一種用于牙修復(fù)的β磷酸三鈣/氧化鋯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及牙材料的制備領(lǐng)域，具體涉及到一種用于牙修復(fù)的β磷酸三鈣/氧化鋯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]當(dāng)今用于止血的材料中，β-磷酸三鈣是目前應(yīng)用最為廣泛的無機材料，具有良好的生物相容性，但材料本身脆性比較大、不易塑型、抗疲勞強度差，為其單獨應(yīng)用帶來了不便。氧化鋯因其優(yōu)異的力學(xué)性能、耐磨性和耐腐蝕性，被廣泛應(yīng)用于牙修復(fù)材料當(dāng)中。并且氧化鋯為生物惰性陶瓷，具有良好的生物相容性和韌性。將磷酸三鈣和氧化鋯復(fù)合，來提升磷酸三鈣的韌性等，可以促進(jìn)牙修復(fù)材料的發(fā)展。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003]本發(fā)明的目的為通過復(fù)合ZrO2來改善β-TCP脆性大，易斷裂的問題，進(jìn)而增強β-TCP的彎曲強度和斷裂韌性，來使其成為較為理想的牙修復(fù)材料。
[0004]本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn):
一種用于牙修復(fù)的β磷酸三鈣/氧化鋯的制備方法，包括下列步驟:
1)配置硝酸鈣溶液；
2)配置磷酸二氫銨溶液；
3)稱取硝酸釔和硝酸鋯，混合后加入到去離子水中，得到Y(jié)3+-Zr2+溶液；
4)量取步驟2)的磷酸二氫銨溶液和步驟I)的硝酸鈣溶液，以Ca/P摩爾比為1.66?1.68的比例混合，控制pH在7?8之間；
5)取步驟3)的Y3+-Zr2+溶液加入到步驟4)的混合液當(dāng)中，pH控制在7?8之間；
6)攪拌20?40min后靜置22?26 h，離心15?20分鐘得到沉淀物，將沉淀物用無水乙醇清洗I?3次；
7)將洗好的沉淀物在烘箱中95?105°C下干燥5?6小時；
8)干燥后的沉淀物進(jìn)行研磨，然后在850?950°C下煅燒2?3小時；
9)煅燒后的粉體以氧化鋯為球石，乙醇濕式球磨6?7小時，得到i3_TCP/Zr02復(fù)合粉體；
10)向i3-TCP/Zr02復(fù)合粉體中加入0.08-0.12g丙烯酸樹脂作為粘結(jié)劑，反應(yīng)3?4小時，制備出f3_TCP/Zr02塊狀固體。
[0005]進(jìn)一步地，步驟I)中，所述硝酸鈣溶液中硝酸鈣為9.450g?10.0OOg，去離子水180?220 ml ο
[0006]進(jìn)一步地，步驟2)中，所述磷酸二氫銨溶液中磷酸二氫銨為4.600g?5.0OOg，去離子水180?220 ml ο
[0007]進(jìn)一步地，步驟3)中，所述硝酸釔為0.765-0.767g，硝酸鋯為5.631-5.633g，去離子水為 115.2?115.6ml。
[0008]進(jìn)一步地，步驟3)中，所述硝酸釔為0.766g，硝酸鋯為5.632g，去離子水為115.4mlo
[0009]進(jìn)一步地，步驟4)中，所述Ca/P摩爾比為1.67。
[0010]進(jìn)一步地，步驟4)中，所述磷酸二氫銨溶液為28?32ml，硝酸鈣為48?52ml。
[0011]進(jìn)一步地，步驟5)中，所述Y3+-Zr2+溶液為6.8-7.0ml。
[0012]進(jìn)一步地，步驟10)中，所述反應(yīng)在400Mpa下。
