專利名稱：丙烯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種丙烯的生產(chǎn)方法，特別是關(guān)于富含丁烯-1和丁烯-2碳四餾分催化轉(zhuǎn)化
生產(chǎn)丙烯的方法。
背景技術(shù)：
丙烯是非常重要的基本有機(jī)化工原料。近一段時(shí)間以來(lái)，由于受聚丙烯及烷基芳烴化 合物強(qiáng)勁需求的影響，丙烯的需求呈迅猛增長(zhǎng)之勢(shì)，而傳統(tǒng)的丙烯生產(chǎn)模式已不能滿足市 場(chǎng)對(duì)丙烯的快速增長(zhǎng)的需要，因此補(bǔ)充丙烯需求需要借助其他各種增產(chǎn)丙烯的新技術(shù)。另
一方面，世界范圍內(nèi)，有數(shù)量相當(dāng)可觀的C4烯烴原料。受化工產(chǎn)品市場(chǎng)的變化以及運(yùn)輸 成本等因素的影響，對(duì)這些原料進(jìn)行就地深加工是一種較好的利用途徑。其中C4烯烴轉(zhuǎn) 化為丙烯是一種有前景的工藝。該工藝一方面可以利用相對(duì)過(guò)剩附加值較低的C4烯烴原 料，另一方面又可以得到用途廣泛的丙烯產(chǎn)品，同時(shí)副產(chǎn)的乙烯使該工藝更具吸引力。
文獻(xiàn)CN1490287A中公開了一種采用以含碳四或碳五烯烴混合物為原料，在固定床反 應(yīng)器中，采用35(TC 50(TC的溫度、0.6 1.0MPa的壓力和1 10小時(shí)"重量空速的條件 下進(jìn)行反應(yīng)制備乙烯和丙烯的方法。該方法重點(diǎn)介紹了不同類型催化劑的改性及其反應(yīng)結(jié) 果，但丙烯的收率較低。
文獻(xiàn)CN1274342A公開了通過(guò)催化轉(zhuǎn)化以含有20%或更高至少一種(34 (:12烯烴的直 鏈烴為原料制取乙烯和丙烯的方法，該方法使用的沸石催化劑中基本不含質(zhì)子、Si02/Al203 摩爾比為200 5000、含有至少一種IB族金屬、中等孔徑的沸石，優(yōu)選ZSM-5家族的沸 石。反應(yīng)在400到70(TC的溫度下、0.1 10個(gè)大氣壓及1 1000小時(shí)—'的重量空速條件下 進(jìn)行。但該方法最高丙烯收率僅有25.19%。
Equistar公司的專利WO:0026163，以含至少60 wt %C4、 C5烯烴為原料，采用中孔沸 石催化劑，其沸石的種類有， 一維孔道的沸石如ZSM-23、 A1P04-11等其孔徑大于3.5A， 孔徑指數(shù)為14 28;也可以是交叉孔道的沸石如ZSM-57、 A1P04-18等其第一孔道孔徑 大于3.5 A，孔徑指數(shù)為14 28，第二孔道孔徑指數(shù)小于20。該催化劑可以是Na型、H 型等，還可加入痕量的氧化金屬如Pt和Pd等，以利于催化劑再生時(shí)除去積碳。 一般采用 固定床工藝。其反應(yīng)溫度為200 750°C，反應(yīng)壓力為0.05 1MPa,空速WHSV為0.5 1000小時(shí)人
文獻(xiàn)EP0109059A1中提出了一種從C4 d2烯烴轉(zhuǎn)化為丙烯的工藝。該文獻(xiàn)中催化劑 使用Si/Al2Cb摩爾比小于等于300的ZSM-5分子篩，反應(yīng)溫度為400 600°C，烯烴空速 大于50小時(shí)—'。該專利中較詳細(xì)地考察了各種人工配置的原料、反應(yīng)溫度、空速對(duì)催化裂 解反應(yīng)的影響。
US5981818中提出了一種把C4 C7烯烴轉(zhuǎn)化為<:3和C4烯烴的工藝。該文獻(xiàn)中催化劑 使用Si/Al203摩爾比為10 200的pentasil型分子篩催化劑。BET比表面為300 600平方 米/克，粒徑為0.1 0.9微米。反應(yīng)溫度為380 500°C。上述專利的一個(gè)特點(diǎn)是在原料中 混入一定比例的水蒸氣，其中H20/HC為0.5 3(重量％)。據(jù)稱加入水蒸氣可以緩解催化 劑積碳，提高催化劑的穩(wěn)定性。
在Fina公司基本專利EP1036133(中國(guó)申請(qǐng)為CN1284110)公開的實(shí)施例(實(shí)施例3)中， 催化劑選用硅鋁原子比為300的ZSM-5分子篩催化劑，反應(yīng)原料為C4，在原料入口溫度 560°C，常壓，液時(shí)空速23h」條件下，丙烯的單程收率不超過(guò)35%。
上述文獻(xiàn)所涉及的專利均存在丙烯的單程收率較低，碳四利用率低等技術(shù)問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服以往文獻(xiàn)中存在的目的產(chǎn)品收率低及選擇性低的 問(wèn)題，提供一種新的丙烯的生產(chǎn)方法。該方法具有目的產(chǎn)品收率高，選擇性好的優(yōu)點(diǎn)。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下 一種丙烯的生產(chǎn)方法，依次包 括以下步驟
(1) 丁烯原料首先與催化劑1接觸，反應(yīng)生成含有丙烯的第一股反應(yīng)流出物，其中催 化劑l包含以下組分
(a) Si02載體；和載于其上的
(b) 以載體重量計(jì)為0.1 20%的氧化鎢；
