一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法。粗肼制備步驟，由尿素液和次氯酸鈉在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)產(chǎn)生水合肼，反應(yīng)塔中的粗肼溫度在100度—110度，副產(chǎn)物包括氯化鈉和碳酸鈉；蒸餾步驟，不經(jīng)冷卻，將高溫的粗肼打入蒸發(fā)系統(tǒng)加熱蒸餾水分，得到蒸餾粗肼；沉淀步驟，在蒸餾粗肼中添加氯化鎂，使氯化鎂與粗肼中的碳酸鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生沉淀；分離步驟，用分離器分離沉淀物，得到沉淀物和分離液；脫鹽步驟，將分離液用蒸發(fā)系統(tǒng)脫鹽，得到精制的水合肼。本發(fā)明能通過簡(jiǎn)單的工藝，低成本的對(duì)尿素法制取水合肼的副產(chǎn)物的碳酸鈉進(jìn)行有效的回收利用，并達(dá)到精制水合肼的目的。
【專利說明】
一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國(guó)是世界上水合肼的生產(chǎn)大國(guó)，水合肼的大約70%用于制造偶氮二甲酰胺，又 稱ADC發(fā)泡劑，其他為它用。水合肼的制取方法主要有臘希法、拜爾法、PCUK法、尿素法四種 工藝路線。
[0003] 1、臘希法：
[0004] 最早的工業(yè)制肼方法，現(xiàn)今全世界仍有一大批采用臘希工藝的肼裝置處于運(yùn)轉(zhuǎn)之 中，產(chǎn)量占肼總產(chǎn)量的20%左右。臘希法以NH 3、NaOH、Cl2為原料，反應(yīng)方程式如下：
[0005] NaOH+Cb^NaOCl+HCl (1)
[0006] NH+Na0Cl^NH2Cl+Na0H(2)
[0007] NH2Cl+NH3+NaOH^H2NNH2+NaCl+H2〇 (3)
[0008] 該工藝特點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單、投資小、能耗大、污染大、收率低，以氯計(jì)臘希工藝肼的收 率約為65 %。
[0009] 2、拜爾法：
[0010]德國(guó)的拜爾(Bayer)公司首先在臘希工藝的基礎(chǔ)上通過引入丙酮，用NaC1Q將NH 3氧 化生成酮連氮。酮連氮再通過獨(dú)立的水解步驟生成水合肼，還原出丙酮。酮連氮這一中間產(chǎn) 物具有不被進(jìn)一步氧化的特點(diǎn)，因而克服了臘希工藝中肼分解損失的缺點(diǎn)，使收率獲得突 破性的提高（以氯計(jì)總收率可達(dá)98 % )。由于酮連氮相對(duì)穩(wěn)定，因此反應(yīng)產(chǎn)物的濃度可提高， 水解所得的稀肼溶液中肼的含量可提高到10%以上，故蒸發(fā)和濃縮量大為減少，能耗大大 降低。江蘇的某公司生產(chǎn)水合肼的技術(shù)就是采用德國(guó)技術(shù)拜耳法制水合肼即酮連氮，但核 心技術(shù)仍然被德方控制。
[0011]拜爾工藝的化學(xué)過程分為獨(dú)立的兩步，在丙酮參與下，氨被次氯酸鈉氧化生成酮 連氮，酮連氮加壓水解生成水合肼，還原出丙酮。
[0013] 3、PCUK 法：
