專(zhuān)利名稱(chēng)：獲得2－巰基苯并噻唑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由粗產(chǎn)物熔體得到2-巰基苯并噻唑的方法，其中所述熔體含有2-巰基苯并噻唑、未反應(yīng)的原料、中間產(chǎn)物和瀝青。
背景技術(shù)：
2-巰基苯并噻唑(下文中稱(chēng)為2-MBT)是用于不飽和橡膠硫化過(guò)程的苯并噻唑類(lèi)加速劑中的基本一員，同時(shí)2-巰基苯并噻唑是用于工業(yè)生產(chǎn)更重要的苯并噻唑加速劑的決定性基本原料，這些更重要的苯并噻唑加速劑例如N-環(huán)己基苯并噻唑次磺酰胺(sulphene amide)、N-叔丁基苯并噻唑次磺酰胺、N，N-二環(huán)己基苯并噻唑次磺酰胺、N-氧聯(lián)二亞乙基-苯并噻唑次磺酰胺等。
在工業(yè)規(guī)模上，是通過(guò)在高溫下進(jìn)行高壓合成而直接由苯胺、二硫化碳和硫來(lái)制備2-巰基苯并噻唑。在此方法中所得產(chǎn)物的品質(zhì)不能達(dá)到應(yīng)用所需的質(zhì)量要求，并且在大部分情況下，也不能達(dá)到進(jìn)一步對(duì)其加工得到次磺酰胺加速劑所需的品質(zhì)要求。因此，必須對(duì)粗2-巰基苯并噻唑進(jìn)行提純。
目前，工業(yè)上使用以下技術(shù)純化2-巰基苯并噻唑-使用堿和無(wú)機(jī)酸進(jìn)行預(yù)沉淀；缺點(diǎn)是生成高含量的鹽(在該方法中，每摩爾2-巰基苯并噻唑至少生成1摩爾的無(wú)機(jī)鹽)、分離以及隨后處置水不溶性瀝青狀物質(zhì)的問(wèn)題、以及必須使用水蒸氣經(jīng)蒸餾除去粗熔體中存在的若干種已確定物質(zhì)(苯胺、苯并噻唑、苯基異硫氰酸酯)；-使粗熔體在合適的溶劑中結(jié)晶，這些溶劑例如某些鹵化烷烴和烯烴類(lèi)、甲苯、硝基苯等。上述技術(shù)的主要缺點(diǎn)在于母液中會(huì)在結(jié)晶的過(guò)程中產(chǎn)生高含量2-巰基苯并噻唑，如果需要降低產(chǎn)率損失，則需要使用較高要求的方法從母液中回收產(chǎn)物。該方法同樣重要的缺點(diǎn)是使用輔助起動(dòng)物質(zhì)以及與之相關(guān)的所有缺點(diǎn)。
上述方法的組合，即用堿的稀水溶液將2-巰基苯并噻唑從溶解在合適溶劑中的粗熔體中萃取出來(lái)，然后用無(wú)機(jī)酸沉淀，可以適當(dāng)改進(jìn)產(chǎn)物純化過(guò)程的技術(shù)-生態(tài)參數(shù)，但是這樣不能從根本上解決所涉及方法的上述缺點(diǎn)。
通過(guò)用合適的原料生產(chǎn)2-巰基苯并噻唑可以消除用另一種溶劑提純粗產(chǎn)物的缺點(diǎn)。以這樣的方式除去雜質(zhì)，即用二硫化碳或用二硫化碳的水乳液來(lái)萃取反應(yīng)產(chǎn)物。美國(guó)專(zhuān)利2090233和3030373中描述了該方法。美國(guó)專(zhuān)利3031073中還具體描述了用水/二硫化碳乳液并加入表面活性劑，以及在高壓釜中、在140℃和加壓下用1.5倍量的二硫化碳使粗產(chǎn)物結(jié)晶45分鐘，這樣來(lái)純化該熔體。而且，該方法不僅使用二硫化碳來(lái)進(jìn)行結(jié)晶，而且在使來(lái)自提純步驟的母液濃縮后，試圖在其它合成中利用該母液中含有的瀝青狀物質(zhì)，這樣在對(duì)余下的原料(苯胺和硫)進(jìn)行補(bǔ)充后，可以將該混合物加入到壓力反應(yīng)器中。該步驟共重復(fù)兩次，進(jìn)一步循環(huán)使用瀝青(pitch)會(huì)降低產(chǎn)物的品質(zhì)。如果至少有一部分瀝青沒(méi)有從該方法中被回收，則它們?cè)隗w系中的濃度升高，從而導(dǎo)致產(chǎn)物的品質(zhì)參數(shù)下降，結(jié)果使產(chǎn)物不適合用于生產(chǎn)次磺酰胺加速劑。