(2) 第一股反應(yīng)流出物，進(jìn)入分離塔進(jìn)行分離，塔頂?shù)玫紺3及其以下的組分經(jīng)分離得 到第一股丙烯，塔底得到碳四及其以上組分的第二股反應(yīng)流出物；
(3) 第二股反應(yīng)流出物與硅鋁摩爾比Si02/Al203至少為10的結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑2接 觸，生成含有丙烯的反應(yīng)流出物，經(jīng)分離得到第二股丙烯。
上述技術(shù)方案中丁烯原料優(yōu)選方案為富含丁烯-1、 丁烯-2或其混合物。催化劑l的反 應(yīng)溫度為250 480°C，反應(yīng)重量空速為0.1 10小時(shí)"，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0 5MPa;
催化劑l優(yōu)選操作條件為反應(yīng)溫度為300 450°C，反應(yīng)重量空速為1 5小時(shí)—'，以表壓 計(jì)反應(yīng)壓力為0.1 1MPa。催化劑2的反應(yīng)溫度為440 600°C，反應(yīng)重量空速為0.1 100 小時(shí)"，反應(yīng)壓力為-0.09 lMPa;催化劑2優(yōu)選操作條件為反應(yīng)溫度為470 58(TC，反 應(yīng)重量空速為0.5 30小時(shí)—'，反應(yīng)壓力為-0.07 0.5MPa。催化劑1中以載體重量計(jì)氧化 鎢用量?jī)?yōu)選范圍為4 10%。催化劑2優(yōu)選方案選自ZSM-5分子篩、！3分子篩或絲光沸石 分子篩，其硅鋁摩爾比SKVAl203至少為10;催化劑2的更優(yōu)選方案選自ZSM-5分子篩， 其硅鋁摩爾比SKVAl203為50 500。
本發(fā)明中采用至少兩個(gè)反應(yīng)器(兩種催化劑)和一個(gè)分離塔技術(shù)方案。第一反應(yīng)器采用 氧化鎢催化劑(催化劑1)，而第二反應(yīng)器采用分子篩催化劑(催化劑2)，其中第一反應(yīng)器反 應(yīng)流出物進(jìn)入分離塔，塔底碳四及其以上組分作為第二反應(yīng)器的原料。大量的實(shí)驗(yàn)研究表 明，碳四烯烴催化裂解生產(chǎn)丙烯過(guò)程受熱力學(xué)平衡的限制，使得丙烯的收率很難提高。尤 其對(duì)于分子篩催化劑而言，高溫狀態(tài)下碳四烯烴催化裂解過(guò)程的機(jī)理為快速異構(gòu)化-聚合 裂解機(jī)理，導(dǎo)致產(chǎn)物極其復(fù)雜，除目的產(chǎn)物乙烯丙烯低碳烯烴外，還存在芳烴、垸烴，焦 炭等副產(chǎn)物。產(chǎn)物中碳四及碳五烯烴其同分異構(gòu)體包括骨架異構(gòu)體均接近熱力學(xué)平衡狀 態(tài)，大大降低了低碳烯烴的選擇性及收率。熱力學(xué)計(jì)算表明，若碳四直鏈烯烴催化轉(zhuǎn)化過(guò) 程中，不發(fā)生或少發(fā)生骨架異構(gòu)化反應(yīng)而主要只發(fā)生雙鍵異構(gòu)化反應(yīng)，不僅對(duì)于提高丙烯 的收率有利，而且碳四烯烴的有效選擇性很高，催化劑結(jié)焦率也較低，穩(wěn)定周期較長(zhǎng)。試 驗(yàn)研究表明，二氧化硅載體負(fù)載一定量氧化物的催化劑對(duì)直鏈碳四烴催化轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中，除 乙烯丙烯外，僅有少量的副產(chǎn)烷烴，其余均為碳四及以上直鏈烯烴，而這部分烯烴同樣是 極為理想的裂解原料。為此，將丁烯-1、 丁烯-2或其任意比例的混合物，送入第一固定床 反應(yīng)器，產(chǎn)物經(jīng)分離塔分離后，直接獲得一定量的乙烯丙烯收率，而塔底碳四及以上直鏈 烯烴直接進(jìn)入第二反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，利用分子篩較強(qiáng)的原料適應(yīng)性得到第二富含丙烯的流 出物，二者有機(jī)結(jié)合即可單程得到較高的丙烯選擇性及收率。
采用本發(fā)明技術(shù)方案，在催化劑1反應(yīng)溫度為300 40(TC，反應(yīng)重量空速為1 5小 時(shí)—、反應(yīng)壓力為0.1 1MPa條件下生成含有丙烯的第一股反應(yīng)流出物；第一股反應(yīng)流出
物，分離后得到碳四及其以上組分的第二股反應(yīng)流出物與硅鋁摩爾比Si02/Al203至少為10
的結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑2接觸，在反應(yīng)溫度為470 580。C，反應(yīng)重量空速為0.5 30小時(shí) —'，反應(yīng)壓力為-0.07 0.5MPa的條件下，生成含有丙烯的反應(yīng)流出物，經(jīng)分離得到第二股 丙烯，其丙烯收率最高可達(dá)52%,取得了較好的技術(shù)效果。 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
分別準(zhǔn)確稱取所需量偏鎢酸銨，加入200毫升去離子水，攪拌到完全溶解。另稱取所 需量硅膠放入1000毫升圓底燒瓶中，硅膠在使用前在空氣中經(jīng)55(TC焙燒3小時(shí)。然后將 上述偏鎢酸銨溶液倒入裝有硅膠的圓底燒瓶中，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)液中6(TC蒸去水分后放入烘箱 12(TC烘干過(guò)夜。將上述制得樣品置于馬弗爐中55(TC焙燒4 12小時(shí)，制得WCVSi02催 化劑l， W03含量為載體重量的6Q/。。