[0014] 早在拜爾法工業(yè)化之初，法國(guó)的吉納?庫爾曼化學(xué)品公司就在積極研究用雙氧水 代替次氯酸鈉作氧化劑生產(chǎn)水合肼的新工藝，并于1979年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，PHP⑶K工藝。 PCUK工藝仍按連氮生成和連氮水解兩個(gè)步驟來安排工藝流程，在甲乙酮參與下，過氧化氫 氧化氨生成甲乙酮連氮，然后是甲乙酮連氮加壓水解生成水合肼，還原出甲乙酮。拜爾法、 PCUK法工藝技術(shù)先進(jìn)，能耗較尿素法低，總的差距在以下四個(gè)方面：①拜爾法收率達(dá) 86.2%，PCUK法達(dá)90 %左右，而尿素法收率僅70-75 % ;②拜爾法的原料從氨開始，PCUK法從 雙氧水開始，而尿素法則從尿素開始;③拜爾法用的理論堿量只有尿素法的一半，PCUK法更 少，而尿素法則通過回收重堿來彌補(bǔ);④由于拜爾法和PCUK法粗肼濃度高達(dá)10%，因此蒸汽 耗用量只有尿素法的一半左右。拜爾法、PCUK法工藝復(fù)雜，設(shè)備投資大，高溫高壓條件下反 應(yīng)。
[0015] 希臘法基本淘汰，拜爾法、PCUK法的核心技術(shù)為國(guó)外少數(shù)國(guó)所占有。我國(guó)的水合肼 生產(chǎn)主要是尿素法。
[0016] 尿素法制肼的最大缺點(diǎn)是生成的水合肼含量少，制取過程中的副產(chǎn)大量氯化鈉和 碳酸鈉，水合肼的精制除雜工序復(fù)雜困難，國(guó)外基本不用尿素法。在中國(guó)研究尿素法的除雜 而精制水合肼是一個(gè)很大的難題。研究水合肼的除雜精制事關(guān)水合肼產(chǎn)業(yè)和偶氮二甲酰胺 產(chǎn)業(yè)，因?yàn)槲覈?guó)是世界上最大偶氮二甲酰胺即ADC發(fā)泡劑的生產(chǎn)國(guó)。
[0017] 本發(fā)明的目的在于，提供一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法，通過簡(jiǎn)單的工 藝，低成本的對(duì)尿素法制取水合肼的副產(chǎn)物進(jìn)行有效的回收利用，并達(dá)到精制水合肼的目 的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的第一技術(shù)方案是一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理 方法，其特征在于，
[0019] 粗肼制備步驟(步驟1)，由尿素液和次氯酸鈉在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)產(chǎn)生水合肼，反應(yīng)塔 中的粗肼溫度在100度一 110度，副產(chǎn)物包括氯化鈉和碳酸鈉；
[0020] 蒸餾步驟(步驟2)，不經(jīng)冷卻，將高溫的粗肼打入蒸發(fā)系統(tǒng)加熱蒸餾水分，得到蒸 餾粗肼；
[0021] 沉淀步驟(步驟3)，在蒸餾粗肼中添加氯化鎂，使氯化鎂與粗肼中的碳酸鈉發(fā)生化 學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生沉淀；
[0022] 分離步驟(步驟4-8)，用分離器分離沉淀物，得到沉淀物和分離液；
[0023] 脫鹽步驟(步驟10)，將分離液用蒸發(fā)系統(tǒng)脫鹽，得到精制水合肼。
[0024] 第二技術(shù)方案基于第一技術(shù)方案，其特征在于，
[0025] 還具有煅燒步驟(步驟9)，將分離步驟中分離出的沉淀物用水洗滌除雜后煅燒成 氧化鎂。
[0026]第三技術(shù)方案基于第一技術(shù)方案，其特征在于，
[0027] 所述分離步驟(步驟4-8)包括，用分離器分離沉淀物得到一次分離液和沉淀物的 步驟(步驟4)，將沉淀物用蒸餾步驟中產(chǎn)生的蒸汽冷凝水打漿，得到一次打漿液的步驟(步 驟5)，蒸汽冷凝水量是原粗肼體積的20 %-30 %，優(yōu)選23 %，
[0028] 將一次打漿液用分離器分離沉淀物，得到二次分離液和沉淀物的步驟(步驟6)，
[0029] 將沉淀物用工業(yè)用水打漿，得到二次打漿液的步驟(步驟7)，