[0013]進(jìn)一步地，步驟10)中，所述β-TCP/ZrC>2塊狀固體的尺寸為6mm X 4mm X 50mm。
[0014]更進(jìn)一步地，一種用于牙修復(fù)的β磷酸三鈣/氧化鋯的制備方法，包括下列步驟:
1)配置200ml0.2mol/l的硝酸鈣溶液；
2)配置200ml0.2mol/l的磷酸二氫銨溶液；
3)稱取0.766g硝酸釔和5.632g硝酸鋯，混合后加入到115.4ml去離子水中，得到Y(jié)3+-Zr2+溶液；
4)量取30ml0.2mol/l磷酸二氫銨溶液和50ml 0.2mol/l硝酸鈣溶液，以Ca/P為1.67的比例混合，控制pH在7?8之間；
5)取6.8mlY3+-Zr2+溶液加入到步驟4)的混合液當(dāng)中，pH控制在7?8之間；
6)攪拌半小時后靜置24小時，離心15分鐘得到沉淀物，將沉淀物用無水乙醇清洗2次；
7)洗好的沉淀物在烘箱中100°C下干燥5小時；
8)干燥后的沉淀物進(jìn)行研磨，然后在900°C下煅燒2小時；
9)煅燒后的粉體以氧化鋯為球石，乙醇濕式球磨6小時，得到i3-TCP/Zr02復(fù)合粉體。
[0015]10)向i3_TCP/Zr02復(fù)合粉體中加入丙烯酸樹脂作為粘結(jié)劑，在400Mpa下反應(yīng)3小時，制備出 β-TCP/ZrC>2 塊狀固體(6mm X 4mm X 50mm)。
[0016]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)勢在于:
I)本發(fā)明提升了 β-TCP的彎曲強度。
[0017]2)本發(fā)明提升了 β-TCP的斷裂韌性。
【附圖說明】
[0018]圖1為實施例5中實施例1和實施例2樣品的彎曲強度對比圖；
圖2為實施例6中實施例1和實施例2樣品的斷裂韌性對比圖；
圖3為實施例2制得的β-TCP的XRD衍射圖；
圖4為實施例3制得的β-TCP的XRD衍射圖；
圖5為實施例4制得的β-TCP的XRD衍射圖。
【具體實施方式】
[0019]下面結(jié)合實施例，對本發(fā)明的實施方式作進(jìn)一步解釋說明，但具體實施例并不對本發(fā)明做任何限定。
[0020]實施例1
1)配置200ml0.2mol/l的硝酸鈣溶液；
2)配置200ml0.2mol/l的磷酸二氫銨溶液；
3)稱取0.766g硝酸釔和5.632g硝酸鋯，混合后加入到115.4ml去離子水中，得到
0.2mol/l Y3+-Zr2+溶液； 4)量取30ml步驟2)的磷酸二氫錢溶液和50ml步驟I)的硝酸|丐溶液，以Ca/P摩爾比為1.67的比例混合，控制pH在7.5 ；
5)取6.8ml步驟3)的Y3+-Zr2+溶液加入到步驟4)的混合液當(dāng)中，pH控制在7.5;
6)攪拌半小時后靜置24小時，離心15分鐘得到沉淀物，將沉淀物用無水乙醇清洗2次；
7)將洗好的沉淀物在烘箱中100°C下干燥5小時；
8)將干燥后的沉淀物進(jìn)行研磨，然后在900°C下煅燒2小時；
9)煅燒后的粉體以氧化鋯為球石，乙醇濕式球磨6小時，得到i3-TCP/Zr02復(fù)合粉體。
[0021]10)向f3_TCP/Zr02復(fù)合粉體中加入0.1(^丙烯酸樹脂作為粘結(jié)劑，常溫下在4001^?下反應(yīng)3小時，制備出0-TCP/ZrO2塊狀固體(6mm X 4mm X 50mm)。
[0022]實施例2
1)配置200ml0.2mol/l的硝酸鈣溶液；
2)配置200ml0.2mol/l的磷酸二氫銨溶液；