按照硅鋁摩爾比Si(VAl2O3為200的比例配置含硅、鋁、模板劑和水的料漿，室溫下 攪拌15小時(shí)。然后在130 220。C的溫度下晶化10 80小時(shí)，之后將晶化液進(jìn)行洗滌、烘 千、焙燒后即得到ZSM-5分子篩。將50克的ZSM-5分子篩加入87克40%(重量)硅膠混 合后，擠出成型，并在13(TC烘干，430'C焙燒后制得ZSM-5型催化劑2。
催化劑1裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度250°C ，空速9.8小時(shí)—1 ，壓力1.lMPa, 第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填在第二反 應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度53(TC，液體空速30小時(shí)—1，反應(yīng)壓力為常壓。實(shí)驗(yàn)中使用 的原料為純丁烯-2，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率1.82%，丙烯收率13.29%,其余主要 為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率6.75%，丙烯收率25.47%;總的乙烯收率 7.5%，丙烯收率34.21%。
實(shí)施例2
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的1.2%), ZSM-5型 分子篩催化劑2(硅鋁摩爾比SiCVAl203為500)，催化劑1反應(yīng)前催化劑在55(TC、氮?dú)鈿?氛下活化3小時(shí)。
催化劑l裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度285'C，空速3.5小時(shí)—、反應(yīng)壓力 3MPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填 在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度56(TC，反應(yīng)壓力-0.08MPa，重量空速0.8小時(shí)"。 實(shí)驗(yàn)中使用的原料為純丁烯-2，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率2.14%,，丙烯收率 17.59%，其余主要為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率15.78%，丙烯收率 35.75%?？偟囊蚁┦章?7.56%，丙烯收率45.36%。
實(shí)施例3
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的3%)， ZSM-5型分 子篩催化劑2(硅鋁摩爾比Si02/Al203為60)，催化劑1反應(yīng)前催化劑在550°C、氮?dú)鈿夥?下活化3小時(shí)。
催化劑1裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度31(TC，空速1.5小時(shí)—、壓力4.5MPa 條件下，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填 在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度58(TC，反應(yīng)壓力-0.07 MPa，重量空速0.3小時(shí)"。 實(shí)驗(yàn)中使用的原料純丁烯-2與丁烯-1摩爾比為1 : 1，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率 2.57%，丙烯收率23.25%，其余主要為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率15.9%, 丙烯收率34.4%。總的乙烯收率18.10%，丙烯收率47.78%。
實(shí)施例4
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的8%)， ZSM-5型分 子篩催化劑2(硅鋁摩爾比&02/八1203為10)，催化劑1反應(yīng)前催化劑在550°C、氮?dú)鈿夥?下活化3小時(shí)。
催化劑l裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度350。C，空速0.8小時(shí)—、反應(yīng)壓力 0.9MPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填 在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度450'C，反應(yīng)壓力-0.05 MPa，重量空速15小時(shí)—'。 實(shí)驗(yàn)中使用的為純丁烯-1，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率3.55%，，丙烯收率24.74%， 其余主要為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率4.3%，丙烯收率23.16%。總的 乙烯收率7.69%，丙烯收率40.52%。