DE 4028473(US 5367082)中描述了使用二硫化碳提純2-巰基苯并噻唑同時(shí)濾液在該方法中又再循環(huán)使用的最新解決方案。以常規(guī)方法在間歇式反應(yīng)器中制得的2-巰基苯并噻唑熔體通過(guò)加入二硫化碳進(jìn)行局部冷卻，并在所得硫化氫的壓力下冷卻到25℃。在減壓后，過(guò)濾出產(chǎn)物，并用二硫化碳洗滌。二氯化碳母液和洗滌部分在真空下進(jìn)行濃縮處理，再與相應(yīng)量的苯胺和硫一起加入到反應(yīng)器中。隨著上述方法的連續(xù)重復(fù)，產(chǎn)率提高到平均值98.7％，同時(shí)活性物質(zhì)的含量和熔化溫度逐漸降低。作者沒(méi)有在實(shí)施例中直接陳述到任何從體系中撤出一部分母液的步驟，但是在發(fā)明說(shuō)明書(shū)中作者提到如果每一次循環(huán)中都除去一小部分母液，則循環(huán)的次數(shù)實(shí)質(zhì)上是無(wú)限的。
通過(guò)二硫化碳進(jìn)行提純除了具有無(wú)可爭(zhēng)議的優(yōu)點(diǎn)外，該方法還有一些主要的缺點(diǎn)
-必須使用壓力設(shè)備來(lái)進(jìn)行結(jié)晶，-在該方法中，必須要操作大量(相對(duì)于2-巰基苯并噻唑10倍的量)易燃且有毒的二硫化碳，-結(jié)晶后從濾液中蒸餾除去二硫化碳，即使母液濃縮到原始體積的10至15％，增加了能耗。
從FR 2450828(CS 231971)、FR2565977(US 4647669)中知道，可以在苯胺中進(jìn)行2-巰基苯并噻唑的提純。該文獻(xiàn)中陳述到，可以在提純步驟后，再循環(huán)使用已經(jīng)用過(guò)的再循環(huán)介質(zhì)，條件是必須從體系中除去盡可能多的雜質(zhì)，否則許多雜質(zhì)會(huì)與反應(yīng)產(chǎn)物一起進(jìn)入到體系中。
FR 2450828(CS 231971)所述方法的原理是，將含有83.25％的2-巰基苯并噻唑、2.75％的苯胺、5％的苯并噻唑和9％的瀝青的粗產(chǎn)物熔體溶解在2.5倍量的使用過(guò)的(“濃縮的”)苯胺(含有50.7％的苯胺+1.24％的苯并噻唑+18.8％的2-巰基苯并噻唑+29.25％的來(lái)自前述純化操作的次要物質(zhì))中。在冷卻到使產(chǎn)物結(jié)晶后，過(guò)濾出產(chǎn)物，并用幾乎三倍量的苯胺洗滌若干次。在從含有2-巰基苯并噻唑的餅塊中除去洗滌用苯胺后，得到活性物質(zhì)含量為98.9％的產(chǎn)物，其產(chǎn)率相對(duì)于粗產(chǎn)物熔體中的起始2-巰基苯并噻唑達(dá)到97.6％。將苯胺濾液濃縮到原始體積，用在下一步純化操作中，用另一批熔體重復(fù)該過(guò)程。為了維持雜質(zhì)和產(chǎn)物之間的平衡，在與洗滌用苯胺混合并將已用過(guò)的苯胺濃縮到所需體積前，從體系中回收大約9％的來(lái)自初始濾液的母液。從分離后的剩余物中，蒸餾除去苯胺和苯并噻唑，并回到結(jié)晶步驟中；未蒸餾的剩余物(含有瀝青和2-巰基苯并噻唑)可從體系中除去，并部分或全部再循環(huán)到反應(yīng)器中。
上述提純方法有一些缺點(diǎn)，這使得其更加難以或者甚至無(wú)法成功地進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用-將結(jié)晶濾液和洗滌用苯胺濃縮到原始體積，即濃縮到1/3，這是能耗很大的步驟，使溶解在提純介質(zhì)中的苯胺和物質(zhì)長(zhǎng)時(shí)間受熱，這會(huì)導(dǎo)致更多的瀝青形成，-用純苯胺洗滌含有2-巰基苯并噻唑的濾餅會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物溶解，即造成產(chǎn)率損失。產(chǎn)物溶解在濾餅的層中產(chǎn)生小通道，而非均相的濾餅會(huì)導(dǎo)致無(wú)法徹底地將瀝青殘?jiān)鼜?-羥基苯并噻唑中除去，降低了產(chǎn)物中活性物質(zhì)的含量。在該情況下，最好再在液體介質(zhì)中洗滌濾餅，過(guò)濾出產(chǎn)物。
