晶 精制工藝方法。
背景技術(shù)：
萘是煤焦'油加工的主要產(chǎn)品，約占煤焦油的io%，屬于重要的有機化工基本
原料，廣泛用于生產(chǎn)增塑劑、醇酸樹脂、合成纖維、染料、藥物和各種化學(xué)助 劑等。由煤焦油生產(chǎn)的萘，包括工業(yè)萘和精萘，工業(yè)萘主要用于生產(chǎn)鄰苯二甲酸
酐，要求含萘>95%;精萘主要用于有機合成，要求含萘》99%。萘的分離精制是煤 焦油加工中的重要環(huán)節(jié)，溶劑結(jié)晶法是制取精萘的方法之一。
現(xiàn)有的溶劑結(jié)晶制取精萘工藝方法是根據(jù)萘在不同溫度下在溶劑中有不同 的溶解度，是將粗萘在較高溫度下溶解于溶劑中，降低溫度至常溫，使萘結(jié)晶 出來，從而使萘得到精制。例如，1989年12月20日公開的中國發(fā)明專利申請， CN1038087A，公開了一種由粗萘生產(chǎn)精萘的方法，以醇類為溶劑對粗萘重結(jié)晶制 備精萘。1990年3月21日公開的中國發(fā)明專利申請，CN1040576A，公開了一種 溶劑結(jié)晶制取精萘工藝，以甲醇、乙醇、丙酮為溶劑對粗萘進行結(jié)晶精制。1991 年12月25日公開的中國發(fā)明專利申請，CN1057252A，公開了一種精萘的生產(chǎn)方 法，以丙酮和乙醇或三氯甲垸和乙醇構(gòu)成混合溶劑對粗萘進行結(jié)晶精制。
在現(xiàn)有的溶劑結(jié)晶制取精萘工藝方法中，溶劑組成在降溫過程中沒有變化， 在常溫時萘在溶劑中往往還有較高的溶解度，使得萘的結(jié)晶收率不高。
本發(fā)明的目的在于提供一種萘的結(jié)晶精制方法，將純度低于99. 0%的粗萘提 純得到純度>99.0%的精萘產(chǎn)品，并顯著提高萘的結(jié)晶精制收率。

發(fā)明內(nèi)容
為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下
本發(fā)明提供一種萘的結(jié)晶精制方法，包括萘的溶解、降溫溶析結(jié)晶和過濾干燥幾個步驟，其中所述的降溫溶析結(jié)晶是在萘的降溫結(jié)晶過程中添加能與 萘的溶解所用的主溶劑完全互溶而與萘不互溶的第二溶劑即析出劑。
萘結(jié)晶精制的傳統(tǒng)方法一般如下將純度低于99.0%的萘溶解于主溶劑中， 在低于主溶劑常沸點溫度下形成萘溶液； 一邊攪拌， 一邊降溫，使萘從溶液中 結(jié)晶出來；將結(jié)晶得到的萘晶體過濾、干燥即可得到純度較高的萘產(chǎn)品。與現(xiàn) 有傳統(tǒng)的萘溶劑結(jié)晶方法不同，本發(fā)明提出萘的結(jié)晶精制新構(gòu)思，即，除了通 過降溫結(jié)晶提純萘外，主要是通過添加助劑即析出劑改變?nèi)軇┬再|(zhì)來選擇性地 溶解雜質(zhì)，使目標組分萘最大限度地從溶劑中結(jié)晶出來，從而顯著提高萘的回 收率。
根據(jù)本發(fā)明所述的萘的結(jié)晶精制方法，其中優(yōu)選地是，所述的萘的溶解中 萘與主溶劑的質(zhì)量比為1: l到1: 6。萘的溶解在加溫下攪拌進行，溫度不高于 主溶劑的常沸點。具體主溶劑與含萘原料配比可以視原料中萘含量而定。對于 萘含量較髙的原料，主溶劑用量少些；而對于萘含量低的原料，主溶劑用量則 要多些。
根據(jù)本發(fā)明所述的萘的結(jié)晶精制方法，其中優(yōu)選地是，所述的析出劑選用 純水。
根據(jù)本發(fā)明所述的萘的結(jié)晶精制方法，其中優(yōu)選地是，所述的純水的用量 為主溶劑質(zhì)量的0. 1倍到1倍。具體用量可以根據(jù)萘純度、溶劑種類和溶劑用 量而定。 一般情況下，當主溶劑用量比例較大時，純水的用量比例也較大；當 對萘產(chǎn)品純度要求較高時，純水的用量比例減??；當主溶劑對萘的溶解度較大 時，純水的用量比例也較大。