實(shí)施例5
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的15%)， ZSM-5型分 子篩催化劑2(硅鋁摩爾比&02/八1203為150)，催化劑1反應(yīng)前催化劑在55(TC、氮?dú)鈿夥?下活化3小時(shí)。
催化劑1裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度350。C，空速5小時(shí)"，反應(yīng)壓力 0.5MPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填 在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度60(TC，反應(yīng)壓力0.8MPa，重量空速1.5小時(shí)—1。 實(shí)驗(yàn)中使用的為純丁烯-1，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率3.35%，丙烯收率21.85%，
其余主要為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率11.27%,丙烯收率28.15%?？?的乙烯收率14.33%，丙烯收率42.05%。
實(shí)施例6
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的2%)， ZSM-5型分 子篩催化劑2(硅鋁摩爾比Si02/Al203為150)，催化劑1反應(yīng)前催化劑在550°C、氮?dú)鈿夥?下活化3小時(shí)。
催化劑l裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度400'C，空速0.5小時(shí)—1，反應(yīng)壓力 0.5MPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填 在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度47(TC，反應(yīng)壓力0.2 MPa，重量空速70小時(shí)—1。 實(shí)驗(yàn)中使用的為純丁烯-2，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率4.18%，丙烯收率25.75%， 其余主要為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率7.27%，丙烯收率20.55%?？偟?乙烯收率11.22%，丙烯收率39.35%。
實(shí)施例7
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的載體重量的6%)，催 化劑2為ZSM-5型分子篩(硅鋁摩爾比SiCVAl203為150)，催化劑1反應(yīng)前催化劑在550 °C、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
催化劑1裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度48(TC，空速2小時(shí)—、反應(yīng)壓力 0.2MPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填 在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度500'C，反應(yīng)壓力0,2MPa，重量空速5小時(shí)—、實(shí) 驗(yàn)中使用的為純丁烯-2，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率6.18%，丙烯收率26.75%，其 余主要為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率10.5%,丙烯收率30.73%。總的乙 烯收率16.35%，丙烯收率46.61%。
實(shí)施例8
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的4%)，催化劑2為 ZSM-5分子篩(硅鋁摩爾比Si(VAl203為350)，催化劑1反應(yīng)前催化劑在550°C、氮?dú)鈿夥?下活化3小時(shí)。
催化劑l裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度45(TC，空速1.3小時(shí)—1，反應(yīng)壓力
O.lMPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填 在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度50(TC，反應(yīng)壓力0.2MPa，重量空速2小時(shí)—\水與 丁烯質(zhì)量比為2: 1。實(shí)驗(yàn)中使用的為純丁烯-2，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率5.3%, 丙烯收率23.95%，其余主要為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率12.7%，丙烯 收率38.76%?？偟囊蚁┦章?7.64%，丙烯收率50.35%。