-盡管所述的從苯并噻唑結(jié)晶過(guò)程中移出的9％的濾液會(huì)在體系中累積，這是因?yàn)閺钠渲姓麴s出的可揮發(fā)部分(苯胺和苯并噻唑)會(huì)回到提純步驟中，但是這樣會(huì)使提純效果變差，-在蒸餾殘?jiān)傺h(huán)到反應(yīng)裝置中的步驟完成后，不是將其從該過(guò)程中除去，而是所有移出的瀝青回到體系中，它們發(fā)生聚集，使粗產(chǎn)物的提純無(wú)法進(jìn)行。
依據(jù)FR 2565977(US 4647669)的方法基于同樣的原理，不同的僅僅是純產(chǎn)物分離和干燥的方法。這些方法不將使用過(guò)的苯胺濾液再循環(huán)到用于生產(chǎn)2-巰基苯并噻唑的反應(yīng)器中。該方法應(yīng)該足以除去可計(jì)算量的使用過(guò)的濾液，以保持體系的提純能力，但是事實(shí)上，并沒(méi)有起到這樣的效果。該說(shuō)明書(shū)還包括對(duì)蒸餾殘?jiān)傺h(huán)通過(guò)反應(yīng)器的可能性的論述(從被除去的濾液的量獲得)，但是在實(shí)施例中沒(méi)有對(duì)該可能性進(jìn)行更具體的描述。
本發(fā)明的目的是消除通過(guò)過(guò)濾、從石油醚中結(jié)晶而除去鹽酸胺的必要性，以及以簡(jiǎn)單的方法得到具有所需品量和產(chǎn)率的2-巰基苯并噻唑。

發(fā)明內(nèi)容
依據(jù)本發(fā)明的方法從粗產(chǎn)物熔體得到2-巰基苯并噻唑來(lái)實(shí)現(xiàn)上述目的，所述粗產(chǎn)物由苯胺、二硫化碳和硫經(jīng)加壓合成制得，其中所述熔體含有2-巰基苯并噻唑、未反應(yīng)的原料、中間產(chǎn)物和瀝青。
為了本發(fā)明的目的，對(duì)于術(shù)語(yǔ)“液相”，應(yīng)理解為在通過(guò)過(guò)濾、傾析或離心分離2-巰基苯并噻唑后得到的“母液”、“苯胺濾液”或“液相”，總是含有苯胺。
2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物的熔體是通過(guò)苯胺、二硫化碳和硫經(jīng)加壓合成來(lái)制備的，所述熔體含有2-巰基苯并噻唑、未反應(yīng)的原料、中間產(chǎn)物和瀝青。本發(fā)明的主題是來(lái)自壓力反應(yīng)器的2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物是溶解在過(guò)量(接近于兩倍的量)純苯胺中的第一批料。通過(guò)冷卻溶液，2-巰基苯并噻唑的晶體沉淀下來(lái)，分離出該晶體沉淀，液相(來(lái)自結(jié)晶步驟的濾液；Fk)使用在下一批料中。用最少量的新鮮苯胺對(duì)所得的結(jié)晶(純化前)產(chǎn)物的餅塊進(jìn)行處理，從所得混合物中分離出純產(chǎn)物。所得的來(lái)自最終純化步驟的液相FR通過(guò)將其加入到下一次結(jié)晶步驟中而實(shí)現(xiàn)再循環(huán)。
在下一批中，將大約1/3的來(lái)自結(jié)晶步驟的液相加入到用于制備2-巰基苯并噻唑的反應(yīng)器中，并針對(duì)苯胺的含量補(bǔ)充硫和二硫化碳。將所得的2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物熔體溶解在來(lái)自前一批結(jié)晶步驟的液相的剩余部分(大約2/3)中，并將來(lái)自前一批最終純化步驟的液相FR全部補(bǔ)充到其中，也可以補(bǔ)充苯胺。