根據(jù)本發(fā)明所述的萘的結(jié)晶精制方法，其中優(yōu)選地是，所述的萘的溶解主 溶劑選用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、丁酮或它們的混合溶液中的一種。
本發(fā)明方法的特點是溶質(zhì)首先被溶解于一種溶劑中，稱為主溶劑，邊降 溫邊添加另一種能與主溶劑完全互溶而與溶質(zhì)不互溶的第二溶劑，稱為析出劑， 來顯著降低溶質(zhì)的溶解度，使溶質(zhì)晶析出來達到分離的目的。在此過程中主溶 劑的作用是選擇性的溶解雜質(zhì)，以提高產(chǎn)品的純度，而第二溶劑的作用則是降 低產(chǎn)物的溶解度，提高其收率。因此，只要溶劑選擇得當，可達到高純度、高 收率的雙重效果。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下顯而易見的突出特點和優(yōu)點(1) 本發(fā)明的方法，操作簡便，成本較低；
(2) 本發(fā)明的方法，有效提高了萘的精制收率，達到了高純度、高收率的 雙重效果。
(3) 現(xiàn)有的溶劑結(jié)晶方法是根據(jù)萘在同一溶劑中不同溫度下的溶解度不同 而得到結(jié)晶提純，在結(jié)晶過程中溶劑的組成不變。與現(xiàn)有的萘溶劑結(jié)晶方法不 同，本發(fā)明除了通過降溫結(jié)晶外，主要是通過添加--'種能與主溶劑完全互溶而 與萘不互溶的析出劑來改變?nèi)軇┙M成與性質(zhì)，在保證萘的精制純度的同時，使萘 最大限度地從溶劑中晶析出來，從而顯著提高萘的結(jié)晶精制收率。例如，與中 國發(fā)明專利申請CN1038087A和CN1040576A等公開的溶劑結(jié)晶制備精萘的現(xiàn)有 方法相比，在萘乙醇=1:4的條件下，本發(fā)明方法萘的結(jié)晶精制收率提高了 77.6%;在萘異丙醇二1:3的條件下，本發(fā)明方法萘的結(jié)晶精制收率提高了 85.0%;在萘正丁醇=1:3的條件下，本發(fā)明方法萘的結(jié)晶精制收率提高了 89. 9。/0。
具體實施例方式
下面參照實施例更具體地說明本發(fā)明內(nèi)容。應(yīng)當理解，下面的實施例用于 說明本發(fā)明內(nèi)容而非限定本發(fā)明內(nèi)容，任何形式上的改變或/和變通都將落入本 發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
實施例一
將10克含萘量97. 05。/。的原料在6(TC下溶解于40克乙醇中，攪拌，自然冷 卻至20'C，并在冷卻過程中邊攪拌邊滴加進純水8克；將溶析結(jié)晶得到的萘晶 體過濾，真空干燥，得到6.83克含萘量99. 13%的萘產(chǎn)品，萘的結(jié)晶收率為69.8%。
對比實驗將10克含萘量97.05。/。的原料在60'C下溶解于40克乙醇中，攪 拌，在不滴加純水的情況下自然冷卻至20°C，過濾，真空干燥，得到3. 84克含 萘量99. 33%的萘產(chǎn)品，萘的結(jié)晶收率為39. 3%。
從上述實驗結(jié)果可以看出，與現(xiàn)有的溶劑結(jié)晶精制方法相比，在萘乙醇 二1:4的條件下，本發(fā)明方法萘的結(jié)晶精制收率提高了 77.6%。
實施例二
將10克含萘量97.05。/。的原料在6(TC下溶解于30克異丙醇中，攪拌，自然 冷卻至2(TC，并在冷卻過程中邊攪拌邊滴加進純水5克；將溶析結(jié)晶得到的萘 晶體過濾，真空干燥，得到6.53克含萘量99.25%的萘產(chǎn)品，萘的結(jié)晶收率為66. 8%。