[0030] 將二次打漿液用分離器分離沉淀物，得到三次分離液和沉淀物的步驟(步驟8)，
[0031] 所述一次分離液、二次分離液在脫鹽步驟(步驟10)用蒸發(fā)器脫鹽，得到精制水合 餅。
[0032] 第四技術(shù)方案基于第一技術(shù)方案，其特征在于，
[0033] 所述蒸餾步驟(步驟2)中，在溫度80115度，負(fù)壓0.050.08Mpa條件下，加熱 蒸餾粗肼，通過蒸發(fā)除出粗肼進(jìn)料體積5 % -10 %的水分。
[0034] 第五技術(shù)方案基于第一至第四的任一技術(shù)方案，其特征在于，
[0035] 所述沉淀步驟(步驟3)中，將蒸餾粗肼打入除雜混合槽，并將氯化鎂加入除雜混合 槽，使氯化鎂與粗肼中的碳酸鈉產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)的溫度控制在50-60度，優(yōu)選55度。
[0036] 第六技術(shù)方案基于第一至第四的任一技術(shù)方案，其特征在于，
[0037] 所述沉淀步驟(步驟3)中，將蒸餾粗肼打入除雜混合槽，并將氯化鎂加入除雜混合 槽，使氯化鎂與粗肼中的碳酸鈉產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，高溫的蒸餾粗肼預(yù)先冷卻至60-75度，再將 化學(xué)反應(yīng)的溫度控制在50-60度，優(yōu)選55度。
[0038] 第七技術(shù)方案基于第一至第六的任一技術(shù)方案，其特征在于，
[0039] 所述沉淀步驟中，加入經(jīng)過凈化的小于水分子6的氯化鎂或6水氯化鎂，加入6水氯 化鎂的量按照六水氯化鎂折算，添加量為135-190g/l的比例，優(yōu)選135-149g/l添加，添 加完成后使其混合液冷卻至常溫時(shí)PH值控制在8-9.顯堿性，以除去碳酸鈉和少量的氫氧 化鈉。
[0040] 本發(fā)明的效果
[0041]尿素法制肼的最大缺點(diǎn)是生成的水合肼含量少，制取過程中的副產(chǎn)大量氯化鈉和 碳酸鈉，水合肼的精制除雜工序復(fù)雜困難，現(xiàn)有技術(shù)中的"冷凍法除碳酸鈉"雖可以除去水 合肼中的碳酸鈉，但需要將高溫的粗肼冷凍，不僅耗費(fèi)大量的能量，結(jié)晶的碳酸鈉還會(huì)阻塞 管道，影響生產(chǎn)。含碳酸鈉的排出液會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生不良影響無法直接排放。
[0042]本發(fā)明用氯化鎂與粗肼中碳酸鈉產(chǎn)生的化學(xué)反應(yīng)，用"沉淀法"來除去碳酸鈉，與 現(xiàn)有的"冷凍法除碳酸鈉"相比，不僅耗能少，對(duì)沉淀物進(jìn)行煅燒還能加工成氧化鎂。由于氯 化鎂與碳酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生的氯化鈉是粗肼中原有的雜質(zhì)，可在除鹽工序中可一起除去，而不 用新增工序。用尿素法制水合肼的工藝，粗肼中除碳酸鈉和氯化鈉外通常還含有少量的氫 氧化鈉，在本發(fā)明的方法中，添加的氯化鎂與氫氧化鈉也能反應(yīng)產(chǎn)生氫氧化鎂沉淀，不僅能 除去氫氧化鈉，氫氧化鎂也能在煅燒時(shí)被加工成氧化鎂。
[0043]因此最終的濾液中基本上是氯化鈉和少量氯化鎂，符合排放要求，可直接排到鹽 田或?yàn)槠渌猛尽?br>【附圖說明】
[0044] 圖1為本發(fā)明對(duì)尿素法制水合肼副產(chǎn)鹽和堿的處理方法的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0045] 以下，根據(jù)圖1對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行說明。