在結(jié)晶后，通過(guò)在純苯胺或再生苯胺或合適的液相中進(jìn)行混合(分散)來(lái)對(duì)濾餅進(jìn)行處理。苯胺或合適的液相以逆流的方式進(jìn)入反應(yīng)流程中，即它們首先在洗滌分離操作中對(duì)結(jié)晶產(chǎn)物進(jìn)行最終純化，然后來(lái)自洗滌分離操作的液相進(jìn)入粗產(chǎn)物結(jié)晶操作，最后，來(lái)自2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物結(jié)晶操作的液相被加入到用于合成2-巰基苯并噻唑的反應(yīng)器中。
在若干次循環(huán)后，該體系的組成(反應(yīng)介質(zhì))變得穩(wěn)定。
依據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于大量來(lái)自提純步驟的苯胺母液被直接再循環(huán)到反應(yīng)器中(而不是純苯胺)，同時(shí)從體系中除去規(guī)定量的這些液體，不會(huì)對(duì)從該反應(yīng)器中得到的2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物的品質(zhì)造成不利的影響，也不會(huì)對(duì)用苯胺或相應(yīng)液相進(jìn)行提純處理后得到的產(chǎn)物的品質(zhì)有不利的影響，并且這一品質(zhì)在多次重復(fù)的過(guò)程中可以保持在活性物質(zhì)含量為98％的水平上，甚至不需要濃縮苯胺母液。
直接從反應(yīng)器中得到的粗2-巰基苯并噻唑的熔體除了含有苯并噻唑外，還含有確定的化學(xué)物、中間反應(yīng)物如對(duì)稱(chēng)二苯硫脲、苯胺基(anilido)苯并噻唑，以及未反應(yīng)的原料-苯胺和硫。瀝青(不確定的物質(zhì))的實(shí)際含量低于9％。來(lái)自提純步驟的母液中所含有的全部所述物質(zhì)如果回到反應(yīng)器中，可以轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物，或者它們維持對(duì)產(chǎn)物有利的化學(xué)平衡，抑制副反應(yīng)，提高該方法的產(chǎn)率。對(duì)于該方法來(lái)說(shuō)，將它們最大程度地再循環(huán)到反應(yīng)器中是有利的。
用于由苯胺濾液制備粗2-巰基苯并噻唑的間歇式反應(yīng)器或管式反應(yīng)器中的工作條件(溫度、壓力、反應(yīng)時(shí)間)與由純?cè)虾铣?-巰基苯并噻唑的標(biāo)準(zhǔn)條件并沒(méi)有不同。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果在粗產(chǎn)物的提純步驟(最終純化步驟)中，在結(jié)晶后，用苯胺與純2-巰基苯并噻唑的溶液進(jìn)行洗滌分離或洗滌的步驟來(lái)替代用苯胺對(duì)2-巰基苯并噻唑的濾餅進(jìn)行洗滌分離或洗滌的步驟，將是有利的。該溶液不會(huì)溶解產(chǎn)物，因此不會(huì)導(dǎo)致濾餅中形成小通道-濾餅是均相的，可以從濾餅的整個(gè)截面上洗去雜質(zhì)。在此方式下，通過(guò)簡(jiǎn)單的方法可以得到相當(dāng)品質(zhì)的純產(chǎn)物。
發(fā)明實(shí)施方式的實(shí)施例以下實(shí)施例將更具體地描述本發(fā)明，但是這些實(shí)施例不旨在限制本發(fā)明的特征。這些實(shí)施例描述了在反應(yīng)介質(zhì)穩(wěn)定到平衡后的方法過(guò)程(表現(xiàn)為物流達(dá)到穩(wěn)定組成)，這通過(guò)若干次先期進(jìn)行的循環(huán)步驟來(lái)實(shí)現(xiàn)。