實(shí)施例9
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的6y。，氧化銅含量為 1%),催化劑2為ZSM-5分子篩(硅鋁摩爾比Si02/Al203為350)，催化劑1反應(yīng)前催化劑 在55(TC、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
催化劑l裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度45(TC，空速1.0小時(shí)—1，反應(yīng)壓力 0.1MPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，塔釜組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填 在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度480。C，反應(yīng)壓力0.2MPa，重量空速2小時(shí)"，水與 丁烯質(zhì)量比為1.5 : 1。實(shí)驗(yàn)中使用的為純丁烯-1，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率5.22%， 丙烯收率24.73%，其余主要為碳四及碳五直鏈烯烴。第二反應(yīng)器中乙烯收率11.3%，丙烯 收率35.80%?？偟囊蚁┦章?6.19%，丙烯收率46.81%。
實(shí)施例10
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的6y。)，改變催化劑2 為13分子篩(硅鋁摩爾比SiCVAl203為300)，且未反應(yīng)碳四烯烴進(jìn)行循環(huán)，催化劑1反應(yīng) 前催化劑在550°C 、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
催化劑l裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度47(TC，空速1.5小時(shí)—1，反應(yīng)壓力 0.1MPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，未反應(yīng)的碳四餾分返回第一反應(yīng)器繼續(xù)反 應(yīng)，碳五以上組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度 500°C，反應(yīng)壓力0.2MPa，重量空速2小時(shí)"，水與丁烯質(zhì)量比為1.5 : 1。實(shí)驗(yàn)中使用的 為純丁烯-1，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率5.9%，丙烯收率26.6%。第二反應(yīng)器中乙 烯收率10.5%，丙烯收率33.75%?？偟囊蚁┦章?3.21%,丙烯收率51.47%。
實(shí)施例11
按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的催化劑1(W03含量為載體重量的6%)，改變催化劑2 為絲光沸石分子篩(硅鋁摩爾比Si02/Al2Cb為300),且未反應(yīng)碳四烯烴進(jìn)行循環(huán)，催化劑l 反應(yīng)前催化劑在550°C、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
催化劑1裝填在第一反應(yīng)器中，反應(yīng)條件為，溫度40(TC，空速2小時(shí)—1，反應(yīng)壓力 lMPa，第一反應(yīng)器反應(yīng)流出物經(jīng)分離塔分離，未反應(yīng)的碳四餾分返回第一反應(yīng)器繼續(xù)反 應(yīng)，碳五以上組分進(jìn)入第二反應(yīng)器。催化劑2裝填在第二反應(yīng)器中，第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度 500°C,反應(yīng)壓力0.2MPa，重量空速2小時(shí)—1，水與丁烯質(zhì)量比為1.5 : 1 。實(shí)驗(yàn)中使用的 為純丁烯-1，第一反應(yīng)器反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率4.3%，丙烯收率25.7%。第二反應(yīng)器中乙 烯收率8.3%，丙烯收率34.93%。總的乙烯收率10.26%，丙烯收率52.13%。
權(quán)利要求
