專利名稱：3,3’－二乙基－4,4’－二氨基二苯甲烷的純化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的純化方法。
背景技術(shù)：
3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷是一種重要的化工原料，特別可作為制備聚酰亞胺的單體，在高效固化劑、高分子薄膜、微電子線路版的基版，液晶材料中有著廣泛的應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)式如下 現(xiàn)有技術(shù)中，南非專利S.African 6800139報道的方法是以鄰乙基苯胺為原料，加入強(qiáng)酸成鹽，與甲醛進(jìn)行縮合反應(yīng)，用堿溶液中和，得到的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)品，在b0.7199-200℃的條件下進(jìn)行高真空蒸餾，在苯-正己烷混合溶劑中進(jìn)行重結(jié)晶，得到純化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。這一方法對設(shè)備要求高，能耗大，以苯-正己烷混合溶劑重結(jié)晶，溶劑的毒性大，收率低，成本高。
中國專利CN 1680277披露的方法是用水蒸氣蒸餾的方法蒸除粗產(chǎn)品中的原料鄰乙基苯胺，得到的目標(biāo)產(chǎn)物。經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)此方法得到產(chǎn)品外觀為土黃色，純度90％，無法應(yīng)用于高端材料上，影響聚合的性能和產(chǎn)品的質(zhì)量。
以上純化方法可以看出，高真空蒸餾后再經(jīng)重結(jié)晶的方法能夠得到質(zhì)量和色澤均佳的產(chǎn)品，但能耗大，設(shè)備投資高，操作復(fù)雜；而水蒸氣蒸餾法產(chǎn)品的外觀差，純度低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的提供一種3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的純化方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)高真空蒸餾純化方法對設(shè)備要求高，能耗大，操作復(fù)雜；水蒸氣蒸餾純化方法外觀差，純度低的缺點。
本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是這樣的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)品加水進(jìn)行水蒸氣蒸餾，用酸堿處理，活性炭脫色，混合溶劑重結(jié)晶，即獲得本發(fā)明的純化產(chǎn)物。
本發(fā)明的方法包括如下步驟(1)二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)物水蒸氣蒸餾，加入10-50％質(zhì)量百分濃度的強(qiáng)酸溶液，在60～100℃的條件下，加入活性炭，保溫反應(yīng)15-60分鐘，熱過濾；(2)步驟(1)的濾液在10-30℃的條件下滴加10-50％質(zhì)量百分濃度的堿溶液，控制溶液的PH值7-9，用混合溶劑重結(jié)晶，即為純化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。
所說的強(qiáng)酸溶液為鹽酸溶液、硫酸溶液或氫溴酸溶液中，3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)物與加入強(qiáng)酸溶液的質(zhì)量體積比＝1∶0.2～0.8g/ml。
所說的堿溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或氨水溶液。
按照本發(fā)明，以溶解劑和析出劑組成混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶。所說的溶解劑為乙酸乙酯、甲苯、DMAC或DMF中的一種，析出劑為乙醇、石油醚或正己烷，所說的混合溶劑是按溶解劑∶析出劑＝1∶1～5的體積比進(jìn)行制備的；混合溶劑的質(zhì)量比為3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)物∶混合溶劑＝1.0∶5.0-10.0，本發(fā)明所使用的原料3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)物可按南非專利S.African 6800139公開的方法制備得到，本發(fā)明不再贅述。
用本發(fā)明純化方法得到的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷純度達(dá)到99％以上，產(chǎn)率為75-83％。