對比實驗將10克含萘量97. 05%的原料在6(TC下溶解于30克異丙醇中， 攪拌，在不滴加純水的情況下自然冷卻至20°C，過濾，真空干燥，得到3.52 克含萘量99.52%的萘產(chǎn)品，萘的結(jié)晶收率為36.1%。
從上述實驗結(jié)果可以看出，與現(xiàn)有的萘溶劑結(jié)晶精制方法相比，在萘異丙醇 =1:3的條件下，本發(fā)明方法萘的結(jié)晶精制收率提高了 85.0%。 實施例三
將10克含萘量97. 05。/。的原料在6(TC下溶解于30克正丁醇中，攪拌，自然 冷卻至2(TC，并在冷卻過程中邊攪拌邊滴加進純水9克；將溶析結(jié)晶得到的萘 晶體過濾，真空干燥，得到5.35克含萘量99. 31%的萘產(chǎn)品，萘的結(jié)晶精制收率 為54. 7%。
對比實驗將10克含萘量97. 05%的原料在6(TC下溶解于30克正丁醇中， 攪拌，在不滴加純水的情況下自然冷卻至2(TC，過濾，真空干燥，得到2.81 克含萘量99. 63%的萘產(chǎn)品，萘的結(jié)晶精制收率為28.8%。
從上述實驗結(jié)果可以看出，與現(xiàn)有的萘溶劑結(jié)晶精制方法相比，在萘正 丁醇=1:3的條件下，本發(fā)明方法萘的結(jié)晶精制收率提高了 89.9%。
通過上述實施例和對比實驗，可以看出，本發(fā)明方法，大大提高萘結(jié)晶精 制收率， 一般提高75%以上，達到了高純度、高收率的雙重目的。
權(quán)利要求
1、一種萘的結(jié)晶精制方法，包括萘的溶解、降溫溶析結(jié)晶和過濾干燥幾個步驟，其特征在于所述的降溫溶析結(jié)晶是在萘的降溫結(jié)晶過程中添加能與萘的溶解所用的主溶劑完全互溶而與萘不互溶的第二溶劑即析出劑。
2、 如權(quán)利要求1所述的萘的結(jié)晶精制方法，其特征在于，所述的析出劑選 用純水。
3、 如權(quán)利要求2所述的萘的結(jié)晶精制方法，其特征在于，所述的純水包括蒸餾水、去離子水、反滲水、超純水。
4、 如權(quán)利要求1或2所述的萘的結(jié)晶精制方法，其特征在于，所述的純水 的用量為主溶劑質(zhì)量的0. 1倍到1倍。
5、 如權(quán)利要求l所述的萘的結(jié)晶精制方法，其特征在于，所述的萘的溶解中萘與主溶劑的質(zhì)量比為1: l至Ul: 6。
6、 如權(quán)利要求l所述的萘的結(jié)晶精制方法，其特征在于，所述的萘的溶解中主溶劑選用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、丁酮或它們的混合溶液中的一 種。
全文摘要
本發(fā)明公開一種萘的結(jié)晶精制方法，包括萘的溶解、降溫溶析結(jié)晶和過濾干燥幾個步驟，其中，所述的降溫溶析結(jié)晶是在萘的降溫結(jié)晶過程中添加能與萘的溶解所用的主溶劑完全互溶而與萘不互溶的第二溶劑即析出劑，一般選用純水作為析出劑。本發(fā)明方法在保證萘的精制純度的同時，使萘最大限度地從溶劑中晶析出來，從而顯著提高萘的結(jié)晶精制收率，與現(xiàn)有技術(shù)相比，一般可提高結(jié)晶精制收率75％以上；同時，本發(fā)明方法成本較低、便于操作。
文檔編號C07C7/14GK101417921SQ20071009417
公開日2009年4月29日 申請日期2007年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月26日
發(fā)明者王仁遠, 王煥煜 申請人:寶山鋼鐵股份有限公司