實(shí)施例1(苯胺濾液不進(jìn)行再循環(huán))將93.13克苯胺、31.42克硫和80.67克二硫化碳加入到300毫升壓力反應(yīng)器中。在常規(guī)用于該合成的條件下(220至300℃/6至11.1MPa)，制備2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物的熔體。在反應(yīng)后，將反應(yīng)器冷卻到180℃至200℃，在200℃用氮?dú)饬鞔迪捶磻?yīng)器內(nèi)物質(zhì)，除去可揮發(fā)性部分。
得到155克經(jīng)過(guò)吹洗的熔體(含有92.3％的2-巰基苯并噻唑、1.72％的苯并噻唑、2.14％的硫和3.84％的瀝青)和8.9克揮發(fā)性部分(苯胺和苯并噻唑的混合物)將該熔體熱溶解在250克苯胺中，通過(guò)冷卻使2-巰基苯并噻唑結(jié)晶，過(guò)濾和干燥后，得到114.6克產(chǎn)物(即，相對(duì)于加入到反應(yīng)器中的苯胺的理論產(chǎn)率為68.5％，相對(duì)于粗熔體中2-巰基苯并噻唑含量的產(chǎn)率為80.1％)，產(chǎn)物中含有98.4％的活性物質(zhì)。
實(shí)施例2(通過(guò)部分苯胺濾液多次循環(huán)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)后)將100克來(lái)自結(jié)晶步驟的苯胺濾液(含有78％的苯胺、9.5％的2-巰基苯并噻唑)與27克硫、67克二硫化碳和9克來(lái)自之前熔體吹洗步驟中的揮發(fā)性部分(含有30％的苯胺和65％的苯并噻唑)一起加入到300毫升壓力反應(yīng)器中。在常規(guī)用于該合成的條件下(220至300℃/6至11.1MPa)，制得粗產(chǎn)物的熔體。在反應(yīng)后，將反應(yīng)器冷卻到180至200℃，在200℃用氮?dú)饬鞔迪丛摲磻?yīng)器中的物質(zhì)，除去揮發(fā)性部分。
得到162.3克經(jīng)過(guò)吹洗的熔體，該熔體含有91.0％的2-巰基苯并噻唑、2.0％的苯并噻唑、1.5％的硫、0.9％的苯胺基苯并噻唑、0.1％的對(duì)稱(chēng)二苯硫脲、0.07％的2-甲基苯并噻唑和4.43％的瀝青，將該熔體溶解在222克來(lái)自之前結(jié)晶步驟的液相(濾液)和200克來(lái)自之前通過(guò)洗滌分離進(jìn)行的最終純化步驟的液相(濾液)的混合物中。
冷卻后，過(guò)濾出結(jié)晶的2-巰基苯并噻唑，從反應(yīng)過(guò)程中除去(廢棄)約295克濾液的5％，100克用作反應(yīng)器中下一批次的進(jìn)料，而剩余的濾液用在下一次結(jié)晶中。在91克純苯胺中洗滌分離含有2-巰基苯并噻唑的濕苯胺餅塊，過(guò)濾，通過(guò)在熱水中洗滌分離并用水蒸氣吹洗從其中除去苯胺，干燥。一般僅由苯胺和2-巰基苯并噻唑組成的來(lái)自洗滌分離步驟的濾液，用在下一次結(jié)晶中。
得到136.9克產(chǎn)物，該產(chǎn)物含有98.2％的活性物質(zhì)，即相對(duì)于熔體中的2-巰基苯并噻唑的產(chǎn)率為91％。
實(shí)施例3-對(duì)比例重量與實(shí)施例1中的完全相同，得到吹洗過(guò)的熔體的量以及結(jié)晶條件與實(shí)施例1中相同，只是濕餅塊不是在純苯胺中進(jìn)行洗滌分離，而是用91克苯胺直接在過(guò)濾器上進(jìn)行洗滌，再干燥。洗滌濾液再回到反應(yīng)過(guò)程中。
得到139.9克產(chǎn)物，該產(chǎn)物含有96.3％的活性物質(zhì)，表示相對(duì)于熔體中的2-巰基苯并噻唑的產(chǎn)率為91.2％。