有益效果本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，設(shè)備要求不高，操作安全簡便，得到的純化產(chǎn)物外觀好，質(zhì)量高，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施方法下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但實施例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實施例1將140.8g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)品和200ml水?dāng)嚢杈鶆?，水蒸氣蒸餾，蒸除鄰乙基苯胺(粗產(chǎn)品中的原料)后移至裝有加熱、攪拌、溫度計反應(yīng)器中，室溫下加入90ml 36％鹽酸溶液，攪拌溶解，加入5g活性炭，漸漸加熱，溫度控制在70±5℃，保持30分鐘，熱過濾，除去活性炭。濾液冷卻至20℃，滴加10％氫氧化鈉溶液(重量百分比)，用PH計控制反應(yīng)終點值PH8，過濾，濾餅水洗至中性，加入1200ml乙酸乙酯-石油醚混合溶劑(混合溶劑按乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2的體積比進(jìn)行制備)進(jìn)行重結(jié)晶，得到95.2g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固體，收率75％，純度99.1％(HPLC)，熔點44.8～45.2℃。
實施例2采用實施例1相同的方法，室溫下加入50ml 20％硫酸溶液，攪拌溶解，加入10g活性炭，逐漸加熱，溫度控制在80±5℃，保持20分鐘，熱過濾，除去活性炭。濾液冷卻至10℃，滴加25％氫氧化鈉溶液，用PH計控制反應(yīng)終點值PH9，過濾，濾餅水洗至中性，加入900mlDMF-乙醇混合溶劑(混合溶劑按DMF∶乙醇＝1∶3的體積比進(jìn)行制備)進(jìn)行重結(jié)晶，得到103.9g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固體，收率83％，純度99.3％(HPLC)，熔點45.3～45.7℃。
實施例3采用實施例1相同的方法，室溫下加入100ml 36％鹽酸溶液，攪拌溶解，加入8g活性炭，逐漸加熱，溫度控制在85±5℃，保持30分鐘，熱過濾，除去活性炭。濾液冷卻至10℃，滴加30％氫氧化鈉溶液，用PH計控制反應(yīng)終點值PH8，過濾，濾餅水洗至中性，加入1000mlDMAC-乙醇混合溶劑(混合溶劑按DMAC∶乙醇＝1∶2.5的體積比進(jìn)行制備)進(jìn)行重結(jié)晶，得到101g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固體，收率80％，純度99.0％(HPLC)，熔點44.7～45.4℃。
權(quán)利要求
1.一種3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的純化方法，包括如下步驟(1)二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)物水蒸氣蒸餾，加入10-50％質(zhì)量百分濃度的強(qiáng)酸溶液，在60～100℃的條件下，加入活性炭，保溫反應(yīng)15-60分鐘，熱過濾；。(2)步驟(1)的濾液在10-30℃的條件下滴加10-50％質(zhì)量百分濃度的堿溶液，控制溶液的PH值7-9，用混合溶劑重結(jié)晶，即為純化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說的強(qiáng)酸溶液為鹽酸溶液、硫酸溶液或氫溴酸溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所說的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)物與加入強(qiáng)酸溶液的質(zhì)量體積比＝1∶0.2～0.8g/ml。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說的堿溶液為氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液或氨水溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以溶解劑和析出劑組成混合溶劑，溶解劑為乙酸乙酯、甲苯、DMAC或DMF；析出劑為乙醇、石油醚或正己烷，混合溶劑的用量為3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)物∶混合溶劑＝1.0∶5.0-10.0，質(zhì)量比。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其特征在于，所說的混合溶劑是按溶解劑∶析出劑＝1∶1～5的體積比進(jìn)行制備的。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷的純化方法。本發(fā)明以3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷粗產(chǎn)物為原料，用酸堿處理，活性炭脫色，混合溶劑重結(jié)晶，獲得本發(fā)明的純化產(chǎn)物。用本發(fā)明方法得到的3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷純度達(dá)到99％以上，收率75－83％，熔點44.7～45.7℃。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，設(shè)備要求不高，操作安全簡便，得到的純化產(chǎn)物外觀好，質(zhì)量高，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C209/00GK1903831SQ20061003020
公開日2007年1月31日 申請日期2006年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月18日
發(fā)明者袁振文, 廖本仁 申請人:上?；瘜W(xué)試劑研究所