1、 一種丙烯的生產(chǎn)方法，依次包括以下步驟(1) 丁烯原料首先與催化劑1接觸，反應(yīng)生成含有丙烯的第一股反應(yīng)流出物，其中催 化劑1包含以下組分(a) Si02載體；和載于其上的(b) 以載體重量計(jì)為0.1 20%的氧化鎢；(2) 第一股反應(yīng)流出物，進(jìn)入分離塔進(jìn)行分離，塔頂?shù)玫紺3及其以下的組分經(jīng)分離得 到第一股丙烯，塔底得到碳四及其以上組分的第二股反應(yīng)流出物；(3) 第二股反應(yīng)流出物與硅鋁摩爾比Si02/Al203至少為10的結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑2接 觸，生成含有丙烯的反應(yīng)流出物，經(jīng)分離得到第二股丙烯。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述丙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于催化劑1中以載體重量計(jì)氧化 鎢用量為4 10%。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述丙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于丁烯原料富含丁烯-1、 丁烯-2或其混合物。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述丙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于催化劑1反應(yīng)溫度為250 480℃反應(yīng)重量空速為0.1 10小時(shí)"，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0 5MPa。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述丙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于催化劑1反應(yīng)溫度為300 450℃，反應(yīng)重量空速為1 5小時(shí)"，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0.1 1MPa。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述丙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于催化劑2反應(yīng)溫度為440 600 ℃，反應(yīng)重量空速為0.1 100小時(shí)—"，反應(yīng)壓力為-0.09 lMPa。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述丙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于催化劑2反應(yīng)溫度為470 580℃，反應(yīng)重量空速為0.5 30小時(shí)—\反應(yīng)壓力為-0.07 0.5MPa。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1所述丙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于催化劑2選自ZSM-5分子篩、β分子篩或絲光沸石分子篩，其硅鋁摩爾比Si02/Al203至少為10。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8所述丙烯的生產(chǎn)方法，其特征在于催化劑2選自ZSM-5分子篩， 其硅鋁摩爾比SiO2/Al203為50 500。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種丙烯的生產(chǎn)方法。主要解決以往技術(shù)中存在目的產(chǎn)物丙烯選擇性低，收率低，催化劑再生周期短的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用以丁烯為原料，依次包括以下步驟(1)丁烯原料首先與催化劑1接觸，生成含有丙烯的第一股反應(yīng)流出物；其中催化劑1包含以下組分(a)SiO₂載體；和載于其上的(b)以載體重量計(jì)為0.1～20％的氧化鎢；(2)第一股反應(yīng)流出物，進(jìn)入分離塔進(jìn)行分離，塔頂?shù)玫紺₃及其以下的組分經(jīng)分離得到第一股丙烯，塔底得到碳四及其以上組分的第二股反應(yīng)流出物；(3)第二股反應(yīng)流出物與硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃至少為10的結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑2接觸，生成含有丙烯的反應(yīng)流出物，經(jīng)分離得到第二股丙烯的技術(shù)方案，較好地解決了該問(wèn)題，可用于丙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)C07C4/06GK101121628SQ200610029969
公開日2008年2月13日 申請(qǐng)日期2006年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日
發(fā)明者劉俊濤, 王仰東, 謝在庫(kù), 鐘思青 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院