[0046] 步驟1，粗肼制備。由尿素液和次氯酸鈉在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)產(chǎn)生水合肼，反應(yīng)塔中的 粗肼溫度在1〇〇度一 110度，副產(chǎn)物包括氯化鈉和碳酸鈉以及少量的氫氧化鈉。
[0047]步驟2，蒸餾步驟，不經(jīng)冷卻，將高溫的粗肼打入蒸發(fā)系統(tǒng)，在溫度80-115度，負(fù)壓 0.05-0.08Mpa條件下，加熱蒸餾，蒸發(fā)除出粗肼進(jìn)料體積5%-10%的水分，得到蒸餾粗肼。
[0048] 步驟3,沉淀步驟，在蒸餾粗肼中添加氯化鎂，使氯化鎂與粗肼中的碳酸鈉以及氫 氧化鈉發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生沉淀。
[0049] 氯化鎂與粗肼中的碳酸鈉以及氫氧化鈉的化學(xué)反應(yīng)在沉淀混合槽中進(jìn)行，溫度控 制在50-60度，優(yōu)選55度。沉淀混合槽中設(shè)有內(nèi)置冷卻盤管，蒸餾后的溫度大于110-90度的 蒸餾肼，由冷卻盤管初步冷卻，冷卻至60-75度，再將化學(xué)反應(yīng)的溫度控制在50-60度，優(yōu)選 55度，和初步冷卻合理搭配。由于沉淀主要是水合式碳酸鎂和少量的氫氧化鎂，溫度由低到 高水合式碳酸鎂的分子結(jié)合水會(huì)8水、5水、3水等變化，溫度控制在55度左右時(shí)，沉淀物以 MgC03*3H02為主，有利于產(chǎn)物的穩(wěn)定和控制，而溫度過高，如超過60度MgC03*3H02熱解為堿 式碳酸鎂、二氧化碳等影響產(chǎn)物的穩(wěn)定和控制。
[0050]步驟4,分離步驟，用板框過濾器(分離器)分離沉淀物，得到沉淀物和一次分離液， 一次分離液用于精制水合肼。
[0051 ]步驟5，將沉淀物用熱水，如蒸餾步驟中產(chǎn)生的蒸汽冷凝水打漿，得到一次打漿液， 熱水的溫度在60度，水量為原粗肼體積的13%-20%。
[0052]步驟6,將一次打漿液用用板框過濾器(分離器)分離沉淀物，得到二次分離液和沉 淀物，二次分離液用于精制水合肼。
[0053] 步驟7,將沉淀物用工業(yè)用水打漿，得到二次打漿液。用工業(yè)水打漿是考慮到此時(shí) 的沉淀物中水合肼的含量已較低，主要是洗滌沉淀物而分離液(三次分離液)不用于回收水 合肼。
[0054]步驟8,將二次打漿液用板框過濾器(分離器)分離沉淀物，得到三次分離液和沉淀 物。三次分離液排放到廢水站。由于三次分離液中碳酸鈉的含量已經(jīng)很少排放到廢水站也 不會(huì)腐蝕廢水站的水泥。
[0055] 步驟9,將沉淀物用水，如工業(yè)用水洗滌除雜后煅燒成氧化鎂。
[0056] 步驟10,用蒸發(fā)器對(duì)一次分離液、二次分離液進(jìn)行脫鹽，得到精制水合肼。殘留物 的鹽泥進(jìn)入沉淀混合槽。
[0057]步驟11，在沉淀混合槽中，鹽泥與混合在鹽泥中的液體分離。根據(jù)分離液(鹽泥液） 中水合肼的濃度可返回步驟1 〇，對(duì)其中的水合肼進(jìn)行回收，或直接排放至廢水站。在之前的 處理中，由于實(shí)現(xiàn)了碳酸鈉的轉(zhuǎn)化和氯化鈉的分離，以氯化鈉為主成分的鹽泥及其鹽泥液 的排放更環(huán)保。
[0058] 考慮到鹽泥中可能含有少量的碳酸鈉和氧化鎂，也可將鹽泥打漿后和氯化鎂發(fā)生 沉淀反應(yīng)，進(jìn)一步除去碳酸鈉，增加氧化鎂的產(chǎn)量，實(shí)現(xiàn)碳酸鈉和氯化鈉的完全分離，進(jìn)過 這樣處理，鹽泥中僅含氯化鈉和少量的氯化鎂不用處理即可直接排至鹽田。