實(shí)施例4將20克苯胺、80克來(lái)自結(jié)晶步驟且與實(shí)施例1中組成相同(78％的苯胺、9.5％的2-巰基苯并噻唑)的苯胺濾液與28克硫、71克二硫化碳和9克來(lái)自吹洗步驟的苯并噻唑(揮發(fā)性部分)一起加入到反應(yīng)器中。將反應(yīng)器加熱到工作溫度，反應(yīng)后，使反應(yīng)器冷卻到180℃至200℃，通過(guò)壓力控制閥使積聚的硫化氫釋放出來(lái)，在200℃使反應(yīng)器中的物質(zhì)排出。在20托的減壓條件和200℃溫度下，通過(guò)蒸餾除去熔體中的揮發(fā)性部分。
得到161克吹洗過(guò)的熔體，其含有92.2％的2-巰基苯并噻唑、1.8％的苯并噻唑、1.3％的硫、0.7％的苯胺基苯并噻唑、0.1％的對(duì)稱(chēng)二苯硫脲、0.05％的2-甲基苯并噻唑和3.85％的不確定物質(zhì)。將該熔體溶解在222克來(lái)自之前結(jié)晶步驟的濾液和200克來(lái)自之前提純步驟的濾液的混合物中。冷卻后，過(guò)濾出結(jié)晶的2-巰基苯并噻唑，從反應(yīng)過(guò)程中除去濾液的20％，80克被分離出來(lái)用于反應(yīng)器中的下一批次生產(chǎn)，其余的用于下一次結(jié)晶。在115克純苯胺中洗滌分離濕苯胺產(chǎn)物餅塊，過(guò)濾，用苯胺清洗，干燥。來(lái)自洗滌分離的濾液用在下一次結(jié)晶中。
得到129.2克純度為99.4％的產(chǎn)物，即相對(duì)于熔體中的2-巰基苯并噻唑的產(chǎn)率為86.5％。
實(shí)施例5向直徑為5毫米、長(zhǎng)為15米(V＝295.5毫升)、一端帶有壓力控制閥的管式反應(yīng)器中加入83克組成與實(shí)施例1中相同的苯胺濾液和22.5克硫、56克二硫化碳和8克來(lái)自吹洗步驟的苯并噻唑(共169.5克)。停留時(shí)間為1小時(shí)44分鐘。在用于該合成的常規(guī)條件下(250至300℃/6至11.1MPa)，得到粗2-巰基苯并噻唑的熔體，該熔體隨后用氮?dú)庠?00℃進(jìn)行吹洗而除去硫化氫。在1小時(shí)12分鐘后，得到162克吹洗過(guò)的熔體，其含有91.2％的2-巰基苯并噻唑，它所含有的其它組成與實(shí)施例1的粗產(chǎn)物的組成相似。
結(jié)晶和最終的純化步驟完全按照實(shí)施例1進(jìn)行。得到136.5克純度為98.5％的產(chǎn)物，表示相對(duì)于熔體中的2-巰基苯并噻唑的產(chǎn)率為91％。
實(shí)施例6反應(yīng)器中的原料和再循環(huán)介質(zhì)的重量與實(shí)施例1中的完全相同，而且所得吹洗過(guò)的熔體的量和結(jié)晶條件也相同。
通過(guò)用91克純2-羥基苯并噻唑的飽和苯胺溶液直接在過(guò)濾器上洗滌過(guò)濾之后的濕餅塊并干燥來(lái)進(jìn)行最終純化。洗滌濾液再回到反應(yīng)過(guò)程中。
得到146.9克純度為97.8％的產(chǎn)物，即相對(duì)于加入的2-巰基苯并噻唑的提純產(chǎn)率為97.3％。
權(quán)利要求
1.一種由粗產(chǎn)物的熔體得到2-巰基苯并噻唑的方法，其中所述粗產(chǎn)物是通過(guò)苯胺、二硫化碳和硫在反應(yīng)器中的加壓合成反應(yīng)制備的，所述熔體含有2-巰基苯并噻唑、未反應(yīng)的原料、中間產(chǎn)物和瀝青，其特征在于，在反應(yīng)介質(zhì)達(dá)到穩(wěn)態(tài)后，所述方法包括以下步驟a)將2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物從苯胺溶液中結(jié)晶出來(lái)，b)將來(lái)自結(jié)晶步驟a)的液相(Fk)分為三份，c)將來(lái)自結(jié)晶步驟a)的液相中的一份(Fk1)撤出反應(yīng)過(guò)程，d)使來(lái)自結(jié)晶步驟a)的液相中的第二份(Fk2)返回到反應(yīng)器中，用于制備粗產(chǎn)物，并針對(duì)苯胺給這一份補(bǔ)充硫和二硫化碳，e)在苯胺液相中對(duì)來(lái)自步驟a)的結(jié)晶2-巰基苯并噻唑進(jìn)行最終純化，并分離純2-巰基苯并噻唑，f)把來(lái)自結(jié)晶步驟a)的液相中的第三份(Fk3)在補(bǔ)充以來(lái)自最終純化步驟e)的液相(FR)，有可能還要補(bǔ)充苯胺之后，用于另一批2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物的結(jié)晶，g)把來(lái)自最終純化步驟f)的液相(FR)加上來(lái)自步驟e)的部分液相(Fk3)、可能還加苯胺后，用于2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物的結(jié)晶，h)重復(fù)步驟a)到g)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟c)中，來(lái)自結(jié)晶步驟的液相中有5至20％被撤出。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述2-巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物的結(jié)晶通過(guò)使用來(lái)自先前結(jié)晶步驟的苯胺液相和/或使用來(lái)自最終純化步驟的苯胺液相和/或使用純苯胺來(lái)進(jìn)行。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟f)中用于2-巰基苯并噻唑的最終純化的苯胺液相是純苯胺或再生苯胺或來(lái)自先前最終純化步驟的苯胺液相或2-巰基苯并噻唑的苯胺溶液或它們的任意組合。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，步驟f)中用于2-巰基苯并噻唑的最終純化的苯胺液相是2-巰基苯并噻唑的飽和苯胺溶液。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將步驟a)中得到的2-巰基苯并噻唑通過(guò)洗滌分離進(jìn)行最終純化。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將步驟a)中得到的2-巰基苯并噻唑通過(guò)洗滌進(jìn)行最終純化。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，將步驟a)中得到的2-巰基苯并噻唑通過(guò)在過(guò)濾器上洗滌進(jìn)行最終純化。
9.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，將步驟a)中得到的2-巰基苯并噻唑通過(guò)在離心機(jī)中洗滌進(jìn)行最終純化。
全文摘要
由粗產(chǎn)物的熔體得到2－巰基苯并噻唑，其中所述粗產(chǎn)物通過(guò)苯胺、二硫化碳和硫在反應(yīng)器中進(jìn)行加壓合成來(lái)制備，所述熔體含有2－巰基苯并噻唑、未反應(yīng)的原料、中間產(chǎn)物和瀝青，在反應(yīng)介質(zhì)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)后，所述方法包括以下步驟a)2－巰基苯并噻唑粗產(chǎn)物從苯胺溶液中結(jié)晶出來(lái)，b)將來(lái)自結(jié)晶步驟a)的液相(F
文檔編號(hào)C07D277/72GK1898220SQ200480038153
公開(kāi)日2007年1月17日 申請(qǐng)日期2004年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月23日
發(fā)明者K·克里扎諾威克, L·蒙塔高瓦 申請(qǐng)人:杜斯樂(lè)聯(lián)合股份公司