專利名稱：2，3，5，6－四氟對苯二甲醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于合成擬除蟲菊酯的重要中間體2，3，5，6-四氟對苯二甲醇(簡稱四氟對苯二甲醇)的新的制備方法。
背景技術(shù)：
2，3，5，6-四氟對苯二甲醇是合成擬除蟲菊酯類農(nóng)藥四氟苯甲醚菊酯、七氟苯菊酯的重要中間體之一，其相關(guān)的合成方法國內(nèi)外已有眾多報(bào)道，很多都已經(jīng)申請了專利保護(hù)，如GB2127013、CN1349484A、CN1458137A等，使這一產(chǎn)品的生產(chǎn)使用受到了限制。本發(fā)明著重介紹一種簡單高效、可高含量、高收率工業(yè)化生產(chǎn)的新的合成方法，通過2，3，5，6-四氟對苯二甲酰氯(簡稱四氟對苯二甲酰氯)還原得到2，3，5，6-四氟對苯二甲醇，從而來進(jìn)一步合成四氟苯甲醚菊酯或七氟苯菊酯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是介紹一種高產(chǎn)率、高收率制備2，3，5，6-四氟對苯二甲醇的方法。
本發(fā)明是以如下方式完成的由2，3，5，6-四氟對苯二甲酰氯還原制備2，3，5，6-四氟對苯二甲醇的反應(yīng)式為 式子中R為鹵族元素，其中優(yōu)選氯元素。
本發(fā)明方法所用的溶劑為醇類或醚類，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚。
本發(fā)明方法所用的還原劑為金屬氫化物、硼氫化物或氫化鋁金屬，優(yōu)選氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、氫化鉀鋁、氫化鋰鋁。可選擇的還原助劑為氯化鈣、氯化鐵、氯化鋁、氯化鋅、溴化鐵、溴化鋁、溴化鋰等金屬鹵化物。
本發(fā)明方法所需要的反應(yīng)溫度范圍在20℃到溶劑沸點(diǎn)之間，其中優(yōu)選的反應(yīng)溫度在40～90℃。
本發(fā)明方法所使用的還原助劑在反應(yīng)中的用量為2，3，5，6-四氟對苯二甲酰氯質(zhì)量的0.1％～10％。
具體實(shí)施例方式
下面將具體描述本發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的內(nèi)容完全不局限于以下的實(shí)施例。
實(shí)施例1在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟對苯二甲酰氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入76gNaBH4、2g助催化劑，緩慢升溫，控制溫度在58℃，反應(yīng)9小時(shí)。降溫，抽濾，在攪拌下將濾液緩慢倒入6％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分?jǐn)嚢韬?，分出有機(jī)層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟對苯二甲醇208.3g，純度99％，收率98.2％。
實(shí)施例2在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟對苯二甲酰氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入76gNaBH4、10g助催化劑，緩慢升溫，控制溫度在85℃，反應(yīng)6小時(shí)。降溫，抽濾，在攪拌下將濾液緩慢倒入10％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分?jǐn)嚢韬?，分出有機(jī)層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟對苯二甲醇210g，純度99％，收率99％。
實(shí)施例3在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟對苯二甲酰氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入76gNaH4、8g助催化劑，緩慢升溫，控制溫度在65℃，反應(yīng)7小時(shí)。降溫，抽濾，在攪拌下將濾液緩慢倒入8％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分?jǐn)嚢韬?，分出有機(jī)層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟對苯二甲醇209.5g，純度99％，收率98.8％。
權(quán)利要求
1.一種用來制備擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的中間體“2，3，5，6-四氟對苯二甲醇”的合成方法，其特征在于用2，3，5，6-四氟對苯二甲酰氯在溶劑和還原劑及助劑作用下還原為2，3，5，6-四氟對苯二甲醇。下面式子說明了本發(fā)明的反應(yīng) 式子中R為鹵族元素，其中優(yōu)選氯元素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中所用的溶劑為醇類或醚類，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中所用的還原劑為金屬氫化物、硼氫化物或氫化鋁金屬，優(yōu)選氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、氫化鉀鋁、氫化鋰鋁。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中所用的還原助劑為氯化鈣、氯化鐵、氯化鋁、氯化鋅、溴化鐵、溴化鋁、溴化鋰等金屬鹵化物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，反應(yīng)中所需要的反應(yīng)溫度范圍在20℃到溶劑沸點(diǎn)之間，其中優(yōu)選的反應(yīng)溫度在40～90℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述，其中的還原助劑在反應(yīng)中的用量為2，3，5，6-四氟對苯二甲酰氯質(zhì)量的0.1％～10％。
全文摘要
2，3，5，6－四氟對苯二甲醇是合成四氟苯甲醚菊酯及七氟苯菊酯的重要原料之一，本發(fā)明即涉及一種以2，3，5，6－四氟對苯二甲酰氯為原料，在溶劑和還原劑及助劑的作用下還原制備2，3，5，6－四氟對苯二甲醇的方法。
文檔編號C07C29/00GK1900039SQ20061010106
公開日2007年1月24日 申請日期2006年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月9日
發(fā)明者陳建海, 吳小燕 申請人:常州康美化工有限公司