[0059] 在步驟3(沉淀步驟）中，加入的氯化鎂尾經(jīng)過凈化的小于水分子6的氯化鎂或6水 氯化鎂，加入6水氯化鎂的量按照六水氯化鎂折算，添加量為135190g/l的比例，優(yōu)選 135-149g/l添加，添加完成后使其混合液冷卻至常溫時(shí)PH值控制在8-9.顯堿性，以除去 碳酸鈉和少量的氫氧化鈉為沉淀。
[0060] 如果加入的氯化鎂太多，水合肼會(huì)被沉淀包裹帶著兒降低水合肼的收率，但加氯 化鎂少了，碳酸鈉的降低程度又會(huì)減弱。采用135-149g/l的6水氯化鎂的添加量，水合肼的 收率會(huì)達(dá)到85%-92%之間，碳酸鈉會(huì)減低到50-85g/l之間。
[0061] 尿素法制肼的最大缺點(diǎn)是生成的水合肼含量少，制取過程中的副產(chǎn)大量氯化鈉和 碳酸鈉，而當(dāng)前傳統(tǒng)的水合肼冷凍除碳酸鈉的方法除后的碳酸鈉在80--85g/l之間，除堿后 的十水碳酸鈉的價(jià)格不高，再利用也是一個(gè)新的問題，處理不及時(shí)，占用大量的場(chǎng)地，時(shí)間 一長(zhǎng)水泥地被腐蝕，現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境衛(wèi)生很差。冷凍除堿對(duì)裝置操作要求高，設(shè)備投入、耗能大，生 產(chǎn)總常常出現(xiàn)冷卻結(jié)晶器堵管等問題。
[0062] 而本發(fā)明用氯化鎂與粗肼中碳酸鈉產(chǎn)生的化學(xué)反應(yīng)，用"沉淀法"來除去碳酸鈉， 與現(xiàn)有的"冷凍法除碳酸鈉"相比，不僅耗能少，對(duì)沉淀物進(jìn)行煅燒還能加工成氧化鎂。按照 4000元/噸計(jì)算，處理一噸水合肼，大約能制造除1.35倍左右的氧化鎂，氧化鎂在經(jīng)濟(jì)上是 一個(gè)很好的利潤(rùn)支撐點(diǎn)，這里還沒有算蒸發(fā)除來鹽堿再去沉淀反應(yīng)制取氧化鎂的效益。本 發(fā)明的方法，不僅操作方便，設(shè)備要求不高，投資小，由于氯化鎂與碳酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生的氯化 鈉是粗肼中原有的雜質(zhì)，可在除鹽工序中一起除去，而不用新增工序。用尿素法制水合肼的 工藝，粗肼中除碳酸鈉和氯化鈉外通常還含有少量的氫氧化鈉，在本發(fā)明的方法中，添加的 氯化鎂與氫氧化鈉也能反應(yīng)產(chǎn)生氫氧化鎂沉淀，不僅能除去氫氧化鈉，生成物的氫氧化鎂 也能在煅燒時(shí)被加工成氧化鎂。最終的濾液中基本上是氯化鈉和少量氯化鎂，不需要無害 化處理，即可直接排到鹽田或?yàn)槠渌猛尽?br>[0063] 以上通過【具體實(shí)施方式】和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理 解的是，這些并非意圖對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定，本發(fā)明的范圍應(yīng)由權(quán)利要求書確定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法，其特征在于， 粗肼制備步驟(步驟1)，由尿素液和次氯酸鈉在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)產(chǎn)生水合肼，反應(yīng)塔中的 粗肼溫度在100度一 110度，副產(chǎn)物包括氯化鈉和碳酸鈉； 蒸餾步驟(步驟2)，不經(jīng)冷卻，將高溫的粗肼打入蒸發(fā)系統(tǒng)加熱蒸餾水分，得到蒸餾粗 餅； 沉淀步驟(步驟3)，在蒸餾粗肼中添加氯化鎂，使氯化鎂與粗肼中的碳酸鈉發(fā)生化學(xué)反 應(yīng)，產(chǎn)生沉淀； 分離步驟(步驟4-8)，用分離器分離沉淀物，得到沉淀物和分離液； 脫鹽步驟(步驟10)，將分離液用蒸發(fā)系統(tǒng)脫鹽，得到精制的水合肼。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法，其特征在于， 還具有煅燒步驟(步驟9)，將分離步驟中分離出的沉淀物用水洗滌除雜后煅燒成氧化 鎂。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法，其特征在于， 所述分離步驟(步驟4-8)包括，用分離器分離沉淀物得到一次分離液和沉淀物的步驟 (步驟4)，將沉淀物用蒸餾步驟中產(chǎn)生的蒸汽冷凝水打漿，得到一次打漿液的步驟(步驟5)， 蒸汽冷凝水量是原粗肼體積的20%-30%，優(yōu)選23%， 將一次打漿液用分離器分離沉淀物，得到二次分離液和沉淀物的步驟(步驟6)， 將沉淀物用工業(yè)用水打漿，得到二次打漿液的步驟(步驟7)， 將二次打漿液用分離器分離沉淀物，得到三次分離液和沉淀物的步驟(步驟8)， 所述一次分離液、二次分離液在脫鹽步驟(步驟10)用蒸發(fā)器脫鹽，得到精制水合肼。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法，其特征在于， 所述蒸餾步驟(步驟2)中，在溫度80115度，負(fù)壓0.050.08Mpa條件下，加熱蒸餾 粗肼，通過蒸發(fā)除出粗肼進(jìn)料體積5 % -10 %的水分。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4所述的一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法，其特征在于， 所述沉淀步驟中，將蒸餾粗肼打入除雜混合槽，并將氯化鎂加入除雜混合槽，使氯化鎂 與粗肼中的碳酸鈉產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)的溫度控制在50-60度，優(yōu)選55度。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至4所述的一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法，其特征在于， 所述沉淀步驟(步驟3)中，將蒸餾粗肼打入除雜混合槽，并將氯化鎂加入除雜混合槽， 使氯化鎂與粗肼中的碳酸鈉產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，高溫的蒸餾粗肼預(yù)先冷卻至60-75度，再將化學(xué) 反應(yīng)的溫度控制在50-60度，優(yōu)選55度。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的一種尿素法制水合肼副產(chǎn)物的處理方法，其特征 在于， 所述沉淀步驟(步驟3)中，加入經(jīng)過凈化的小于水分子6的氯化鎂或6水氯化鎂，加入6 水氯化儀的量按照六水氯化儀折算，添加量為135---190g/l的比例，優(yōu)選135-149g/l添 加，添加完成后使其混合液冷卻至常溫時(shí)PH值控制在8-9.顯堿性，以除去碳酸鈉和少量 的氫氧化鈉。
【文檔編號(hào)】C01B21/16GK106044729SQ201610431294
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年6月17日
【發(fā)明人】王石軍, 李生廷, 許振琪, 王元福, 李建業(yè), 張義勇, 侯元昇, 王樹龍, 于雪峰, 李秋英
【申請(qǐng)人】青海鹽湖工業(yè)股份有限公司